研究生-高化改性

聚合物的化學(xué)改性第一節(jié)緒論1）聚合物的化學(xué)改性的目的、類型2）聚合物的化學(xué)反應(yīng)的特點(diǎn)3）聚合物的化學(xué)反應(yīng)的影響因素第二節(jié)聚合物的化學(xué)改性的類型1)官能團(tuán)的改性；2)交聯(lián)；3)接枝改性；4)嵌段改性；5）擴(kuò)鏈；6）降解第三節(jié)聚合物化學(xué)改性的實(shí)驗(yàn)方法1）輻射、光、微波、等離子體、反應(yīng)共混2)溶液法、懸浮法、乳液法、固相法第四節(jié)聚合物化學(xué)改性舉例1）橡膠的化學(xué)改性；2)樹脂的化學(xué)改性；3）功能高分子的化學(xué)改性§1概述1、意義利用高分子的化學(xué)反應(yīng)對高分子進(jìn)行改性從而賦予聚合物新的性能和用途。合成高附加價值和特定功能的新型高分子。A形成新的材料；（CPE,CSPE,SEB等）B改善其性能；（強(qiáng)度、韌性、耐候性、耐熱性等）C改善與其他材料的摻混性、相容性（PP-g-MA,增加PP與其他材料的相容性）D功能化；（光、電、磁、生物、醫(yī)用等）如：離子交換樹脂；高分子試劑及高分子固載催化劑；化學(xué)反應(yīng)的高分子載體；在醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)及環(huán)境保護(hù)方面具有重要意義的可降解高分子；阻燃高分子等等。2.1從Xn的變化分（i）聚合物的相似轉(zhuǎn)變——聚合物側(cè)基的反應(yīng)（取代、加成、環(huán)氧化、氯化、消去等）（ii）聚合物的聚合度變大的化學(xué)反應(yīng)——聚合物主鏈的反應(yīng)如擴(kuò)鏈（嵌段、接枝等）和交聯(lián)（固化）

（iii）聚合物的聚合度變小的化學(xué)反應(yīng)——聚合物主鏈的反應(yīng)

如降解（塑煉、加工潤滑油等低聚物、克服被色污染）與解聚（光、熱、臭氧等的降解）2、分類2.2從反應(yīng)物類型分1）高分子和小分子：氯化、氫化、鹵化……2）高分子和高分子：接枝、嵌段、擴(kuò)鏈反應(yīng)……3）同種高分子之間：硫化、交聯(lián)…….4）不同高分子之間：共硫化、分子網(wǎng)反應(yīng)、分子互穿網(wǎng)絡(luò)……2.3從實(shí)驗(yàn)方法分1）溶液法：性能好，結(jié)構(gòu)均一2）懸浮法：粉末、顆粒3）乳液法：顆粒更新，微乳液4）固相法：粉末、粒料直接反應(yīng)2.4從反應(yīng)類型分官能團(tuán)之間的反應(yīng)、輻射、微波、等離子體、光固化交聯(lián)、液體反應(yīng)固化技術(shù)、反應(yīng)性共混等2聚合物的反應(yīng)特性及影響因素2.1聚合物化學(xué)反應(yīng)特性（1）聚合物中官能團(tuán)的反應(yīng)活性低PVAcα-甲基醋酸乙酯水解速率常數(shù)k，30℃0.370.57（2）官能基反應(yīng)的不完全性醇解轉(zhuǎn)化率，度水解度、縮醛度產(chǎn)率轉(zhuǎn)化率小分子大分子反應(yīng)不能用小分子的“產(chǎn)率”一詞來描述只能用基團(tuán)轉(zhuǎn)化率來表征：即指起始基團(tuán)生成各種基團(tuán)的百分?jǐn)?shù)?；鶊F(tuán)轉(zhuǎn)化率不能達(dá)到百分之百，是由高分子反應(yīng)的不均勻性和復(fù)雜性造成的。

（3）聚合物化學(xué)反應(yīng)的復(fù)雜性性能變化聚合物結(jié)構(gòu)復(fù)雜聚乙烯氯化氯含量<30％，溶解度增加30%~60%，溶解度降低>60%，溶解度增加2.2影響聚合物化學(xué)反應(yīng)的因素（1）聚集態(tài)的影響如聚合物的結(jié)晶度、溶解性、溫度等

