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文檔簡介
鹽堿工藝簡介
長沙宏力水泵廠2014年6月純堿常識純堿化學名為:Na2CO3
俗名:蘇打、純堿、洗滌堿純堿分為重質純堿(重灰)和輕質純堿(輕灰)純堿的用途:1、生產玻璃如平板玻璃、光學玻璃等;玻璃工業(yè)是純堿的最大消費部門,每噸玻璃消耗純堿0.2噸。2、化學工業(yè)用于制取鈉鹽、碳酸鹽、漂白粉、填料、催化劑及染料等;3、冶金工業(yè)用于選礦;4、陶瓷工業(yè)用于耐火材料和釉。純堿名稱來源1918~1921年,范旭東先生在天津塘沽籌辦永利堿業(yè)公司。同年10月侯德榜接受了的聘請,毅然從美國回國。諸位:我們總算制出合格的中國堿。這是我們多少年來的夙愿,為此我們支付多少辛苦,嘗盡人間辛酸。用索爾維法制堿我們永利是第31家,而在亞洲、在遠東我們則是第一家。今天看見這雪白、純潔的產品,心里無比激動和喜悅。為了使我們的產品區(qū)別于土法生產的口堿和進口的卜內門公司的洋堿,我提議取名為純堿?!缎駯|氯化銨常識物理性質:氯化銨化學式為NH4Cl,為無色等軸系晶體,密度1.526g/cm3(20℃),且極易溶于水和吸潮結塊?;瘜W性質:氯化銨在水溶液中呈弱酸性,由于有活性極強的存在,對設備、管線(特別是普通鋼材)腐蝕嚴重;氯化銨用途:1、主要用于農業(yè)作氮素肥料,中國的氯化銨產量居世界第一位;2、工業(yè)氯化銨用于制造電池,金屬焊接,電鍍,印染,醫(yī)藥等;3、食用氯化銨一般與碳酸鈉混合后使用,主要用于面包、餅干等;4、飼料添加劑用氯化銨,可提高產肉率;
聯(lián)堿工藝目前主要為氨堿法侯氏聯(lián)合制堿法氨堿法制取純堿1861年,比利時人索爾維在煤氣廠從事稀氨水的濃縮工作,發(fā)現(xiàn)用食鹽水吸收氨和CO2的試驗中可得到NaHCO3,然后獲得用海鹽和石灰石為原料,氨為媒介制取純堿的專利,此法被稱為索爾維制堿法。由于此法生產過程中,氨僅起媒介作用,故又稱氨堿法。其工藝流程:氨堿法主要的化學反應1、石灰石煅燒和石灰乳制備CaCO3→CaO+CO2↑CaO+2H2O→Ca(OH)22、鹽水吸氨、碳酸化NaCl+NH3+CO2+H2O→NaHCO3↓+NH4Cl3、碳酸氫鈉煅燒,分解出的CO2循環(huán)使用2NaHCO3→Na2CO3+CO2↑
+H2O↑4、氯化銨與石灰石蒸餾,回收氨2NH4Cl+Ca(OH)2→CaCl2+NH3↑+2H2O↑氨堿優(yōu)缺點法氨堿法制堿的優(yōu)點:(1)原料易得,價格低廉;(2)可連續(xù)生產,生產能力大;(3)產品純度高(含Na2CO398.5%).氨堿法制堿的缺點:(1)氯化鈉利用率低,理論轉化率84%,實際只能達到72-74%,且僅利用部分Na+,26-28%Na+和全部Cl-全部廢棄。(2)產生大量廢水,且廢水不易處理。侯氏聯(lián)合制堿法侯德榜簡介侯德榜1890年8月9日出生于福建的一個農民家庭,就讀于福州英華書院和滬皖兩省路礦學堂,1910年考入清華留美預備學堂,1913年公費赴美留學,1917~1921年先后獲得麻省理工學院化學工程學學士位、哥倫比亞大學碩士學位和博士學位。
1935年榮獲中國工程師學會金質獎章。1943年,接受英國皇家學會名譽會員榮銜(當時國外會員僅12人)1949新中國成立之后,侯德榜被任命為中國化學會會長、中國化工學會理事長、中國科學院院士、中國科協(xié)副主席、化工部副部長等職。1973年獲美國機械工程學會榮譽會員稱號。聯(lián)合制堿法1942年,我國著名化學家侯德榜發(fā)明了“索爾維制堿工藝與合成氨工藝聯(lián)合起來,可連續(xù)生產,既制純堿又產氯化銨,原料利用率達到98%。1943年底,中國化學會第十一屆年會命名為侯氏制堿法”(Hou’sprocess),即聯(lián)合制堿法。