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第三章水溶液中的離子平衡化學(xué)選修4第二課時(shí)第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡鄰水實(shí)驗(yàn)學(xué)校王良紅溶解平衡的應(yīng)用第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡學(xué)習(xí)目標(biāo)1.了解難溶電解質(zhì)在水中的溶解情況;
2.掌握運(yùn)用濃度商和平衡常數(shù)來(lái)分析沉淀的溶解、生成和沉淀的轉(zhuǎn)化。第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡二、沉淀反應(yīng)的應(yīng)用1、沉淀的生成(1)應(yīng)用:生成難溶電解質(zhì)的沉淀,是工業(yè)生產(chǎn)、環(huán)保工程和科學(xué)研究中除雜或提純物質(zhì)的重要方法之一。(2)沉淀的方法①調(diào)pH值如:工業(yè)原料氯化銨中混有氯化鐵,使其溶解于水,再加氨水調(diào)pH值至7~8,可使Fe3+轉(zhuǎn)變?yōu)镕e(OH)3沉淀而除去。Fe3+
+3NH3?H2O=Fe(OH)3↓+3NH4+第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡②加沉淀劑
如:沉淀Cu2+、Hg2+等,以Na2S、H2S做沉淀劑Cu2++S2-=CuS↓Cu2++H2S=CuS↓+2H+
Hg2++S2-=HgS↓Hg2++H2S=CuS↓+2H+
練習(xí):要使工業(yè)廢水中的重金屬離子Pb2+沉淀,可用硫酸鹽、碳酸鹽、硫化物等作沉淀劑,已知Pb2+與這些離子形成的化合物的溶解度如下:化合物PbSO4PbCO3PbS溶解度/g1.03×10-41.81×10-71.84×10-14由上述數(shù)據(jù)可知,選用沉淀劑最好為(
)A.硫化物B.硫酸鹽C.碳酸鹽 D.以上沉淀劑均可A第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡2、沉淀的溶解(1)原理設(shè)法不斷移去溶解平衡體系中的相應(yīng)離子,使平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng).(2)應(yīng)用舉例a.難溶于水的鹽、堿溶于酸中b.難溶于水的電解質(zhì)溶于某些鹽溶液如:CaCO3溶于鹽酸,F(xiàn)eS、Al(OH)3、Cu(OH)2溶于強(qiáng)酸如:Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡c.發(fā)生氧化還原反應(yīng)使沉淀溶解d.生成絡(luò)合物使沉淀溶解如:有些金屬硫化物(CuS、HgS等)不溶于非氧化性酸,只能溶于氧化性酸,通過(guò)減少C(S2-)而達(dá)到沉淀溶解
3CuS+8HNO3=3Cu(NO3)2+3S+2NO↑+4H2O如:AgCl可溶于NH3.H2O第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡步驟NaCl和AgNO3向所得固液中滴加KI向新的固液混合物滴加Na2S現(xiàn)象白色沉淀白色沉淀轉(zhuǎn)化為黃色黃色沉淀轉(zhuǎn)化為黑色3、沉淀的轉(zhuǎn)化[實(shí)驗(yàn)3-4]第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡步驟向MgCl2溶液中滴加NaOH溶液向有白色沉淀的混合物液中滴加FeCl3溶液靜置現(xiàn)象[實(shí)驗(yàn)3-5]白色沉淀白色沉淀轉(zhuǎn)化為紅褐色紅褐色沉淀析出,溶液褪至無(wú)色第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡(1)沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì):
沉淀溶解平衡發(fā)生移動(dòng).一般說(shuō),溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀容易實(shí)現(xiàn).KI=I-+K+AgCl(S)
Ag+
+Cl-+AgI(S)AgCl(S)+I-
AgI(S)+Cl-KSP(AgCl)=1.8*10-10KSP(AgI)=8.3*10-17第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡(2)沉淀轉(zhuǎn)化的應(yīng)用:CaSO4
SO42-+
Ca2+
+CO32-CaCO3
應(yīng)用1:鍋爐除水垢:P—64鍋爐的水垢中含有CaSO4