結(jié)晶性例如：聚乙烯醇縮醛溶液法聚合物膜非均相縮醛縮醛度？溶解度的變化聚乙烯氯化氯含量<30％，溶解度增加30%~60%，溶解度降低>60%，溶解度增加擴(kuò)散控制反應(yīng)速度（2）化學(xué)因素

聚合物本身的結(jié)構(gòu)對其化學(xué)反應(yīng)性能的影響，稱為高分子效應(yīng)，這種效應(yīng)是由高分子鏈節(jié)之間的不可忽略的相互作用引起的——幾率效應(yīng)、鄰近基團(tuán)效應(yīng)、空間位阻效應(yīng)、靜電效應(yīng)當(dāng)高分子鏈上的相鄰功能基成對參與反應(yīng)時，由于成對基團(tuán)反應(yīng)存在幾率效應(yīng)，即反應(yīng)過程中間或會產(chǎn)生孤立的單個功能基，由于單個功能基難以繼續(xù)反應(yīng)，因而不能100%轉(zhuǎn)化，只能達(dá)到有限的反應(yīng)程度幾率效應(yīng)：a.位阻效應(yīng)：由于新生成的功能基的立體阻礙，導(dǎo)致其鄰近功能基難以繼續(xù)參與反應(yīng)。如聚乙烯醇的三苯乙酰化反應(yīng)，由于新引入的龐大的三苯乙酰基的位阻效應(yīng)，使其鄰近的-OH難以再與三苯乙酰氯反應(yīng)鄰近基團(tuán)效應(yīng)：b.靜電效應(yīng)：

