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鹽堿工藝簡(jiǎn)介

長(zhǎng)沙宏力水泵廠2014年6月純堿常識(shí)純堿化學(xué)名為:Na2CO3

俗名:蘇打、純堿、洗滌堿純堿分為重質(zhì)純堿(重灰)和輕質(zhì)純堿(輕灰)純堿的用途:1、生產(chǎn)玻璃如平板玻璃、光學(xué)玻璃等;玻璃工業(yè)是純堿的最大消費(fèi)部門,每噸玻璃消耗純堿0.2噸。2、化學(xué)工業(yè)用于制取鈉鹽、碳酸鹽、漂白粉、填料、催化劑及染料等;3、冶金工業(yè)用于選礦;4、陶瓷工業(yè)用于耐火材料和釉。純堿名稱來(lái)源1918~1921年,范旭東先生在天津塘沽籌辦永利堿業(yè)公司。同年10月侯德榜接受了的聘請(qǐng),毅然從美國(guó)回國(guó)。諸位:我們總算制出合格的中國(guó)堿。這是我們多少年來(lái)的夙愿,為此我們支付多少辛苦,嘗盡人間辛酸。用索爾維法制堿我們永利是第31家,而在亞洲、在遠(yuǎn)東我們則是第一家。今天看見(jiàn)這雪白、純潔的產(chǎn)品,心里無(wú)比激動(dòng)和喜悅。為了使我們的產(chǎn)品區(qū)別于土法生產(chǎn)的口堿和進(jìn)口的卜內(nèi)門公司的洋堿,我提議取名為純堿。——范旭東氯化銨常識(shí)物理性質(zhì):氯化銨化學(xué)式為NH4Cl,為無(wú)色等軸系晶體,密度1.526g/cm3(20℃),且極易溶于水和吸潮結(jié)塊?;瘜W(xué)性質(zhì):氯化銨在水溶液中呈弱酸性,由于有活性極強(qiáng)的存在,對(duì)設(shè)備、管線(特別是普通鋼材)腐蝕嚴(yán)重;氯化銨用途:1、主要用于農(nóng)業(yè)作氮素肥料,中國(guó)的氯化銨產(chǎn)量居世界第一位;2、工業(yè)氯化銨用于制造電池,金屬焊接,電鍍,印染,醫(yī)藥等;3、食用氯化銨一般與碳酸鈉混合后使用,主要用于面包、餅干等;4、飼料添加劑用氯化銨,可提高產(chǎn)肉率;

聯(lián)堿工藝目前主要為氨堿法侯氏聯(lián)合制堿法氨堿法制取純堿1861年,比利時(shí)人索爾維在煤氣廠從事稀氨水的濃縮工作,發(fā)現(xiàn)用食鹽水吸收氨和CO2的試驗(yàn)中可得到NaHCO3,然后獲得用海鹽和石灰石為原料,氨為媒介制取純堿的專利,此法被稱為索爾維制堿法。由于此法生產(chǎn)過(guò)程中,氨僅起媒介作用,故又稱氨堿法。其工藝流程:氨堿法主要的化學(xué)反應(yīng)1、石灰石煅燒和石灰乳制備CaCO3→CaO+CO2↑CaO+2H2O→Ca(OH)22、鹽水吸氨、碳酸化NaCl+NH3+CO2+H2O→NaHCO3↓+NH4Cl3、碳酸氫鈉煅燒,分解出的CO2循環(huán)使用2NaHCO3→Na2CO3+CO2↑

+H2O↑4、氯化銨與石灰石蒸餾,回收氨2NH4Cl+Ca(OH)2→CaCl2+NH3↑+2H2O↑氨堿優(yōu)缺點(diǎn)法氨堿法制堿的優(yōu)點(diǎn):(1)原料易得,價(jià)格低廉;(2)可連續(xù)生產(chǎn),生產(chǎn)能力大;(3)產(chǎn)品純度高(含Na2CO398.5%).氨堿法制堿的缺點(diǎn):(1)氯化鈉利用率低,理論轉(zhuǎn)化率84%,實(shí)際只能達(dá)到72-74%,且僅利用部分Na+,26-28%Na+和全部Cl-全部廢棄。(2)產(chǎn)生大量廢水,且廢水不易處理。侯氏聯(lián)合制堿法侯德榜簡(jiǎn)介侯德榜1890年8月9日出生于福建的一個(gè)農(nóng)民家庭,就讀于福州英華書院和滬皖兩省路礦學(xué)堂,1910年考入清華留美預(yù)備學(xué)堂,1913年公費(fèi)赴美留學(xué),1917~1921年先后獲得麻省理工學(xué)院化學(xué)工程學(xué)學(xué)士位、哥倫比亞大學(xué)碩士學(xué)位和博士學(xué)位。

