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激光喇曼光譜(LaserRamanSpectroscopy)試驗(yàn)?zāi)康模?、了解喇曼效應(yīng)的特征、量子理論以及產(chǎn)生條件;2、了解四氯化碳分子的簡(jiǎn)正振動(dòng);3、學(xué)會(huì)依據(jù)四氯化碳分子喇曼光譜的峰位推斷出該峰所對(duì)應(yīng)的振動(dòng)模式。SirChandrasekhraVenkataRaman?SirChandrasekharaVenkataRaman(1888-1970)–NobelPrizeofphysicsin1930forthediscoveryoftheRamaneffect.C.V.Raman于1928年發(fā)覺了以他名字命名的非彈性散射現(xiàn)象,因這一重大發(fā)覺他獲得了1930年度諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)。C.V.Raman是印度首位諾貝爾獎(jiǎng)獲得者。喇曼效應(yīng)Ramaneffect喇曼效應(yīng)Ramaneffect瑞利散射Rayleighscattering—由彈性散射引起的散射光散射光具有和入射光相同的頻率,強(qiáng)度為入射光強(qiáng)度的10-3

喇曼散射RamanScattering—非彈性散射的一種—若入射光的頻率為0,有非彈性散射引起的散射光,其頻率介于0

-

和0

+

之間,對(duì)稱地分布在瑞利散射光的兩側(cè),強(qiáng)度為瑞利散射強(qiáng)度的10-3

~10-4

,為入射光強(qiáng)度的10-7

。喇曼效應(yīng)Ramaneffect拉曼光譜線—斯托克斯線(stokesline)—反斯托克斯線(anti-stokesline)低于入射光頻率的散射線:0-

高于入射光頻率的散射線:0

+

–斯托克斯線頻率,反斯托克斯線頻率與入射光頻率之差=(0

+

)-0

=[h(0

+

)-h0]/h=(E1-E0)/h–喇曼頻移與入射光的頻率無關(guān)而與分子振動(dòng)的能級(jí)有關(guān)喇曼頻移(Ramandisplacement)喇曼效應(yīng)的量子理論光子與分子的相互作用—光子和分子間有能量交換—放出或吸取的能量只能是分子兩個(gè)能級(jí)之間的能量差h0h0h0h(0

+

)E0E1

hh(0

-

)h0反斯托克斯線斯托克斯線喇曼效應(yīng)的量子理論喇曼光譜線—由于分子大都處在振動(dòng)能級(jí)E0,斯托克斯線的強(qiáng)度遠(yuǎn)大于反斯托克斯線的強(qiáng)度CCl4的喇曼光譜之斯托克斯線(紅)和反斯托克斯線(藍(lán))產(chǎn)生喇曼效應(yīng)的條件分子在振動(dòng)或轉(zhuǎn)動(dòng)過程中,極化率發(fā)生變更是產(chǎn)生喇曼效應(yīng)的必要條件。誘導(dǎo)偶極矩與外電場(chǎng)的強(qiáng)度之比為分子極化率分子中兩原子距離最大時(shí),α也最大拉曼散射強(qiáng)度與極化率成正比例關(guān)系—極化率(polarizability)單位電場(chǎng)強(qiáng)度所感應(yīng)的電偶極矩μ=αEα為極化率喇曼光譜與紅外光譜的區(qū)分分子在振動(dòng)過程中,分子的極化率發(fā)生變更,屬于喇曼活性分子的全對(duì)稱振動(dòng)和非極性基團(tuán)的振動(dòng),使分子的極化率發(fā)生變更適用于探討同原子的非極性鍵:?C=C?C=C?,?N=N?,?S?S?.分子在振動(dòng)過程中,分子的偶極矩發(fā)生變更,屬于紅外活性分子的非對(duì)稱振動(dòng)和極性基團(tuán)的振動(dòng),使分子的偶極矩發(fā)生變更適用于探討不同原子的極性鍵振動(dòng):?C=O,?OH,?C?X.CCl4分子的簡(jiǎn)正模式CCl4分子的簡(jiǎn)正模:〇代表C,代表Cl試驗(yàn)裝置RBD型激光喇曼光譜儀總體結(jié)構(gòu)圖試驗(yàn)裝置5-1激光器5-2直角轉(zhuǎn)向鏡及調(diào)節(jié)架5-3斜入射轉(zhuǎn)向鏡及調(diào)節(jié)架5-4激光電源半導(dǎo)體激光器:

激光波長(zhǎng):532nm,綠光功率:>40mw高消光比,線偏振輸出,消光比(垂直偏振)>100:1功率高穩(wěn)定性:<±2%光束直徑:<1.0mm1、光源:試驗(yàn)裝置(2)樣品信息收集光路:2-1.散射光凹面反射鏡及其調(diào)整架;2-2.集光鏡及其調(diào)整架;2-3.檢偏器;2-4.凹陷濾波片及調(diào)整架(選購(gòu)件);(3)樣品臺(tái)部分:3-1.五維精密調(diào)整樣品平臺(tái);3-2.液體管樣品架;(4)箱體部分4-1.基礎(chǔ)板;(1)樣品照明入射光路:1-1.偏振旋轉(zhuǎn)器;1-2.聚焦透鏡及其調(diào)節(jié)架;1-3.斜入射聚焦透鏡及其調(diào)節(jié)架;1-4.入射光凹面反射鏡及其調(diào)節(jié)架;2、外光路系統(tǒng)試驗(yàn)裝置3、色散系統(tǒng)光源或照明系統(tǒng)發(fā)出的光束勻整地照射在入射狹縫上,入射狹縫位于的離軸拋物鏡焦面上。光經(jīng)過離軸拋物鏡平行照射到光柵上,經(jīng)過光柵衍射到其次離軸拋物鏡,再經(jīng)過反光鏡會(huì)聚到出射狹縫上,最終到光電接收元件(光電倍增管)上。由于光柵的分光作用,從出射狹縫出來的光線為單色光。當(dāng)光柵轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí),從出射狹縫出來時(shí)間由短波到長(zhǎng)波依次出現(xiàn)。試驗(yàn)裝置四、信號(hào)采集系統(tǒng)CR114/131型光電倍增管

線性脈沖放大幅度分析器

高壓穩(wěn)壓電源部分

五、接口電路

接口電路是激光喇曼光譜儀自動(dòng)控制的基礎(chǔ)單元,是主計(jì)算機(jī)(PC機(jī))與激光喇曼光譜儀的聯(lián)機(jī)接口。通過接口電路實(shí)現(xiàn)控制單色儀及采集數(shù)據(jù)的功能。接口電路的主要的功能如下:1.

一個(gè)步進(jìn)電機(jī)的驅(qū)動(dòng)電源,控制單色儀中光柵的轉(zhuǎn)動(dòng);2.

通過1個(gè)光電開關(guān),確定單色儀波長(zhǎng)“定位”,即回零位置;3.

采集、暫存、傳送衍射強(qiáng)度數(shù)據(jù);4.

與主計(jì)算機(jī)的通訊,接收主機(jī)命令;顯示當(dāng)前波長(zhǎng)或散射強(qiáng)度

試驗(yàn)內(nèi)容測(cè)量CCl4分子的振動(dòng)喇曼散射譜要求:完整記錄包括瑞利線、斯托克斯線和反斯托克斯線的振動(dòng)喇曼譜,體驗(yàn)喇曼光譜的基本試驗(yàn)技術(shù)和相識(shí)振動(dòng)喇曼譜的主要特征及其與分子結(jié)構(gòu)的聯(lián)系。數(shù)據(jù)記錄與處理1、打印CCl4分子的喇曼光譜圖并在圖上標(biāo)出stokes線和antistokes線;2、依據(jù)CCl4分子喇曼峰的位置定出其相應(yīng)的簡(jiǎn)正模式。峰波長(zhǎng)(nm)頻率(Hz)喇曼頻移(Hz)波數(shù)差(cm-1)相應(yīng)振動(dòng)模式1

2

3

4

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6

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8

思索題1.喇曼光譜是一種___光譜;2.激光喇曼光譜分析,是利用___照射試樣

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