鄰近基團(tuán)的靜電效應(yīng)可降低或提高功能基的反應(yīng)活性聚甲基丙烯酰胺在強(qiáng)堿條件下水解聚甲基丙烯酰胺的水解程度一般在70%以下。當(dāng)其中某個酰胺基鄰近的基團(tuán)都已轉(zhuǎn)化為羧酸根后，由于進(jìn)攻的OH-與高分子鏈上生成的-COO-帶相同電荷，相互排斥，因而難以與被進(jìn)攻的酰胺基接觸，不能再進(jìn)一步水解，聚甲基丙烯酰胺在酸性條件下水解聚丙烯酰胺的水解反應(yīng)速率隨反應(yīng)的進(jìn)行而增大水解生成的羧基與鄰近的未水解的酰胺基反應(yīng)生成酸酐環(huán)狀過渡態(tài)，從而促進(jìn)了酰胺基中-NH2的離去加速水解其中的對硝基苯酯的水解反應(yīng)速率比甲基丙烯酸對硝基苯酯均聚物快，鄰近的羧酸根離子參與形成酸酐環(huán)狀過渡態(tài)促進(jìn)水解反應(yīng)的進(jìn)行丙烯酸與甲基丙烯酸對硝基苯酯共聚物的堿催化水解反應(yīng)§3聚合物的化學(xué)反應(yīng)的類型3.1聚合度的相似轉(zhuǎn)變1）聚合物的基團(tuán)轉(zhuǎn)變反應(yīng)（1）纖維素的化學(xué)改性（1）纖維素的化學(xué)改性（改善溶解性、加工性）a.粘膠纖維的合成纖維素與酸反應(yīng)酯化可獲得多種具有重要用途的纖維素酯。重要的有：纖維素經(jīng)硝酸和濃硫酸的混合酸處理可制得硝化纖維素：硝化纖維素：b.纖維素酯的合成常稱醋酸纖維素，物性穩(wěn)定，不燃，除火藥外已全部取代硝化纖維素。由乙酸酐和乙酸在硫酸催化下與纖維素反應(yīng)而得纖維素乙酸酯：c.纖維素醚的合成將堿纖維素與氯乙酸鈉反應(yīng)可制得具有多種重要用途（膠體保護(hù)劑、粘結(jié)劑、增稠劑、表面活性劑等）的羧甲基纖維素：（2）聚乙烯醇的合成及其縮醛化縮醛化程度控制在75％－85％縮甲醛——維尼綸縮丁醛——粘合劑和涂料（3）鹵化反應(yīng)b.聚乙烯的氯化與氯磺化a.天然橡膠的氯化10℃5－6hr.其反應(yīng)歷程跟小分子飽和烴的氯化反應(yīng)相同，是一個自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)聚乙烯是塑料，經(jīng)氯化或氯磺化處理可用作橡膠。（4）加氫反應(yīng)（HydrogenationReaction）氫化提高了材料的使用溫度和抗氧化能力，降低了蠕變和壓縮變形。懸浮聚合體型共聚物小球母體a.陽離子交換樹脂（5）離子交換樹脂的合成（母體）b.陰離子交換樹脂（母體）2、聚合物的鏈反應(yīng)1500－3000℃碳纖維3.2聚合度變大的化學(xué)轉(zhuǎn)變1、交聯(lián)反應(yīng)交聯(lián)反應(yīng)接枝反應(yīng)嵌段反應(yīng)擴(kuò)聯(lián)反應(yīng)（1）橡膠硫化a.含雙鍵橡膠的硫化硫磺交聯(lián)橡膠種類：硫化的目的：交聯(lián)劑：天然橡膠、順丁橡膠、氯丁橡膠、丁苯橡膠、丁腈橡膠、丁基橡膠等消除永久變形、顯示彈性引發(fā)：形成陽離子：交聯(lián)：硫鏈長硫利用率硫交聯(lián)活性促進(jìn)劑活化劑橡膠和硫極化后的硫或硫離子對形成硫離子，锍離子奪取聚二烯烴中的氫原子，形成烯丙基碳陽離子，碳陽離子與大分子雙鍵加成，產(chǎn)生交聯(lián)，通過氫轉(zhuǎn)移，繼續(xù)與大分子反應(yīng)，如此反復(fù)，形成大網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。b.不含雙鍵橡膠的硫化過氧化物交聯(lián)橡膠種類：乙丙橡膠、硅橡膠（塑料：聚乙烯等）交聯(lián)劑：交聯(lián)的作用：增加彈性、增加強(qiáng)度、提高使用上限溫度交聯(lián)反應(yīng)的不足及改進(jìn)：硅橡膠中引入乙烯基二元乙丙橡膠改進(jìn)為三元乙丙橡膠（2）聚合物的高能輻射交聯(lián)

聚合物可在高能輻射下產(chǎn)生鏈自由基，鏈自由基偶合便產(chǎn)生交聯(lián)（3）離子交聯(lián)

聚合物之間也可通過形成離子鍵產(chǎn)生交聯(lián)，如：氯磺化的聚乙烯與水和氧化鉛可通過形成磺酸鉛鹽產(chǎn)生交聯(lián)