1935年榮獲中國(guó)工程師學(xué)會(huì)金質(zhì)獎(jiǎng)?wù)隆?943年,接受英國(guó)皇家學(xué)會(huì)名譽(yù)會(huì)員榮銜(當(dāng)時(shí)國(guó)外會(huì)員僅12人)1949新中國(guó)成立之后,侯德榜被任命為中國(guó)化學(xué)會(huì)會(huì)長(zhǎng)、中國(guó)化工學(xué)會(huì)理事長(zhǎng)、中國(guó)科學(xué)院院士、中國(guó)科協(xié)副主席、化工部副部長(zhǎng)等職。1973年獲美國(guó)機(jī)械工程學(xué)會(huì)榮譽(yù)會(huì)員稱號(hào)。聯(lián)合制堿法1942年,我國(guó)著名化學(xué)家侯德榜發(fā)明了“索爾維制堿工藝與合成氨工藝聯(lián)合起來(lái),可連續(xù)生產(chǎn),既制純堿又產(chǎn)氯化銨,原料利用率達(dá)到98%。1943年底,中國(guó)化學(xué)會(huì)第十一屆年會(huì)命名為侯氏制堿法”(Hou’sprocess),即聯(lián)合制堿法。1952年在大連化學(xué)廠建成日產(chǎn)10噸的聯(lián)合制堿中試裝置;1961年在大連化學(xué)廠建成年產(chǎn)16萬(wàn)噸的聯(lián)堿車間。70年代后,氯化銨過(guò)剩,對(duì)該法進(jìn)行了改良,調(diào)整多余氯化銨產(chǎn)量稱為“新旭法”或稱為NA法(NewAsahiprocess)。聯(lián)合制堿法生產(chǎn)原理本聯(lián)堿生產(chǎn)法采用的是“一次加鹽、兩次吸氨、一次碳化”生產(chǎn)循環(huán)過(guò)程;第一過(guò)程為純堿生產(chǎn)過(guò)程;第二過(guò)程為氯化銨生產(chǎn)過(guò)程;如圖1所示,由母液Ⅱ開(kāi)始,在第一過(guò)程加入原料氨(NH3)和二氧化碳(CO2),得到碳酸氫鈉(NaHCO3)和母液Ⅰ,在第二過(guò)程加入原料鹽(NaCL),得到氯化銨(NH4CL)和母液Ⅱ,如此完成一個(gè)循環(huán)。圖1:聯(lián)合制堿法生產(chǎn)示意圖吸氨換熱碳化吸氨分離(干燥)冷析過(guò)濾煅燒澄清鹽析co2NacLAIIMIMIIAIco2純堿氯化銨一過(guò)程二過(guò)程聯(lián)合制堿生產(chǎn)工藝流程

根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)情況,聯(lián)堿法現(xiàn)在設(shè)有五個(gè)工段,從所包括的工序來(lái)講大致可分為:壓縮工段:CO2壓縮、冰機(jī)制冷、循環(huán)水等工序;碳化工段:母液吸氨、淡液及母液蒸餾、氨母液Ⅱ碳酸化、重堿過(guò)濾等工序;煅燒工段:重灰煅燒、輕灰涼堿、小蘇打等工序;結(jié)晶工段:氯化銨結(jié)晶及過(guò)濾等工序;干銨工段:氯化銨干燥、制精銨等工序。氯化銨結(jié)晶工段冷析結(jié)晶器

