第十二章伏安法與極譜法

例如：某未知Ni2+溶液，直流極譜法測(cè)得其波高為4.80mm（殘余電流已扣除），加入0.50mL，1.00×10-3mol/LNi2+標(biāo)準(zhǔn)溶液與25.00mL未知Ni2+液中，測(cè)得其波高為7.20mm，計(jì)算該未知液中Ni2+的濃度。1.極譜波出現(xiàn)平臺(tái)是由于()A.電化學(xué)極化使電流上不去B.濃差極化使電流受擴(kuò)散控制

C.汞滴落下，將電荷帶走了

D.離子還原后，電極周圍的電場(chǎng)發(fā)生了變化2.極譜分析中在溶液中加入支持電解質(zhì)是為了消除()A.極譜極大電流B.遷移電流C.殘余電流D.充電電流BB4.極譜波的半波電位是（

）A.擴(kuò)散電流為極限擴(kuò)散電流一半時(shí)的電極電位B.從極譜波起始電位到終止電位一半處的電極電位C.極限電流一半時(shí)的電極電位D.參與電極反應(yīng)物質(zhì)的析出電位3．在酸性底液中不能用于清除溶解氧的方法是

(

)

A.通入氮?dú)?/p>

B.通入氫氣

C.加入Na2CO3

D.加入Na2SO3DA5.極譜分析中殘余電流的主要組成部分是()A.遷移電流B.未排除的微量溶解氧的還原電流

C.充電電流D.溶劑及試劑中的微量金屬離子的還原電流6.經(jīng)典極譜法中由于電容電流的存在，測(cè)定的試樣濃度最低不能低于_____，否則將使測(cè)定發(fā)生困難。（

）

A.10-2mol/LB.10-8mol/LC.10-6mol/LD.10-5mol/L

CD7.直流極譜法中將滴汞電極和飽和甘汞電極浸入試液中組成電解電池，兩個(gè)電極的性質(zhì)應(yīng)為（

）

A.兩個(gè)電極都是極化電極

B.兩個(gè)電極都是去極化電極

C.滴汞電極是極化電極，飽和甘汞電極是去極化電極

D.滴汞電極是去極化電極，飽和甘汞電極是極化電極8.在方程id=607nD1/2m2/3t1/6c中，id是表示（

）

A.極限電流B.擴(kuò)散電流C.殘余電流D.平均極限擴(kuò)散電流CD9．極譜分析時(shí)在溶液中加入表面活性物質(zhì)是為了消除下列哪種干擾電流?(

)

A.極譜極大電流

B.遷移電流

C.殘余電流

D.殘留氧的還原電流10．極譜扣除底電流后得到的電流包含

(

)A.殘余電流

B.擴(kuò)散電流

C.電容電流

D.遷移電流11．在電化學(xué)分析中溶液不能進(jìn)行攪拌的方法

(

)

A.電解分析法B.庫侖分析法

C.極譜分析法

D.離子選擇電極電位分析法ABC13．在極譜分析中與被分析物質(zhì)濃度呈正比例的電流是

(

)

A.極限擴(kuò)散電流

B.遷移電流

C.殘余電流

D.極限電流12.下面哪一種說法是正確的？()A.極譜半波電位相同的，是同一物質(zhì)

B.同一物質(zhì)，具有相同的半波電位

C.當(dāng)溶液組成一定時(shí)，某一離子有固定的半波電位D.極譜的半波電位隨被測(cè)離子濃度的變化而變化CA

例如：M2++2e-+Hg=M（Hg），設(shè)D=8.00×10-6cm2/s，c=4.00×10-3mol/L，m=1.54mg/s，τ=3.87s(1)計(jì)算平均極限擴(kuò)散電流是多少？

(2)如果上述的溶液體積為25.00mL，在達(dá)到極限電流時(shí)外電壓電解該試液1h，試計(jì)算金屬離子濃度降低的百分?jǐn)?shù)？解：根據(jù)尤考維奇方程可知：

(1)id（平均）=607nD1/2m2/3τ1/6c=607×2×(8.00×10-6cm2/s)1/2×(1.54mg/s)2/3×(3.87s)1/6×4.00mmol/L=22.95μA根據(jù)Faraday定律，發(fā)生電極反應(yīng)的M2+的物質(zhì)的量為：

n(M2+)=Q/nF=(22.95×10-6×3600)/(2×96487)=4.3×10-7(mol)n(M2+)(總)=cV=4.00×10-3mol/L×25.00×10-3L=1.0×10-4(mol)因此，可知M2+降低的百分?jǐn)?shù)為：

(4.3×10-7)/(1.0×10-4)×100%=0.43%

例如：在1.0×10-4mol/LPb2+標(biāo)準(zhǔn)溶液在0.1mol/L的KNO3溶液中，還原到鉛汞齊的半波電位為-0.40V，當(dāng)向溶液中加入EDTA，并使其濃度為1.0×10-2mol/L時(shí)，其半波電位負(fù)移到-0.88V，求PbY2-的穩(wěn)定常數(shù)。解：根據(jù)金屬離子形成絡(luò)離子后，半波電位負(fù)移可知：1.極譜分析中，底液中加入配合劑后，這時(shí)半波電位相比不加時(shí)要有改變，變化值的大小決定于

()A.配離子不穩(wěn)定常數(shù)的大小

B.配位數(shù)的多少C.配合劑的濃度

D.以上三者都有關(guān)系2.在極譜分析中，電流完全由

所控制的極譜波稱為可逆波，電流受

和________________控制的極譜波稱不可逆波。

擴(kuò)散速度

電極反應(yīng)速度

擴(kuò)散速度D3.在下列極譜分析操作中哪一項(xiàng)是錯(cuò)誤的? （

）

A.通N2除溶液中的溶解氧B.加入表面活性劑消除極譜極大C.恒溫消除由于溫度變化產(chǎn)生的影響D.在攪拌下進(jìn)行減小濃差極化的影響D

4.極譜分析使用去極化電極作為參比電極，其目的是

()A.產(chǎn)生完全濃差極化B.降低溶液iR

降C.使其電極電位隨外加電壓而變D.使其電極電位不隨外加電壓而變D5.在推導(dǎo)極譜分析的標(biāo)準(zhǔn)加入法計(jì)算公式時(shí)，當(dāng)用Vx(mL)試液作極譜分析后，id=Kcx，再加入Vs(mL)的標(biāo)準(zhǔn)溶液后，這時(shí)極限擴(kuò)散電流id=________________。6.在直流極譜分析中利用___________________________關(guān)系測(cè)定可逆電極反應(yīng)電子數(shù)，利用________________關(guān)系測(cè)定配位數(shù)。[答]lg(i／(id－i))－

d.e

1/2－lgc(配體)7.對(duì)于

1.00×10-4mol/L的

Cd2+，0.100mol/LKNO3和不同濃度陰離子

X2-的溶液，得到下列極譜數(shù)據(jù)。極譜波都是由

Cd2+

還原成鎘汞齊產(chǎn)生的。

濃度c(X2-)/(mol/L)φ1/2/V(vsSCE)0.00-0.5860.001-0.7190.010-0.778試求

Cd2+和

X2-所形成的配合物的化學(xué)式和配合物的穩(wěn)定常數(shù)。[答]

由Δφ?=0.0592/nlgKC-p×0.0592/nlgcx(-0.719)-(-0.568)=-0.0592/2l