再如已被DuPont公司商品化的乙烯-甲基丙烯酸共聚物的二價金屬鹽

這一類離子交聯(lián)的聚合物通常叫離聚物（Ionomers）離聚體-inomer離子化改性：高分子鏈上<10%mol的酸性基團(tuán)中和成鹽。定義：離聚體也稱離子交聯(lián)聚合物，就是分子鏈上連接有摩爾分?jǐn)?shù)10％以下離子基團(tuán)的碳?xì)渚酆衔锘蛱挤酆衔铩Ｋc聚電解質(zhì)的不同在于后者是含有大大超過10％(摩爾分?jǐn)?shù))離子基團(tuán)的聚合物。分類：以離子基團(tuán)分有羧基離聚體、磺酸基離聚體及膦酸基離聚體等；以用途分有塑料、熱塑性橡膠、多功能膜等。鹽：胺，金屬等。舉例：離聚體型熱塑性彈性體，它是基于柔性鏈的離聚體，存在一定量的離子基，能在常溫下相互締合或離子交聯(lián)，形成物理交聯(lián)鍵，高溫時解離，從而使得這種高聚物在常溫生成交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)，呈現(xiàn)彈性，在高溫下可以熔融流動，便于用塑料加工方法加工成型。應(yīng)用：（1）熱塑性彈性體—離子簇起到物理交聯(lián)點(diǎn)的作用；（2）與各種材料有良好的共混效果，增韌、增強(qiáng)改性，加工改性劑（利于物料在高溫下流動）?；腔冶?，磺化丁基胺離聚體與PP\PE共混課得到高強(qiáng)度熱塑性彈性體；（3）改性瀝青----APP,SBS,SEBS離聚體改性瀝青：遇濕仍保持相當(dāng)高的強(qiáng)度（4）低磺化三元乙丙膠鈣鹽、鎂鹽、銨鹽離聚體鉆井液的增粘劑，潤滑油添加劑，污水除油劑，回收石油的凝聚劑。（5）氯磺化聚乙烯的鈉鹽離聚體---海底電纜材料。（4）光致交聯(lián)反應(yīng)光刻膠、照相制板、涂料、油墨等均可以應(yīng)用光交聯(lián)（5）配位含胺、羧酸、醇…等配位基德高分子能同金屬離子或金屬離子化合物胺配位健形成絡(luò)合物（非共價鍵）超分子化學(xué)。結(jié)合與釋放某金屬離子可控—回收微量貴金屬。用途（1）微量貴金屬的回收—海洋中的鈾；（2）有毒金屬離子的除去---水中的汞，鉻。2、接枝反應(yīng)（GraftingReaction）定義：通過化學(xué)反應(yīng)，在某一聚合物主鏈上接上結(jié)構(gòu)、組成不同的支鏈。將兩種性質(zhì)差別較大的分子鏈用化學(xué)鍵接在一起。接枝共聚物的性能取決于：主、支鏈的組成結(jié)構(gòu)和長度；支鏈數(shù)接枝方法大致分為兩類：聚合法（大分子和小分子的反應(yīng)）偶聯(lián)法（Coupling）（大分子和大分子的反應(yīng)）2.1長出支鏈（GraftFrom）最常用的接枝是應(yīng)用自由基向大分子（包括乙烯基聚合物和二烯烴聚合物）鏈轉(zhuǎn)移的原理來長出支鏈，也可利用側(cè)基反應(yīng)長出支鏈。（1）向大分子轉(zhuǎn)移反應(yīng)法HIPSABS聚丁二烯苯乙烯丙烯腈引發(fā)劑ABS樹脂機(jī)理？

接枝效率的大小與自由基的活性有關(guān)引發(fā)劑選用：以PSt/MMA體系為例，用BPO作引發(fā)劑，可產(chǎn)生相當(dāng)量的接枝共聚物；用過氧化二t-丁基時，接枝物很少；用AIBN，就很難形成接枝物；因?yàn)閠-丁基和異丁腈自由基活性較低，不容易鏈轉(zhuǎn)移。溫度對接枝效率的影響升高聚合溫度，一般使接枝效率提高，因?yàn)殒溵D(zhuǎn)移反應(yīng)活化能比增長反應(yīng)高，溫度對鏈轉(zhuǎn)移速率常數(shù)影響比較顯著。（2）自由基引發(fā)

如在聚苯乙烯的a-C上進(jìn)行溴代，所得a-溴代聚苯乙烯在光的作用下C-Br鍵均裂為自由基，可引發(fā)第二單體聚合形成支鏈：可被接枝的聚合物：纖維素、羊毛、蠶絲、PVA、聚酰胺、聚醚型聚氨酯接枝的優(yōu)點(diǎn)：均聚物少氧化－還原引發(fā)法活性自由基聚合（ATRP）在接枝共聚物制備中的應(yīng)用(a)大分子鹵化反應(yīng)ATRP產(chǎn)品:EPDM-g-PMMA和SBS-g-PMMA(b)大分子氯甲基化反應(yīng)ATRPPSt-g-PMMA.PSt-g-PBA苯氧基聚丙二醇接枝聚苯乙烯(PPG-g-PSt)Poly(ethylene-co-propylene-b-styrene)(SEP)SEP-g-PEMA(c)含雙官能單體的共聚反應(yīng)ATRPPVC-g-PSt,PVC-g-PMA,PVC-g-PMMA,PVC-g-PBADenseGraftingbyATRPleadingtoPolymericBottleBrushes（3）陰離子型