結(jié)晶器是聯(lián)堿Ⅱ過(guò)程生產(chǎn)NH4CL的主要設(shè)備之一,它與外冷器、軸流泵構(gòu)成一個(gè)單元系統(tǒng)。其作用是母液借助軸流泵循環(huán),經(jīng)過(guò)外冷器降溫和加鹽產(chǎn)生飽和度后,送入結(jié)晶器內(nèi)通過(guò)晶漿懸浮層,降低母液的過(guò)飽和度,促成晶核的生產(chǎn)和長(zhǎng)大,制得粒狀NH4CL結(jié)晶。氯化銨冷析結(jié)晶器氯化銨鹽析結(jié)晶器聯(lián)合制堿法反應(yīng)方程式1、合成氨工廠的反應(yīng):N2的制取:空氣液化H2、CO2的制取:C+H2O(g)→H2+CO

CO+H2O(g)→H2+CO2NH3的合成:N2+3H2→2NH32、向已經(jīng)氨化的飽和食鹽水中通入二氧化碳NH3+H2O+CO2+NaCl→NH4Cl+NaHCO3↓(析出)3、

加熱碳酸氫鈉,得到碳酸鈉2NaHCO3→Na2CO3+H2O+CO2

↑氯化銨和氯化鈉溶解度由上表可知:NH4Cl溶解度受溫度影響大,NaCl則影響不大。當(dāng)NH4Cl、NaCl共存在,溶解度都比單獨(dú)溶解度??;當(dāng)NH4Cl、NaCl共存在,NH4Cl溶解度隨溫度的降低而降低,而NaCl的溶解度隨溫度的降低而上升;因此可采取冷析和鹽析的方法析出NH4Cl。原理:聯(lián)堿生產(chǎn)母液成分比例1、氨母液I中NH3與CO2之比NH3/CO2=2.1-2.4,吸氨目的:使母液I中的HCO3-轉(zhuǎn)化為CO32-,防止NaHCO3,與NH4Cl共析。過(guò)低共析,過(guò)高,氨分壓高,氨損失增大。2、氨母液II中NH3與NaCl之比NH3/NaCl=1.04-1.12,使NaHCO3析出若NH3/NaCl太高如1.15-1.20時(shí),易析出NH4HCO3。3、母液2中Na+與NH4+比Na+/NH4+=1.5-1.8Na+增加,析銨量增加,同時(shí)酸化時(shí)生成較多的NaHCO3,太高NaCl混入NH4Cl產(chǎn)品中。

聯(lián)堿法特點(diǎn)生產(chǎn)過(guò)程分為兩個(gè)過(guò)程:1、制堿過(guò)程;2、制銨過(guò)程。聯(lián)堿法的優(yōu)點(diǎn):(1)原料利用率高,食鹽利用率95%以上;(2)產(chǎn)品成本比氨堿法低,無(wú)須石灰石、焦炭,節(jié)約原料、能源、運(yùn)輸;(3)工藝流程簡(jiǎn)單,不需蒸氨塔、石灰窯、化灰機(jī)等笨重設(shè)備;(4)排污量小,無(wú)大量廢液、廢渣。侯氏制堿法與索氏制堿法的異同點(diǎn)1、相同點(diǎn):NaCl+NH3+H2O+CO2→NaHCO3↓+NH4Cl

第一步氨氣與水和二氧化碳反應(yīng)生成一分子的碳酸氫銨。第二步是:碳酸氫銨與氯化鈉反應(yīng)生成的碳酸氫鈉沉淀和氯化銨,平時(shí)這樣的反應(yīng)一般認(rèn)為不進(jìn)行,但是由于在某個(gè)溫度下,碳酸氫鈉的溶解度較低,會(huì)沉淀出來(lái),所以這個(gè)反應(yīng)能夠一定程度上進(jìn)行。2NaHCO3

△Na2CO3+H2O+CO2↑

2、不同點(diǎn):索氏制堿法(氨堿法)

侯氏制堿(聯(lián)合制堿法)濾液處理方法Ca(OH)2+2NH4Cl→2NH3+CaCl2+2H2OCa(OH)2來(lái)源:CaCO3→CaO+CO2CaO+H2O→Ca(OH)21、通入NH3:a、增大NH4+的濃度,使NH4Cl更多地析出b、使NaHCO3轉(zhuǎn)化為Na2CO3,提高析出NH4Cl的純度2、降溫,并加入過(guò)量NaCl:

