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文檔簡(jiǎn)介

普通化學(xué)考試大綱二、溶液

溶液的濃度;非電解質(zhì)稀溶液通性;滲透壓;弱電解質(zhì)溶液的解離平衡:分壓定律;解離常數(shù);同離子效應(yīng);緩沖溶液;水的離子積及溶液的pH值;鹽類的水解及溶液的酸堿性;溶度積常數(shù);溶度積規(guī)則。

第二節(jié)溶液

一.溶液濃度的表示1.質(zhì)量百分比(%):

2.物質(zhì)的量濃度(C)

3.質(zhì)量摩爾濃度(m)

4.物質(zhì)量分?jǐn)?shù)(x)二.稀溶液的通性依數(shù)性:溶液的蒸汽壓下降、沸點(diǎn)升高、凝固點(diǎn)下降以及滲透壓等.1.溶液的蒸汽壓下降(1)蒸汽壓:在一定溫度下,液體和它的蒸汽處于平衡時(shí),蒸汽所具有的壓力。

試驗(yàn)證明:難揮發(fā)溶質(zhì)形成溶液的蒸汽壓總是低于純?nèi)軇┑恼羝麎海╬o),其差值稱為溶液的蒸汽壓下降(ΔP)

ΔP=po-p溶液(2)拉烏爾定律:在一定溫度下,難揮發(fā)的非電解質(zhì)稀溶液的蒸汽壓下降和溶質(zhì)(A)的摩爾分?jǐn)?shù)成正比。52.溶液的的沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降(1)沸點(diǎn):液相的蒸汽壓等于外界壓力時(shí)的溫度。(2)凝固點(diǎn):液相蒸汽壓和固相蒸汽壓相等的溫度。溶液的的沸點(diǎn)上升:溶液的沸點(diǎn)總是高于純?nèi)軇┑姆悬c(diǎn);溶液的凝固點(diǎn)下降溶液的凝固點(diǎn)總是低于純?nèi)軇┑哪厅c(diǎn)。如:防凍劑。(3)拉烏爾定律:難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降與溶液的質(zhì)量摩爾濃度(m)成正比。

ΔTb=kb.mΔTf=kf.mKb:溶劑的沸點(diǎn)上升常數(shù);kf:溶劑的凝固點(diǎn)下降常數(shù)73.滲透壓π:為維持被半透膜所隔開的溶液與純?nèi)軇┲g的滲透平衡而需要的額外壓力。半透膜:等只允許溶劑分子透過,而不允許溶質(zhì)分子(或離子)透過的膜稱半透膜.滲透:溶劑分子透過半透膜進(jìn)入溶液的現(xiàn)象。

πv=nRTπ=cRT反滲透:當(dāng)施加于溶液面上的外壓大于滲透壓時(shí),溶劑通過半透膜進(jìn)入純?nèi)軇┲?。說明:(1)溶液粒子數(shù)越多,依數(shù)性越大;(2)對(duì)于電解質(zhì)溶質(zhì)的稀溶液,蒸汽壓下降、沸點(diǎn)上升、凝固點(diǎn)下降和滲透壓的數(shù)值都比同

濃度的非電解質(zhì)稀溶液的相應(yīng)數(shù)值要大。9對(duì)同濃度的溶液來說,溶液沸點(diǎn)高低或滲透壓大小順序?yàn)椋?/p>

A2B或AB2型強(qiáng)電解質(zhì)溶液>AB型強(qiáng)電解質(zhì)溶液>弱電解質(zhì)溶液>非電解質(zhì)溶液溶液蒸汽壓或凝固點(diǎn)的順序:A2B或AB2型強(qiáng)電解質(zhì)溶液<AB型強(qiáng)電解質(zhì)溶液<弱電解質(zhì)溶液<非電解質(zhì)溶液例1,將質(zhì)量摩爾濃度均為0.10mol·kg-1的BaCl2,HCl,HAc,蔗糖水溶液的粒子數(shù)、蒸氣壓、沸點(diǎn)、凝固點(diǎn)和滲透壓按從大到小次序排序:解:按從大到小次序排序如下:粒子數(shù):BaCl2→HCl→HAc→蔗糖蒸氣壓:

蔗糖→HAc→HCl→BaCl2沸點(diǎn):BaCl2→HCl→HAc→蔗糖凝固點(diǎn):

蔗糖→HAc→HCl→BaCl2滲透壓:BaCl2→HCl→HAc→蔗糖43.分別在四杯100cm3水中加入5克乙二酸、甘油、季戊四醇、蔗糖形成四種溶液,則這四種溶液的凝固點(diǎn)()A、都相同;B、加蔗糖的低;C、加乙二酸的低;D、無法判斷。131.