如聚1,4-丁二烯與丁基鋰反應(yīng)、聚酰胺與鈉反應(yīng)可在主鏈上產(chǎn)生陰離子引發(fā)活性中心，可引發(fā)能進(jìn)行陰離子聚合的單體聚合形成接枝聚合物：烷基鋰在四甲基乙二胺（TMEDA）存在下，PB,PI上的C-H鍵鋰化。（4）陽離子型

如聚氯乙烯等含氯聚合物可在BCl3、R2AlCl或AgSbF6等的作用下，在主鏈上產(chǎn)生碳陽離子引發(fā)活性種，引發(fā)可進(jìn)行陽離子聚合的單體聚合形成支鏈：陽離子聚合（5）大分子引發(fā)劑法，側(cè)基反應(yīng)長出支鏈通過側(cè)基反應(yīng)，產(chǎn)生活性點(diǎn)，引發(fā)單體聚合長出支鏈，形成接枝共聚物。2.2嫁接支鏈（graftonto）2.3大單體共聚接枝（graftthrough）接枝率GD和接枝效率GE1.定義

GD=（支鏈分子量）/（總的高聚物的量）=g-M/(PA-g-M+PA)高聚物到底有多少接枝支鏈GE=（反應(yīng)的接枝物的量）/（投入的接枝物總量）=g-M/M總和用于接枝的量占投入量的比例加工時，接枝一般在擠出機(jī)中進(jìn)行。2測定

樣品的處理---除去沒有接枝上的單體（游離單體，自聚合產(chǎn)物）測定：I化學(xué)方法（比物理方法準(zhǔn)確）II紅外、核磁進(jìn)一步驗(yàn)證3嵌段共聚（BlockCopolymerization）

嵌段共聚物的主鏈上至少由兩種單體單元構(gòu)成足夠長的鏈段組成，常見有AB、ABA型。嵌段共聚物的性能與鏈段種類、長度、數(shù)量有關(guān)。有些嵌段共聚物中兩種鏈段不相容，將分離成兩相，一相可以是結(jié)晶或無定形玻璃態(tài)分散相，另一相是高彈態(tài)的連續(xù)相。兩親性聚合物等。陰離子法活性自由基（ATRP，RAFT等）自由基雙功能基引發(fā)劑法GTP法，等等雙鋰2)活性自由基聚合（ATRP）在嵌段共聚物制備中的應(yīng)用(a）α-ω端羥基齊聚物ATRP含端酚羥基聚砜與α-溴丙酰溴反應(yīng),得大分子引發(fā)劑,用其分別引發(fā)苯乙烯和丙烯酸丁酯聚合,制嵌段聚合物.(b)陰離子聚合ATRP(c)陽離子聚合ATRP(d)調(diào)聚反應(yīng)ATRP產(chǎn)品:PSt-b-PVDF-b-PSt,PVAc-b-PSt(f)ATRP陽離子開環(huán)聚合均聚物＋共聚物密煉機(jī)4擴(kuò)鏈反應(yīng)（Chain-ExtensionReaction）

以適當(dāng)?shù)姆椒ǎ瑢⒎肿恿繛閹浊У牡途畚镞B接起來，使分子量成倍或幾十倍提高。先合成端基有反應(yīng)能力的低聚物（預(yù)聚體）活性基團(tuán)位于分子鏈的兩端，象只爪子，故稱遙爪預(yù)聚物如液體丁二烯橡膠的合成，先合成PB預(yù)聚體，在其兩端接上活性的-OH，再利用活性端基反應(yīng)，擴(kuò)大分子量。不飽和聚酯——不飽和二元酸與不飽和二元醇反應(yīng)環(huán)氧樹脂——含聚氨酯——異氰酸與活潑H反應(yīng)氨基樹脂——脲醛樹脂、三聚氰胺甲醛、苯胺-甲醛——含氨基化合物與甲醛反應(yīng)優(yōu)點(diǎn)(液體)加工成型方便。可噴涂、流平、模塑。耐老化、高強(qiáng)、耐高溫、隔熱、絕緣、粘結(jié)性好。堵漏、嵌縫、防滲。1）聚氨酯（PU）——多異氰酸酯和多元醇（活潑H）反應(yīng)的產(chǎn)物多異氰酸酯：

