天然藥物化學11-1課件

第11章黃酮類化合物(1)Flavonoids----黃酮類的分類和性質(zhì)1第十一章黃酮類化合物概述1黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類2黃酮類化合物的理化性質(zhì)3黃酮類化合物的提取和分離4黃酮類化合物的檢識和結(jié)構(gòu)鑒定52黃酮類化合物概述黃酮類化合物是一類重要的含氧雜環(huán)天然有機化合物。分布廣泛：高等植物中常見存在形式：苷元、苷活性多樣：抗氧化、心血管、保護肝臟、抗炎、抗癌、雌激素作用等3黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類母核：9(8a)10(4a)結(jié)構(gòu)特征5生物合成基本途徑6黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類a.中央三碳鏈的氧化程度b.B-環(huán)聯(lián)接位置（2-或3-位）c.三碳鏈是否構(gòu)成環(huán)狀分類標準7黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類二氫黃酮類flavanones二氫黃酮醇類flavanonols橙皮苷Vpp樣作用

甘草素對潰瘍有抑制作用水飛薊素保肝作用二氫黃酮二氫黃酮醇9黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類異黃酮類isoflavones二氫異黃酮類isoflavanones大豆異黃酮魚鱗酮農(nóng)業(yè)殺蟲劑異黃酮二氫異黃酮10大豆異黃酮進入20世紀90年代，國內(nèi)外的生物學家、化學家、醫(yī)學家被一種神奇的物質(zhì)所吸引，這存在于大豆中的神奇物質(zhì)被稱作“大豆異黃酮”。流行病學資料表明，長期食用大豆的東南亞人群中，癌癥、動脈粥樣硬化等心血管病癥的發(fā)病率明顯低于西方。在日本，乳腺癌的發(fā)病率是美國的1/4；婦女更年期綜合癥的發(fā)病率只有美國的1/3；這個現(xiàn)象已引起科學家的注意。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，大豆中含有一種結(jié)構(gòu)與雌激素相似的物質(zhì)叫異黃酮，它是大豆中的一種非營養(yǎng)成份，具有生理活性，能產(chǎn)生類似雌激素的效應，而被稱之為“植物雌激素”。對身體雌激素的雙向調(diào)節(jié)作用。當人體內(nèi)雌激素水平低時，大豆異黃酮占據(jù)雌激素受體，發(fā)揮弱雌激素效應，表現(xiàn)出提高雌激素水平的作用。當人體內(nèi)雌激素水平高時，大豆異黃酮以“競爭”方式占據(jù)受體位置，同樣發(fā)揮弱雌激素效應，但由于它的活性僅為體內(nèi)雌激素的2%，因而從總體上表現(xiàn)出降低體內(nèi)雌激素水平的作用，這就是著名的大豆異黃酮對雌激素的雙向調(diào)節(jié)作用機制。11大豆異黃酮~12?植物雌激素雌二醇~12?13黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類查耳酮類chalcones橙酮類aurones紅花的顏色變化較少見黃花波斯菊花：硫黃菊素查耳酮橙酮14黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類花色素類anthocyanidins黃烷醇類矢車菊素：R1=OH,R2=H飛燕草素：R1=R2=OH天竺葵素：R1=R2=H錦葵花素：R1=R2=OCH3黃烷-3-醇R=H黃烷-3,4-二醇R=OH兒茶素：抗癌活性麻黃寧A/B：抗癌活性花色素黃烷醇15黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類黃酮苷元取代基：OH，OMe，Me，異戊烯基等黃酮苷氧苷和碳苷存在形式17黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類取代基：-OH,-OMe,-Me,以及各種糖等取代基取代位置規(guī)律取代基A環(huán)B環(huán)-OH,-OMe5,7位3’,4’位-Me,6,8位3’位18黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類天然黃酮類化合物多以苷類形式存在。由于糖

