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1自由基聚合實(shí)施實(shí)例(2)2聚氯乙烯懸浮聚合PVC產(chǎn)量在所有聚合物中排名第二,僅次于PE。PVC可采用懸浮法、乳液法、本體法和溶液法合成。懸浮法聚氯乙烯是產(chǎn)量最大的一個(gè)品種,約占PVC總產(chǎn)量的80%左右(全球),我國(guó)則占90%以上。聚合溫度成為影響聚合物分子量的決定因素。當(dāng)溫度升高時(shí),CM增加,聚合度降低。聚氯乙烯懸浮聚合典型配方首先將水、分散劑、助劑、引發(fā)劑先后加入聚合釜,抽真空和充氮?dú)鈳状?,排除體系中的氧,加入液化單體。在密閉反應(yīng)器中升溫至50℃,壓力升高到大約0.5MPa。在聚合過(guò)程中,溫度控制在50℃。大約80%轉(zhuǎn)化率時(shí),加入阻聚劑終止反應(yīng),回收單體,出料,物料經(jīng)冷卻、分離、干燥、過(guò)篩,即得成品。4PVC用途非常廣泛由于化學(xué)穩(wěn)定性高,所以可用于制作防腐管道、管件、輸油管、離心泵和鼓風(fēng)機(jī)等。聚氯乙烯的硬板廣泛應(yīng)用于化學(xué)工業(yè)上制作各種貯槽的襯里,建筑物的瓦楞板,門窗結(jié)構(gòu),墻壁裝飾物等建筑用材。由于電氣絕緣性能優(yōu)良,可在電氣、電子工業(yè)中,用于制造插頭、插座、開關(guān)和電纜。在日常生活中,聚氯乙烯用于制造涼鞋、雨衣、玩具和人造革等!丁苯橡膠的生產(chǎn)丁苯橡膠(SBR)是產(chǎn)量最大的通用合成橡膠品種(占合成橡膠總量60%以上),廣泛用作輪胎、膠帶、膠管、電線電纜、醫(yī)療器具及各種橡膠制品。丁苯橡膠主要由乳液共聚法生產(chǎn),一般稱乳液丁苯,目前約80%的乳液丁苯采用冷法生產(chǎn)(在5℃聚合)。7為什么需要控制轉(zhuǎn)化率?經(jīng)測(cè)定,當(dāng)苯乙烯含量為23.5%時(shí),丁苯橡膠具有最佳的綜合性能。1,3-二烯(M1)與苯乙烯(M2)在5℃聚合時(shí)的r1=1.38,r2=0.64,1,3-丁二烯的活性比苯乙烯高。當(dāng)進(jìn)料中1,3-丁二烯/苯乙烯的質(zhì)量比為72/28~70/30,單體轉(zhuǎn)比率控制在60%左右,共聚物中苯乙烯含量隨轉(zhuǎn)化率變化較小,約為23%左右。如轉(zhuǎn)化率過(guò)高,不僅組成分布寬,而且容易發(fā)生向聚合物的鏈轉(zhuǎn)移,導(dǎo)致支化和交聯(lián),影響產(chǎn)品質(zhì)量。8冷膠法生產(chǎn)過(guò)程將單體分散在乳化劑的水乳液(預(yù)乳化)中,用硫醇作分子量調(diào)節(jié)劑,加入由有機(jī)過(guò)氧化物、亞鐵鹽和活化劑組成的氧化-還原引發(fā)體系進(jìn)行自由基聚合。乳液聚合是在多個(gè)串聯(lián)釜中連續(xù)進(jìn)行,轉(zhuǎn)化率控制在65%左右。未反應(yīng)的丁二烯和苯乙烯相繼用臥式閃蒸槽和蒸餾塔脫除后,經(jīng)精制再重新使用。脫除了未反應(yīng)單體的共聚物乳液用NaCl、CaCl2和酸等凝聚(破乳),生成的橡膠經(jīng)振動(dòng)篩與乳清分離,再經(jīng)脫水、干燥,即得成品。9輪胎生產(chǎn)流程硫化工序:生胎在模具里經(jīng)過(guò)硫化,成為成品輪胎10密煉工序:把碳黑、天然/合成橡膠、油、添加劑、促進(jìn)劑等原材料混合到一起,在密煉機(jī)里進(jìn)行加工,生產(chǎn)出“膠料”的過(guò)程。
輪胎成型工序:把所有的半成品在成型機(jī)上組裝成生胎。膠部件準(zhǔn)備工序(包括多個(gè)工段):準(zhǔn)備好組成輪胎的所有半成品膠部件。丁腈橡膠:又稱丁二烯一丙烯腈橡膠(簡(jiǎn)稱NBR);特點(diǎn):耐油、耐溶劑,為耐油最好的橡膠;應(yīng)用:主要用于制作耐油制品,如耐油管、膠帶、橡膠隔膜和大型油囊等。氯丁橡膠:氯丁橡膠是以2-氯-1,3-丁二烯為單體,經(jīng)乳液聚合制得的一種橡膠
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