1952年在大連化學廠建成日產10噸的聯(lián)合制堿中試裝置;1961年在大連化學廠建成年產16萬噸的聯(lián)堿車間。70年代后,氯化銨過剩,對該法進行了改良,調整多余氯化銨產量稱為“新旭法”或稱為NA法(NewAsahiprocess)。聯(lián)合制堿法生產原理本聯(lián)堿生產法采用的是“一次加鹽、兩次吸氨、一次碳化”生產循環(huán)過程;第一過程為純堿生產過程;第二過程為氯化銨生產過程;如圖1所示,由母液Ⅱ開始,在第一過程加入原料氨(NH3)和二氧化碳(CO2),得到碳酸氫鈉(NaHCO3)和母液Ⅰ,在第二過程加入原料鹽(NaCL),得到氯化銨(NH4CL)和母液Ⅱ,如此完成一個循環(huán)。圖1:聯(lián)合制堿法生產示意圖吸氨換熱碳化吸氨分離(干燥)冷析過濾煅燒澄清鹽析co2NacLAIIMIMIIAIco2純堿氯化銨一過程二過程聯(lián)合制堿生產工藝流程
根據(jù)實際生產情況,聯(lián)堿法現(xiàn)在設有五個工段,從所包括的工序來講大致可分為:壓縮工段:CO2壓縮、冰機制冷、循環(huán)水等工序;碳化工段:母液吸氨、淡液及母液蒸餾、氨母液Ⅱ碳酸化、重堿過濾等工序;煅燒工段:重灰煅燒、輕灰涼堿、小蘇打等工序;結晶工段:氯化銨結晶及過濾等工序;干銨工段:氯化銨干燥、制精銨等工序。氯化銨結晶工段冷析結晶器
結晶器是聯(lián)堿Ⅱ過程生產NH4CL的主要設備之一,它與外冷器、軸流泵構成一個單元系統(tǒng)。其作用是母液借助軸流泵循環(huán),經(jīng)過外冷器降溫和加鹽產生飽和度后,送入結晶器內通過晶漿懸浮層,降低母液的過飽和度,促成晶核的生產和長大,制得粒狀NH4CL結晶。氯化銨冷析結晶器氯化銨鹽析結晶器聯(lián)合制堿法反應方程式1、合成氨工廠的反應:N2的制?。嚎諝庖夯疕2、CO2的制?。篊+H2O(g)→H2+CO
CO+H2O(g)→H2+CO2NH3的合成:N2+3H2→2NH32、向已經(jīng)氨化的飽和食鹽水中通入二氧化碳NH3+H2O+CO2+NaCl→NH4Cl+NaHCO3↓(析出)3、
加熱碳酸氫鈉,得到碳酸鈉2NaHCO3→Na2CO3+H2O+CO2
↑氯化銨和氯化鈉溶解度由上表可知:NH4Cl溶解度受溫度影響大,NaCl則影響不大。當NH4Cl、NaCl共存在,溶解度都比單獨溶解度??;當NH4Cl、NaCl共存在,NH4Cl溶解度隨溫度的降低而降低,而NaCl的溶解度隨溫度的降低而上升;因此可采取冷析和鹽析的方法析出NH4Cl。原理:聯(lián)堿生產母液成分比例1、氨母液I中NH3與CO2之比NH3/CO2=2.1-2.4,吸氨目的:使母液I中的HCO3-轉化為CO32-,防止NaHCO3,與NH4Cl共析。過低共析,過高,氨分壓高,氨損失增大。2、氨母液II中NH3與NaCl之比NH3/NaCl=1.04-1.12,使NaHCO3析出若NH3/NaCl太高如1.15-1.20時,易析出NH4HCO3。3、母液2中Na+與NH4+比Na+/NH4+=1.5-1.8Na+增加,析銨量增加,同時酸化時生成較多的NaHCO3,太高NaCl混入NH4Cl產品中。
聯(lián)堿法特點生產過程分為兩個過程:1、制堿過程;2、制銨過程。聯(lián)堿法的優(yōu)點:(1)原料利用率高,食鹽利用率95%以上;(2)產品成本比氨堿法低,無須石灰石、焦炭,節(jié)約原料、能源、運輸;(3)工藝流程簡單,不需蒸氨塔、石灰窯、化灰機等笨重設備;(4)排污量小,無大量廢液、廢渣。侯氏制堿法與索氏制堿法的異同點1、相同點:NaCl+NH3+H2O+CO2→NaHCO3↓+NH4Cl