TDI甲苯二異氰酸酯

MDI二苯甲烷4-4-二異氰酸酯毒性小、活性高2.聚合物多元醇聚酯多元醇

聚己二酸乙二醇酯二醇Ii聚醚多元醇3.擴(kuò)鏈劑——鏈結(jié)構(gòu)擴(kuò)大分子量提高二醇類;乙二醇、丙二醇二胺類：乙二胺，

4．支鏈劑——微量的支鏈引入PU，增加支鏈化適于注射成型5.硫化劑（交聯(lián)劑）——硫磺、過氧化物、多異氰酸酯、水、醇….6．催化劑——酸、堿、酰氯、胺、金屬化合物。價值：叔胺和金屬化合物。油酸：只含一個雙鍵的十八烷酸。十八稀-9-酸PU的化學(xué)反應(yīng)1.2.擴(kuò)鏈3.交聯(lián)過量的-NCO

（四）用途1.鋪地材料（跑道）；2.防水材料；3.內(nèi)外墻涂料；4.防漏、堵漏、嵌縫、接頭；5.密封材料；6.保溫材料；7.發(fā)泡材料；8.PU革（代替以前的PVC人造革）；9.代替乳膠體手套——乳膠手套后；PU手套薄，透明，強(qiáng)度高。2）環(huán)氧樹脂（EPOXYRESIN）——分子鏈含有兩個或以上環(huán)氧基的低聚體（粘稠液體）與活潑H反應(yīng)——固化1.結(jié)構(gòu);骨架+環(huán)氧基團(tuán)（雙酚A型，通用75%以上）2.水性環(huán)氧樹脂水乳型---------分散于水溶液中水溶性---------（溶于水）水溶性水可分散性

水乳型：雙酚A型環(huán)氧樹脂

+改性環(huán)氧樹脂

+表面活性劑

超聲波振蕩或強(qiáng)攪拌使其以顆粒分散于水中其中：表面活性劑有：十二烷基苯磺酸鈉，十二烷基硫酸鈉，聚乙二醇，聚丙二醇嵌段共聚物和聚丙二醇單壬基酯混合物，環(huán)氧乙醇與脂肪族二元醇混合物2.水性化改性環(huán)氧樹脂--------在環(huán)氧樹脂分子鏈上引入羧基，磺酸等基團(tuán)，中和成鹽，具有水分散性。3.水溶性環(huán)氧樹脂--------必須使其環(huán)氧樹脂分子鏈含有足夠的羧基，羥基，氨基，酰胺基，醚基等強(qiáng)親水基團(tuán)。其中：親水基團(tuán)數(shù)量越多，極性強(qiáng)，水溶性提高；環(huán)氧樹脂分子量低，分布寬，水溶性提高；

結(jié)晶度下降，水溶性提高；有H鍵，發(fā)生締分，改善水溶性。幾個指標(biāo)環(huán)氧值：100g環(huán)氧樹脂中含有環(huán)氧基團(tuán)的數(shù)目。

軟化點(diǎn)＜50℃，聚合度＜2，低分子量的環(huán)氧樹脂；50-90℃，聚合度2-5，中分子量的環(huán)氧樹脂；＞100℃，聚合度＞5，高分子量環(huán)氧樹脂（1）胺類脂肪胺：乙二胺，二乙烯三胺三乙烯四胺芳香胺：間苯二胺酯環(huán)胺：壬烷胺改性多元胺（用量較多）

a：多元胺與環(huán)氧基化合物加成改性b．多元胺與雙鍵的加成改性丙烯腈，丙烯酰胺，丙烯酸酯與多胺活潑H反應(yīng)C．酚醛改性------多胺與甲醛，苯酚縮合