的種類、數(shù)量、聯(lián)接位置及聯(lián)接方式不同，組成各種各樣的黃酮苷。組成苷類的糖有：

單糖：D-glc、D-gal、D-xyl、L-rha、L-ara、

D-glucuronicacid

雙糖：槐糖（glcβ1-2glc),蕓香糖（rhaα1-6glc)等。

三糖：龍膽三糖（glcβ1-6glcβ1–2fru)槐三糖（glcβ1-2glcβ1-2glc)黃酮苷19黃酮類化合物的生理活性（一）對心血管系統(tǒng)的作用1、降低血管脆性及異常的通透性蘆丁、橙皮苷2、擴冠作用如：槲皮素、葛根素3、降低血脂及膽固醇的作用（二）有抗肝臟毒活性如：水飛薊素、兒茶素（三）抗炎作用如：蘆丁、羥乙基蘆丁、

橙皮苷-甲基查爾酮（四）雌激素樣作用如：染料木素、大豆素等21黃酮類化合物的生理活性（五）抗菌作用如：木犀草素、黃芩素、黃芩苷（六）抗病毒作用如：槲皮素、山柰酚等（七）瀉下作用如：營實苷A（八）解痙作用如：異甘草素、大豆素等（九）其它作用止咳、祛痰、平喘等作用22第十一章黃酮類化合物概述1黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類2黃酮類化合物的理化性質(zhì)3黃酮類化合物的提取和分離4黃酮類化合物的檢識和結(jié)構(gòu)鑒定523黃酮類化合物的理化性質(zhì)

游離苷元：

二氫黃酮（醇）、黃烷（醇）有旋光性其余黃酮類化合物無旋光性。

苷類：

因為糖分子的引入，具有旋光性，且多為左旋。旋光性25黃酮類化合物的理化性質(zhì)黃酮類化合物的溶解行為與其結(jié)構(gòu)及存在狀態(tài)有很大的關系。苷元：

難溶或不溶于水，可溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有機溶劑。苷：

可溶于水、乙醇、甲醇中，難溶于苯和氯仿水溶度：

苷元＜苷，連糖越多，水溶度越大

溶解性26黃酮類化合物的理化性質(zhì)由于黃酮類化合物分子中γ-吡喃酮環(huán)上的1-位氧原子，有未共用的電子對，表現(xiàn)出微弱堿性，與強無機酸生成鹽。堿性29黃酮類化合物的理化性質(zhì)

還原反應與金屬鹽類試劑的絡合反應硼酸顯色反應堿性試劑顯色反應顯色反應30黃酮類化合物的理化性質(zhì)HCl-Mg反應含黃酮（醇）、二氫黃酮（醇）

（+）橙紅色-紫紅色查耳酮、橙酮、黃烷（醇）類（-）不顯色操作方法：1ml樣品+Mg粉+幾滴濃HCl花色素及部分橙酮、查耳酮在濃鹽酸中會變色，故需做對照

還原反應HCl-Mg反應31黃酮類化合物的理化性質(zhì)HCl-Zn反應

二氫黃酮醇、黃酮醇-3-O-糖苷（+）紅~紫色

四氫硼鈉（鉀）反應二氫黃酮類化合物的專屬性還原劑（+）紫-紫紅色

還原反應32黃酮類化合物的理化性質(zhì)鋁鹽：1%AlCl3或Al（NO2）3

黃色定性、定量鉛鹽：1%醋酸鉛或堿式醋酸鉛黃~紅色沉淀鋯鹽：2%ZrOCl2的甲醇溶液黃色游離的3，5-羥基鋯-枸櫞酸反應黃綠色熒光絡合反應33黃酮類化合物的理化性質(zhì)鎂鹽：二氫黃酮（醇）類天藍色

5-酚羥基色澤更明顯氯化鍶：氨性甲醇溶液

具有鄰二酚羥基綠色~棕色~黑色沉淀三氯化鐵：酚類顯色劑三氯化鐵-鐵氰化鉀絡合反應34黃酮類化合物的理化性質(zhì)樣品

硼酸草酸枸櫞酸黃色并有綠色熒光黃色，無熒光丙酮硼酸顯色反應35黃酮類化合物的理化性質(zhì)堿：氨蒸汽可逆；碳酸鈉水溶液不可逆二氫黃酮類開環(huán)橙色~黃色黃酮醇類黃色~棕色（通入空氣）其他黃酮無次反應含有鄰二羥基或3,4’-二羥基取代的黃酮類不穩(wěn)定易氧化黃色~深紅色~綠棕色堿性試劑顯色反應36練習一