下類水溶液滲透壓最高的是:(A)(B)(C)

(D)36.下列水溶液中凝固點(diǎn)最高的是——。A.1molkg-1HAcB.0.1molkg-1CaCl2C.1molkg-1H2SO4

D.0.1molkg-1HAc

40.下列哪一種物質(zhì)的水溶液的蒸氣壓最大__________。A.0.1molkg-1NaClB.0.1molkg-1蔗糖

C.0.1molkg-1CaCl2

D.0.1molkg-1HAc43.下列水溶液中凝固點(diǎn)最低的是______________.A.0.01molkg-1Na2SO4

B.0.01molkg-1HACC.0.1molkg-1C3H5(OH)3

D.0.1molkg-1HCl45.定性比較下列四種溶液(濃度都是0.1molkg-1)的沸點(diǎn),沸點(diǎn)高的是__________。A.Al3(SO4)3B.MgSO4C.CaCl2D.CH3CH3OH三.弱電解質(zhì)溶液的解離平衡

1.水的電離:

H2O(ι)==H+(aq)+OH-(aq)(1)水的離子積:

KW=C(H+)·C(OH-)250CKW=1.0×10-14在任何酸堿性的溶液中,皆有

C(H+)·C(OH-)=1.0×10-14

(2)pH值:pH=-lg{C(H+)},pOH=-lg{C(OH-)},pH+pOH=1439、將pH=2的HCl溶液和pH=13的NaOH溶液等體積混合后,溶液的pH值為()A、7.00;B、12.65;

C、3.00;D、11.00。2.酸堿質(zhì)子理論(1)酸:凡能給出H+的物質(zhì)稱為酸。(2)堿:凡能接受H+的物質(zhì)稱為堿。一個(gè)酸給出質(zhì)子變?yōu)槠涔曹棄A,一個(gè)堿得到質(zhì)子變?yōu)槠涔曹椝?HA

====H+

+A-共軛酸共軛堿例:HAc

====H+

+Ac-Ac-+H2O====HAc+

OH-

173.一元弱酸的解離:

HA(aq)=H+(aq)+A-(aq)弱酸的解離常數(shù):Ka只是溫度的函數(shù),而與濃度無關(guān),在一定溫度下,為一常數(shù).Ka大則酸性強(qiáng)若弱酸比較弱,C/Ki≥500時(shí):

注意:在一定的溫度下,溶液濃度下降,解離度α升高,但解離常數(shù)不變.

132.

25`C度時(shí),HCN水溶液中的

(A)2.2×10-6mol.dm-3

(B)(C)(D)49.在0.05moldm-3的HCN中,若有0.010/0的HCN電離了,則HCN的解離常數(shù)為____________。

A.5×10-10

B.5×10-8

C.5×10-6D.2.5×10-74.一元弱堿的解離:

NH3(aq)+H2O(ι)=NH4+(aq)+OH-(aq)

弱堿的解離常數(shù)

若弱堿比較弱:

11、已知Kθb(NH3)=1.77×10-5,用廣泛pH試紙測(cè)定0.1moldm-3氨水溶液的pH值約是:(A)13(B)12(C)14

(D)11答:D分析:0.1moldm-3氨水溶液,pOH=2.9,pH=14-pOH=11.1≈11,故答案為D。共軛酸堿對(duì)的解離常數(shù)的關(guān)系為:

KaKb=KWHAc=Ac-+H+

,Ka;Ac-+H2O=HAc+OH-,KbNH3+H2O=NH4++OH-NH4+

+H2O=NH3H2O

+

H+

。5.多元弱酸:

H2S(aq)=H+(aq)+HS-(aq),Ka1=9.1×10-8HS-(aq)=H+(aq)+S2-(aq),Ka2=1.1×10-12Ka1>>Ka2,忽略二級(jí)解離,按一級(jí)解離處理:

二級(jí)解離比一級(jí)解離弱,近似按一級(jí)解離處理。

6.同離子效應(yīng):

在弱電解質(zhì)溶液中,加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì),使弱電解質(zhì)的解離度降低,這種現(xiàn)象叫做同離子效應(yīng)。例如,在HAc溶液中加入NaAc,使HAc解離平衡向左移動(dòng),即HAc(aq)=H++AC-(aq)←AC-(加入NaAc),從而使HAc解離度降低。9.各物質(zhì)濃度均為0.1moldm-3

的下列水溶液中,其pH值最小的是:[已知Kθb(NH3)=1.77×10-5,Kθa(CH3COOH)=1.77×10-5)(A)NH4Cl(B)NH3

(C)CH3COOH

(D)CH3COOH+CH3COONa答:C分析:33.醋酸溶液中,加入適量固體NaAc后,結(jié)果會(huì)使__________。

A.溶液pH值增大

B.溶液pH值減?。茫姿峤怆x常數(shù)增大D.醋酸解離常數(shù)減小105.在氨水中加入一些NH4Cl晶體,會(huì)使——。

A、NH3水的解離常數(shù)增大

B、NH3水的解離度a增大

C、溶液的pH值增大

D、溶液的pH值減少7.緩沖溶液(1)緩沖溶液:由弱酸及其共軛堿(如,弱酸與弱酸鹽)或弱堿及其共軛酸(如,弱堿與弱堿鹽)所組成的溶液,能抵抗外加少量強(qiáng)酸、強(qiáng)堿或稍加稀釋而使本身溶液pH值基本保持不變,這種對(duì)酸和堿具有緩沖作用的溶液稱緩沖溶液。

(2)緩沖溶液種類:1)弱酸-弱酸鹽:如HAc-NaAc,HF-NH4F;過量的弱酸和強(qiáng)堿:如過量的HAc和NaOH。2)弱堿-弱堿鹽:如NH3

-NH4Cl;過量的弱堿和強(qiáng)酸:如過量的NH3.H2O和HCl。3)多元酸-酸式鹽、多元酸的兩種不同的酸式鹽。如H2CO3-NaHCO3,NaHCO3

-Na2CO3;NaH2PO4-Na2HPO41.在某溫度時(shí),下列體系屬于緩沖溶液的是()A、0.100mol.dm-3的NH4Cl溶液;B、0.100mol.dm-3的NaAc溶液;C、0.400mol.dm-3的HCl與0.200mol.dm-3NH3.H2O等體積混合的溶液;D、0.400mol.dm-3的NH3.H2O與0.200mol.dm-3HCl等體積混合的溶液.2.下列溶液混合,屬于緩沖溶液的是()A、50ml0.2mol.L-1CH3COOH和50ml0.1mol.L-1NaOH混合B、50ml0.1mol.L-1CH3COOH和50ml0.1mol.L-1NaOH混合C、50ml0.1mol.L-1CH3COOH和50ml0.2mol.L-1NaOH混合D、50ml0.2mol.L-1HCl和50ml0.1mol.L-1NH3H2O混合3.用純水把下列溶液稀釋兩倍時(shí),其中pH值變化最小的是()0.1mol/LHCl1mol/LNH3.H2O;1mol/LHAc;1mol/LHAc+1mol/LNaAc(3)緩沖溶液pH值計(jì)算:弱酸及其弱酸鹽緩沖溶液:弱堿及其弱堿鹽緩沖溶液:

4.在常溫下,在CH3COOH與CH3COONa的混合溶液中,若他們的濃度均為0.1molL-1,測(cè)得的pH值為4.75,現(xiàn)將此溶液與等體積的水混合后,溶液的pH值為()A、2.38,B、5.06,C、4.75,D、5.25

40.在100ml的0.14mo1.dm-3HAc溶液中,加入100ml的0.10mol.dm-3NaAc溶液,則該溶液的PH值是(計(jì)算誤差0.01PH單位)()A.9.40B.4.75