固化劑

-----含活潑H的化合物或樹脂----多元胺，多元酸，多元硫醇，聚酰胺，氨基樹脂，酚醛樹脂。d．與羥基反應(yīng)多胺與酮類化合物反應(yīng)潛伏型固化劑（自身不固化，需外加條件使其固化）可逆反應(yīng)，遇水、濕氣可恢復(fù)。固化劑作用生產(chǎn)活潑氫，引發(fā)固化反應(yīng)e．多胺與硫脲縮合f．與羧基反應(yīng)5．固化促進(jìn)劑——加速固化，降低固化溫度，縮短固化時間胺類固化劑催化劑：含-OH,-COOH,-SO3H,-CONH2,-SO2NH2,-SO3NHR,酚，酸，酰胺6．稀釋劑——降低粘度a.不反應(yīng)——丙酮，環(huán)己酮，甲苯，乙醇，正丁醇，乙酸乙酯b.活性稀釋劑——含有環(huán)氧基團(tuán)的低分子環(huán)氧化合物，參與固化反應(yīng)，增韌作用7．增韌劑——活性/非活性增韌劑非活性增韌劑—增塑劑，亞磷酸酯，DOP,DBP,DEP活性增韌劑—液體聚硫橡膠，液體丁腈橡膠，液體端羧（羥）基聚丁二烯橡膠，聚氨酯，低分子聚酰胺，聚醚8．填充劑GF—沖擊強(qiáng)度，剛性鈦白粉、瓷粉、氧化鐵粉—粘結(jié)力銅粉、鋁粉—導(dǎo)電性石棉粉—耐熱性石墨，硅酸鏌，石英粉—抗腐蝕性鎂粉—強(qiáng)度9．固化反應(yīng):仲、叔胺上羥基與環(huán)氧基繼續(xù)反應(yīng)10．應(yīng)用：（1）玻璃鋼；（2）保溫、耐熱、耐腐蝕材料;(3)地面材料，化工廠、核反應(yīng)堆的地面材料；（4）堵漏、嵌縫材料；（5）涂料、粘合劑聚合物的降解反應(yīng)是指聚合物分子鏈在機(jī)械力、熱、高能輻射、超聲波或化學(xué)反應(yīng)等的作用下，分裂成較小聚合度產(chǎn)物的反應(yīng)過程。2.5聚合度變小的化學(xué)轉(zhuǎn)變——聚合物的降解1、熱降解（1）無規(guī)斷鏈：在這類降解反應(yīng)中，高分子鏈從其分子組成的弱鍵發(fā)生斷裂，分子鏈斷裂成數(shù)條聚合度減小的分子鏈。分子量下降迅速，但產(chǎn)物是仍具有一定分子量的低聚物，難以揮發(fā)，因此重量損失較慢。如聚乙烯的熱降解：（2）解聚：在這類降解反應(yīng)中，高分子鏈的斷裂總是發(fā)生在末端單體單元，導(dǎo)致單體單元逐個脫落生成單體，是聚合反應(yīng)的逆反應(yīng)。發(fā)生解聚反應(yīng)時，由于是單體單元逐個脫落，因此聚合物的分子量變化很慢，但由于生成的單體易揮發(fā)導(dǎo)致重量損失較快。典型的例子如聚甲基丙烯酸甲酯的熱降解：解聚反應(yīng)主要發(fā)生于1,1-二取代單體所得的聚合物（3）側(cè)基脫除熱降解：有些聚合物熱降解時主要以側(cè)基脫除為主，并不發(fā)生主鏈斷裂。典型的如聚氯乙烯的脫HCl、聚醋酸乙烯酯的脫酸反應(yīng)：聚合物曝露在空氣中易發(fā)生氧化作用在分子鏈上形成過氧基團(tuán)或含氧基團(tuán)，從而引起分子鏈的斷裂及交聯(lián)，使聚合物變硬、變色、變脆等?？稍谳^低溫條件下發(fā)生?；瘜W(xué)降解包括熱氧化降解和光氧化降解。2、化學(xué)降解：（3）光降解：聚合物受光照，當(dāng)吸收的光能大于鍵能時，便會發(fā)生斷鍵反應(yīng)使聚合物降解。光降解反應(yīng)存在三個要素：聚合物受光照；聚合物聚合物吸收光子被激發(fā)；被激發(fā)的聚合物發(fā)生降解。以含羰基聚合物的光降解反應(yīng)為例，羰基易吸收光