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量子統(tǒng)計(jì)法量子統(tǒng)計(jì)法2/5/2023112內(nèi)能的統(tǒng)計(jì)表達(dá)式考慮一個(gè)量子系統(tǒng),并假定總粒子數(shù)是可以改變的:巨配分函數(shù)由此得到內(nèi)能的統(tǒng)計(jì)表達(dá)式:2/5/2023212熵的統(tǒng)計(jì)表達(dá)式外界對(duì)系統(tǒng)的廣義力的統(tǒng)計(jì)表達(dá)式:由此得到壓強(qiáng)的統(tǒng)計(jì)表達(dá)式:由于粒子數(shù)可變,基本熱力學(xué)方程必須改寫成這樣:m
是粒子的化學(xué)勢?引入化學(xué)勢后,量子分布改寫成2/5/2023312熵的全微分熵變是全微分2/5/2023412用積分代替求和考慮一個(gè)粒子數(shù)固定不變的玻色系統(tǒng):宏觀約束條件取基態(tài)能級(jí)為能量零點(diǎn):假定系統(tǒng)中的粒子是近獨(dú)立的:利用能態(tài)密度的概念將求和轉(zhuǎn)化成積分:?宏觀約束條件變成:這一項(xiàng)使基態(tài)能級(jí)對(duì)積分沒有貢獻(xiàn)積分式只體現(xiàn)非零能級(jí)。宏觀約束條件不能簡單地用積分代替求和,必須將基態(tài)能級(jí)的粒子數(shù)單獨(dú)提取出來,對(duì)非零能級(jí)求和則用積分代替2/5/2023512玻色—愛因斯坦凝聚當(dāng)系統(tǒng)的溫度較高時(shí),所有粒子都分布在較高的能級(jí),基態(tài)能級(jí)沒有粒子:當(dāng)溫度下降時(shí),基態(tài)能級(jí)仍然沒有粒子,保持不變,這要求化學(xué)勢隨之增加?;瘜W(xué)勢總是小于零,這導(dǎo)致它的最大值等于零。于是,當(dāng)溫度下降到某個(gè)臨界溫度Tc
時(shí),如果溫度繼續(xù)下降,化學(xué)勢將保持不變,不能再保持不變,基態(tài)能級(jí)開始填充粒子:當(dāng)溫度下降到某個(gè)臨界值以下時(shí),宏觀數(shù)量的玻色子開始逐漸占據(jù)基態(tài)能級(jí)。系統(tǒng)的某些物理性質(zhì)發(fā)生突變。玻色—愛因斯坦凝聚2/5/2023612玻色—愛因斯坦凝聚的臨界條件當(dāng)系統(tǒng)的溫度下降到臨界溫度時(shí),化學(xué)勢等于零,而非零能級(jí)上的粒子總數(shù)還未開始改變:由此得到玻色—愛因斯坦凝聚的臨界溫度(凝聚溫度):實(shí)現(xiàn)玻色—愛因斯坦凝聚的條件是:由此得出在確定溫度下實(shí)現(xiàn)凝聚所必須的粒子數(shù)密度(臨界密度)定義粒子的熱德布羅意波長實(shí)現(xiàn)凝聚的兩個(gè)條件統(tǒng)一寫成:2/5/2023712自由電子氣系統(tǒng)在固態(tài)金屬中,價(jià)電子脫離原子,在整塊金屬中運(yùn)動(dòng),可以近似地被當(dāng)做自由電子,形成自由電子氣。按能量均分定理,每個(gè)電子應(yīng)對(duì)熱容貢獻(xiàn)3kT/2,而自由電子的數(shù)目與原子相當(dāng),對(duì)熱容本應(yīng)有可觀的貢獻(xiàn)。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),除了在極低溫下,自由電子對(duì)金屬熱容的貢獻(xiàn)可以忽略。這是玻爾茲曼分布無法解決的難題。要解決金屬的熱容問題,必須考慮電子的量子特性??紤]一個(gè)有確定電子數(shù)的自由電子氣系統(tǒng),處于某個(gè)能級(jí)的一個(gè)量子態(tài)上的平均粒子數(shù):費(fèi)米統(tǒng)計(jì)分布函數(shù)其中的化學(xué)勢被稱為費(fèi)米能級(jí)。宏觀約束條件:對(duì)本征態(tài)求和2/5/2023812絕對(duì)零度下的費(fèi)米函數(shù)當(dāng)溫度趨于絕對(duì)零度時(shí),能量小于費(fèi)米能級(jí)的態(tài)被占滿,高于費(fèi)米能級(jí)的態(tài)留空固體中這兩種狀態(tài)在動(dòng)量空間的分界面叫費(fèi)米面。這結(jié)果有明確的物理意義:在絕對(duì)零度下,電子按能量最低原則占據(jù)系統(tǒng)的最低能級(jí)。根據(jù)泡利原理,每個(gè)量子態(tài)最多只能容納一個(gè)電子,電子從零能級(jí)依次填充至費(fèi)米能級(jí)由于固體中電子的能級(jí)非常密集,可以采用能態(tài)密度函數(shù)描寫能級(jí)的分布。考慮自旋后得到:2/5/2023912零溫下的費(fèi)米能級(jí)與內(nèi)能于是,當(dāng)溫度趨于絕對(duì)零度時(shí),由此得到費(fèi)米能級(jí)的表達(dá)式:以及費(fèi)米動(dòng)量:系統(tǒng)的內(nèi)能:定義費(fèi)米溫度:2/5/20231012有限溫度下的金屬從經(jīng)典上看,絕對(duì)零度意味著粒子的熱運(yùn)動(dòng)被凍結(jié),這導(dǎo)致電子按最低能量原則填滿費(fèi)米能級(jí)以下的態(tài)。隨著溫度升高,熱運(yùn)動(dòng)逐漸加劇,電子有可能躍遷到費(fèi)米能級(jí)以上的態(tài),這導(dǎo)致費(fèi)米能級(jí)以下的態(tài)留空。在金屬內(nèi)部,自由電子的費(fèi)米能級(jí)都在10eV的數(shù)量級(jí),對(duì)應(yīng)的費(fèi)米溫度約10萬度。比如在金屬銅內(nèi)部,由此算出的費(fèi)米能級(jí)在室溫下,熱能的作用只能使費(fèi)米能級(jí)附近的電子有可能躍遷到費(fèi)米能級(jí)以上。于是,只在費(fèi)米面附近,電子的分布才發(fā)生改變。這種改變,即費(fèi)米面附近的量子態(tài)占據(jù)狀況決定了金屬材料的實(shí)際物理性質(zhì)。2/5/20231112金屬熱容在常溫下,電子的熱能遠(yuǎn)小于費(fèi)米能級(jí),可以將費(fèi)米能級(jí)按溫度的函數(shù)展開并只取最低階小量:由于熱激活能太低,仍然有大量電子處于基態(tài)。對(duì)量子系統(tǒng)而言,粒子的全同性將使系統(tǒng)的微觀態(tài)數(shù)變小,這導(dǎo)致系統(tǒng)處于某種簡并狀態(tài)。費(fèi)米系統(tǒng)遵從泡利原理,由微觀態(tài)數(shù)減少導(dǎo)致的簡并性相當(dāng)顯著,由此將帶來巨大的簡并壓力。這種壓力能夠抗衡巨大的引力而使恒星
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