第一步氨氣與水和二氧化碳反應生成一分子的碳酸氫銨。第二步是:碳酸氫銨與氯化鈉反應生成的碳酸氫鈉沉淀和氯化銨,平時這樣的反應一般認為不進行,但是由于在某個溫度下,碳酸氫鈉的溶解度較低,會沉淀出來,所以這個反應能夠一定程度上進行。2NaHCO3
△Na2CO3+H2O+CO2↑
2、不同點:索氏制堿法(氨堿法)
侯氏制堿(聯(lián)合制堿法)濾液處理方法Ca(OH)2+2NH4Cl→2NH3+CaCl2+2H2OCa(OH)2來源:CaCO3→CaO+CO2CaO+H2O→Ca(OH)21、通入NH3:a、增大NH4+的濃度,使NH4Cl更多地析出b、使NaHCO3轉化為Na2CO3,提高析出NH4Cl的純度2、降溫,并加入過量NaCl:
低溫時NH4Cl溶解度比NaCl小,所以可以使NH4Cl析出,同時補充Na+原料來源CO2
:石灰石的煅燒NH3:Ca(OH)2與NH4Cl的反應CO2
:高溫下焦炭與水蒸氣的反應NH3
:工業(yè)合成氨的反應循環(huán)物質CO2NH3CO2NaCl優(yōu)缺點優(yōu)點:1、原料(食鹽和石灰石)便宜;
2、產品純堿的純度高;
3、副產品氨和二氧化碳都可以回收循環(huán)使用;4、制造步驟簡單,適合于大規(guī)模生產。缺點:
1、
NaCl利用率低
2、生成用途不大的CaCl2優(yōu)點:
1、提高了NaCl利用率
2、產生了有用的化工原料和肥料NH4Cl
制堿生產中飽和食鹽水的制備氨堿法用的飽和鹽水可以來自海鹽、池鹽、巖鹽、井鹽和湖鹽等。NaCl在水中的溶解度的變化不大,在室溫下為315kg/m3。工業(yè)上的飽和鹽水因含有鈣鎂等雜質而只含NaCl300kg/m3左右。方法:制飽和鹽水的化鹽桶桶底有帶嘴的水管,水自下而上溶解食鹽成飽和鹽水,從桶上部溢流而出?;}用的水來自堿廠各處的含氨、二氧化碳或食鹽的洗滌水。制堿生產中鹽水的精制鹽水雜質:粗鹽水含鈣鎂離子,雜質形成沉淀或復鹽。雜質危害:堵塞管道和設備;氨和食鹽的損失;影響產品質量;精制鹽水的方法:1、石灰-碳酸銨法(石灰-塔氣法)2、石灰-純堿法1.石灰-碳酸銨法
用石灰除去鹽中的鎂(Mg2+),反應如下:
Mg2++Ca(OH)2(s)=Mg(OH)2(s)+Ca2+
將分離出沉淀(一次泥)的溶液(一次鹽水)送入除鈣塔中,用碳化塔頂部尾氣中的NH3和CO2再除去Ca2+,其化學反應為:
2NH3+CO2+H2O+Ca2+=CaCO3(s)+2NH4+2.石灰-純堿法
除鎂的方法與石灰-碳酸銨法相同,除鈣則采用純堿法,其反應如下:
Na2CO3+Ca2+=CaCO3(s)+2Na+石灰-純堿法鹽水的精制原鹽精制主要采用洗滌法。用飽和氯化鈉溶液洗滌,再用石灰乳處理洗滌液,除去Mg2+、Ca2+等離子——稱為石灰純堿法。1、用石灰乳脫除Mg2+MgCl2+Ca(OH)2→Mg(OH)2↓+CaCl2MgSO4+Ca(OH)2→Mg(OH)2↓+CaSO4↓(微溶于水)2、加入純堿脫除Ca2+CaCl2+Na2CO3→CaCO3↓+2NaClCaSO4+Na2CO3→CaCO3↓+Na2SO4
最新精制工藝:兩堿法(燒堿、純堿),用液體30%氫氧化鈉代替石灰聯(lián)堿廠工藝路線的選擇現(xiàn)在聯(lián)堿工藝技術路線均采用一次碳化、二次吸氨、一次加鹽、冷析、鹽析析出氯化銨的工藝路線,采用母液降溫析出氯化銨的方法,可以稱之為冷法聯(lián)堿(這是相對采用加熱蒸發(fā)析出氯化銨稱之為熱法聯(lián)堿而定義)。冷法聯(lián)堿經(jīng)過40多年的發(fā)展,不斷的改進創(chuàng)新,無論從工藝流程、設備完善、裝置大型化、工程設計上都逐步成熟,在我國得到廣泛的應用。以前,國內聯(lián)堿廠沒有鹽資源,原料鹽只能靠買入,工藝路線一般選擇冷法
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