C.4.60

D.9.25注:HAc的Pka=4.75解:混合后,[HAc]=0.07mo1.dm-3,[NaAc]=0.05mo1.dm-3,例2.將100ml0.20mol.dm-3HAc和50ml 0.20mol.dm-3NaOH混合,求混合后溶液pH值.已知HAc的解離常數(shù)Ka=1.76×10-5解:混合后,剩余HAc濃度為:HAc和NaOH反應(yīng)后生成的NaAc濃度為:(4)緩沖溶液的配制

選擇緩沖溶液的原則:配制一定pH值的緩沖溶液,選擇緩沖對(duì)時(shí),應(yīng)使共軛酸的pKa與配制溶液的pH值相等或接近,即pH=pKa

。例如:配制pH=5左右的緩沖溶液,可選HAc—NaAc混合溶液(pKHAc=4.74);配制pH=9左右的緩沖溶液,可選NH3—NH4Cl混合溶液(pK

NH4+=9.26);配制pH=7左右的緩沖溶液,可選NaH2PO4—Na2HPO4混合溶液(pKa2=7.20)。8.鹽類水解平衡及溶液的酸堿性(1)

強(qiáng)堿弱酸鹽的水解:

水解生成弱酸和強(qiáng)堿,溶液呈堿性。例如NaAc水解:Ac-+H2O=HAc+OH-(2)

強(qiáng)酸弱堿鹽的水解:

水解生成弱堿和強(qiáng)酸,溶液呈酸性。例如NH4Cl水解:NH4++H2O=NH3.H2O+H+(3)弱酸弱堿鹽水解:水解生成弱酸和弱堿,溶液酸堿性視弱酸Ka和弱堿Kb相對(duì)強(qiáng)弱大小。例如NH4Ac水解溶液呈中性:

NH4Ac+H2O=NH3.H2O+HAc1、某一弱酸的標(biāo)準(zhǔn)解離常數(shù)為1.0×10-5則相應(yīng)強(qiáng)堿弱酸鹽MA的標(biāo)準(zhǔn)水解常數(shù)為:A,1.0×10-9B,1.0×10-2

C,1.0×10-19D,1.0×10-5四.難溶電解質(zhì)的多相解離平衡多相溶解平衡:在一定溫度下,難溶電解質(zhì)飽和溶液中未溶解的固體與溶液中離子之間的平衡。

AnBm(s)===nAm+(aq)+mBn-(aq)1.溶度積常數(shù):飽和溶液中離子濃度以計(jì)量系數(shù)為指數(shù)的乘積.Ks(AnBm)={Ceq(Am+)}n{Ceq(Bn-)}mKs在一定的溫度下為一常數(shù)KS(AgCl)=Ceq(Ag+).Ceq(Cl-)KSMg(OH)2=Ceq(Mg2+).{Ceq(OH-)}22.溶解度與溶度積Ksp關(guān)系:溶解度S:每dm3水溶液中含溶質(zhì)的摩爾數(shù)。單位:mol.dm-3AB型沉淀:如AgCl,AgBr,AgI,CaSO4等。A2B或AB2型沉淀:如Ag2CrO4,Mg(OH)2等。

溶度積:CaCO3 AgCl Ag2CrO4

Ks8.7×10-91.56×10-10 9×10-12

s 9.4×10-51.25×10-51.31×10-4

對(duì)同一種類型的沉淀,溶度積Ksp越大,溶解度S越大;對(duì)不同類型的沉淀,通過計(jì)算S比較溶解度的大小。1.難溶電解質(zhì)CaF2飽和溶液的濃度是2.0×10-4moldm-3,它的溶度積是——————————————。A.8.0×10-8

B4.0×10-8

C.3.2×10-11

D.8.0×10-12

2.Kθs(Mg(OH)2)=5.6×10-12,則Mg(OH)2在0.01moldm-3

NaOH溶液中的溶解度為()A、5.6×10-9

moldm-3

,B、5.6×10-10moldm-3

,C、5.6×10-8

moldm-3

,D、5.6×10-5

moldm-3

,3.溶度積規(guī)則

Q

(AnBm)={C(Am+)}n{C(Bn-)}mQ>KS過飽和溶液,有沉淀析出Q=KS

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