,可先用Na2CO3溶液處理,使之轉(zhuǎn)化為疏松、易溶于酸的CaCO3。第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡化學(xué)法除鍋爐水垢的流程圖CaSO4+CO32-CaCO3+SO42-CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2OMg(OH)2+2H+=Mg2++2H2O水垢成分CaCO3
Mg(OH)2
CaSO4
用飽和Na2CO3溶液浸泡數(shù)天疏松的水垢CaCO3Mg(OH)2寫(xiě)出除去水垢過(guò)程中發(fā)生的所有離子方程式用鹽酸或飽氯化銨液除去水垢第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡應(yīng)用2:一些自然現(xiàn)象的解釋石灰石巖層在經(jīng)歷了數(shù)萬(wàn)年的歲月侵蝕之后,會(huì)形成各種奇形異狀的溶洞。CaCO3Ca2++CO32-2HCO3-+H2O+CO2第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡自然界也發(fā)生著溶解度小的礦物轉(zhuǎn)化為溶解度更小的礦物的現(xiàn)象。各種原生銅的硫化物經(jīng)氧化、淋濾作用后可變成CuSO4溶液,并向深部滲透,遇到深層的閃鋅礦(ZnS)和方鉛礦(PbS),便慢慢地使之轉(zhuǎn)變?yōu)殂~藍(lán)(CuS)。第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡應(yīng)用3:為什么醫(yī)學(xué)上常用BaSO4作為內(nèi)服造影劑“鋇餐”,而不用BaCO3作為內(nèi)服造影劑“鋇餐”?BaSO4和BaCO3的沉淀溶解平衡分別為:
BaSO4Ba2++SO42-
s=2.4×10-4BaCO3Ba2++CO32-
s=2.2×10-3
由于人體內(nèi)胃酸的酸性較強(qiáng)(pH=0.9~1.5),如果服下BaCO3,胃酸會(huì)與CO32-反應(yīng)生成CO2和水,使CO32-濃度降低,使BaCO3的沉淀溶解平衡向右移動(dòng),使體內(nèi)的Ba2+濃度增大而引起人體中毒。而SO42-不與H+結(jié)合生成硫酸,胃酸中的H+對(duì)BaSO4的溶解平衡沒(méi)有影響,Ba2+濃度保持在安全濃度標(biāo)準(zhǔn)下,所以用BaSO4作“鋇餐”。第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡【小結(jié)】:沉淀的生成、溶解、轉(zhuǎn)化實(shí)質(zhì)上都是沉淀溶解平衡的移動(dòng)的過(guò)程,其基本依據(jù)主要有:①濃度:加水,平衡向溶解方向移動(dòng)。②溫度:升溫,多數(shù)平衡向溶解方向移動(dòng)。③加入相同離子,平衡向沉淀方向移動(dòng)。④加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶或更難電離或氣體的離子,使平衡向溶解的方向移動(dòng)。第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡練習(xí):1.在有固態(tài)Mg(OH)2存在的飽和溶液中,存在如下平衡:Mg(OH)2(s)≒Mg2+(aq)+2OH-(aq)向該飽和溶液中分別加入固體CH3COONa、NH4Cl時(shí),固體Mg(OH)2的質(zhì)量有何變化?加入CH3COONa固體,CH3COO-水解得OH-,抑制Mg(OH)2溶解,Mg(OH)2質(zhì)量增大
加入NH4Cl固體時(shí),NH4+與溶液中OH-結(jié)合得NH4OH,使Mg(OH)2溶解平衡正向移動(dòng),Mg(OH)2質(zhì)量減少。第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡2.以MnO2為原料制得的MnCl2溶液中常含有Cu2+、Pb2+、Cd2+等金屬離子,通過(guò)添加過(guò)量難溶電解質(zhì)MnS,可使這些金屬離子形成硫化物沉淀,經(jīng)過(guò)濾除去包括MnS在內(nèi)的沉淀,再經(jīng)蒸發(fā)、結(jié)晶,可得純凈的MnCl2。根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)事實(shí),可推知MnS具有的相關(guān)性質(zhì)是()
A.具有吸附性
B.溶解度與CuS、PbS、CdS等相同
C.溶解度大于CuS、PbS、CdSD.溶解度小于CuS、PbS、CdSC第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡3、自然界地表層原生銅的硫化物經(jīng)氧化、淋濾作用后變成CuSO4溶液,向地下深層滲透,遇到難溶的ZnS或PbS
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