低溫時(shí)NH4Cl溶解度比NaCl小,所以可以使NH4Cl析出,同時(shí)補(bǔ)充Na+原料來(lái)源CO2

:石灰石的煅燒NH3:Ca(OH)2與NH4Cl的反應(yīng)CO2

:高溫下焦炭與水蒸氣的反應(yīng)NH3

:工業(yè)合成氨的反應(yīng)循環(huán)物質(zhì)CO2NH3CO2NaCl優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn):1、原料(食鹽和石灰石)便宜;

2、產(chǎn)品純堿的純度高;

3、副產(chǎn)品氨和二氧化碳都可以回收循環(huán)使用;4、制造步驟簡(jiǎn)單,適合于大規(guī)模生產(chǎn)。缺點(diǎn):

1、

NaCl利用率低

2、生成用途不大的CaCl2優(yōu)點(diǎn):

1、提高了NaCl利用率

2、產(chǎn)生了有用的化工原料和肥料NH4Cl

制堿生產(chǎn)中飽和食鹽水的制備氨堿法用的飽和鹽水可以來(lái)自海鹽、池鹽、巖鹽、井鹽和湖鹽等。NaCl在水中的溶解度的變化不大,在室溫下為315kg/m3。工業(yè)上的飽和鹽水因含有鈣鎂等雜質(zhì)而只含NaCl300kg/m3左右。方法:制飽和鹽水的化鹽桶桶底有帶嘴的水管,水自下而上溶解食鹽成飽和鹽水,從桶上部溢流而出?;}用的水來(lái)自堿廠各處的含氨、二氧化碳或食鹽的洗滌水。制堿生產(chǎn)中鹽水的精制鹽水雜質(zhì):粗鹽水含鈣鎂離子,雜質(zhì)形成沉淀或復(fù)鹽。雜質(zhì)危害:堵塞管道和設(shè)備;氨和食鹽的損失;影響產(chǎn)品質(zhì)量;精制鹽水的方法:1、石灰-碳酸銨法(石灰-塔氣法)2、石灰-純堿法1.石灰-碳酸銨法

用石灰除去鹽中的鎂(Mg2+),反應(yīng)如下:

Mg2++Ca(OH)2(s)=Mg(OH)2(s)+Ca2+

將分離出沉淀(一次泥)的溶液(一次鹽水)送入除鈣塔中,用碳化塔頂部尾氣中的NH3和CO2再除去Ca2+,其化學(xué)反應(yīng)為:

2NH3+CO2+H2O+Ca2+=CaCO3(s)+2NH4+2.石灰-純堿法

除鎂的方法與石灰-碳酸銨法相同,除鈣則采用純堿法,其反應(yīng)如下:

Na2CO3+Ca2+=CaCO3(s)+2Na+石灰-純堿法鹽水的精制原鹽精制主要采用洗滌法。用飽和氯化鈉溶液洗滌,再用石灰乳處理洗滌液,除去Mg2+、Ca2+等離子——稱為石灰純堿法。1、用石灰乳脫除Mg2+MgCl2+Ca(OH)2→Mg(OH)2↓+CaCl2MgSO4+Ca(OH)2→Mg(OH)2↓+CaSO4↓(微溶于水)2、加入純堿脫除Ca2+CaCl2+Na2CO3→CaCO3↓+2NaClCaSO4+Na2CO3→CaCO3↓+Na2SO4

最新精制工藝:兩堿法(燒堿、純堿),用液體30%氫氧化鈉代替石灰聯(lián)堿廠工藝路線的選擇現(xiàn)在聯(lián)堿工藝技術(shù)路線均采用一次碳化、二次吸氨、一次加鹽、冷析、鹽析析出氯化銨的工藝路線,采用母液降溫析出氯化銨的方法,可以稱之為冷法聯(lián)堿(這是相對(duì)采用加熱蒸發(fā)析出氯化銨稱之為熱法聯(lián)堿而定義)。冷法聯(lián)堿經(jīng)過(guò)40多年的發(fā)展,不斷的改進(jìn)創(chuàng)新,無(wú)論從工藝流程、設(shè)備完善、裝置大型化、工程設(shè)計(jì)上都逐步成熟,在我國(guó)得到廣泛的應(yīng)用。以前,國(guó)內(nèi)聯(lián)堿廠沒(méi)有鹽資源,原料鹽只能靠買入,工藝路線一般選擇冷法

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