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關(guān)于電導(dǎo)法測(cè)乙酸乙酯皂化反應(yīng)的速率常數(shù)第1頁(yè),共19頁(yè),2023年,2月20日,星期五04.03.202321、測(cè)定乙酸乙酯皂化反應(yīng)的速率常數(shù),了解反應(yīng)活化能的測(cè)定方法2、了解二級(jí)反應(yīng)的特點(diǎn),學(xué)會(huì)用圖解法求出二級(jí)反應(yīng)的反應(yīng)速率常數(shù)3、熟悉EC215微電腦電導(dǎo)率儀的使用方法(一)實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡?頁(yè),共19頁(yè),2023年,2月20日,星期五04.03.20233乙酸乙酯皂化反應(yīng)是個(gè)二級(jí)反應(yīng),其反應(yīng)方程式為:CH3COOC2H5+Na++OH-→CH3COO-+Na++C2H5OH(二)實(shí)驗(yàn)原理第3頁(yè),共19頁(yè),2023年,2月20日,星期五04.03.20234
當(dāng)乙酸乙酯與氫氧化鈉溶液的起始濃度相同時(shí),設(shè)均為a,則反應(yīng)速率方程表示為:
當(dāng)起始濃度a為已知,只要由實(shí)驗(yàn)測(cè)得不同時(shí)間t時(shí)的x值,以對(duì)t作圖,應(yīng)得一直線,從直線的斜率m便可求出k值。m=ak第4頁(yè),共19頁(yè),2023年,2月20日,星期五04.03.20235
反應(yīng)中,參加導(dǎo)電的離子有OH-、Na+和CH3COO-,由于反應(yīng)體系是很稀的水溶液,可認(rèn)為CH3COONa是全部電離的,因此,反應(yīng)前后Na+的濃度不變,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,僅僅是導(dǎo)電能力很強(qiáng)的OH-離子逐漸被導(dǎo)電能力弱的CH3COO-離子所取代,致使溶液的電導(dǎo)逐漸減小,因此可用電導(dǎo)率儀測(cè)量皂化反應(yīng)進(jìn)程中電導(dǎo)率隨時(shí)間的變化,從而達(dá)到跟蹤反應(yīng)物濃度隨時(shí)間變化的目的。第5頁(yè),共19頁(yè),2023年,2月20日,星期五04.03.20236所以,稀溶液中,電導(dǎo)值的減少量與CH3COO-濃度成正比,速率方程可變?yōu)椋海绞街校害?—起始時(shí)的電導(dǎo)率;
κt—t時(shí)的電導(dǎo)率;
κ∞—t→∞即反應(yīng)終了時(shí)的電導(dǎo)率;第6頁(yè),共19頁(yè),2023年,2月20日,星期五04.03.20237故只要測(cè)定了κ0、κ∞
以及一組κt值以后,利用(κ0–κt)∕(κ0–κ∞)對(duì)t作圖,若該反應(yīng)為二級(jí)反應(yīng),則應(yīng)得到一條直線,直線的斜率即是速率常數(shù)k與起始濃度ca的乘積。K的單位為L(zhǎng)?mol-1?min-1。第7頁(yè),共19頁(yè),2023年,2月20日,星期五04.03.20238
1.開(kāi)機(jī)按ON/OFF鍵開(kāi)啟EC215微電腦電導(dǎo)率儀。
2.電導(dǎo)率儀標(biāo)定(1)將電極先用蒸餾水清洗1-2遍,再用
0.01MKCl標(biāo)準(zhǔn)液淋洗2~3遍,每次1~2ml,插入裝有0.01MKCl標(biāo)準(zhǔn)液的專(zhuān)用試管(需干燥)中,電極浸入溶液的深度以外套上的小孔浸沒(méi)液體0.5cm左右為宜,并用電極輕觸試管底部,排出套內(nèi)的氣泡。(三)實(shí)驗(yàn)步驟第8頁(yè),共19頁(yè),2023年,2月20日,星期五04.03.20239(2)調(diào)節(jié)TEMPERATURE到2%/℃。(3)選擇合適的測(cè)量范圍,如1999μs或19.9ms。(4)待數(shù)字基本穩(wěn)定后,旋轉(zhuǎn)“CALIBRATION”
鍵,使顯示屏上的數(shù)值與室溫下0.01MKCl標(biāo)準(zhǔn)液的電導(dǎo)率值相等即可(查課本336頁(yè)附錄八)。取出電極,用蒸餾水淋洗1-2遍后,置蒸餾水中備用。第9頁(yè),共19頁(yè),2023年,2月20日,星期五04.03.202310
電源開(kāi)關(guān)↙Temperature旋鈕↖Calibration旋鈕↙↖量程選擇按鈕電極↗第10頁(yè),共19頁(yè),2023年,2月20日,星期五04.03.2023113.κ∞
的測(cè)量電極用極少量的0.0100M的NaAc液淋洗2-3遍,將0.0100M的NaAc裝入專(zhuān)用試管中,插入電極,電極浸入溶液的深度和使用方法與標(biāo)定時(shí)相同。此時(shí)顯示屏上的數(shù)值即κ∞
。
第11頁(yè),共19頁(yè),2023年,2月20日,星期五04.03.202312
4.κ0
的測(cè)量分別量取0.02MNaOH液和蒸餾水各20.00ml于50ml小燒杯中混勻,用此混合液淋洗電極2~3遍后,將此混合液倒入另一干燥專(zhuān)用試管中,插入電極,此時(shí)顯示屏上的電導(dǎo)率數(shù)值即為κ0,記下該值第12頁(yè),共19頁(yè),2023年,2月20日,星期五04.03.2023135.κt
的測(cè)量先量取0.02MNaOH液25.00ml于50ml小燒杯中,再量取乙酸乙酯液25.00ml一起放入50ml小燒杯中,馬上看表記時(shí),混勻,用此混合液淋洗電極2~3遍后,將此混合液倒入另一干燥專(zhuān)用試管中,插入電極,此時(shí)顯示屏上的電導(dǎo)率數(shù)值即為時(shí)間t所對(duì)應(yīng)的κt,分別記錄3min,6min,9min,12min,15min,18min,21min,24min,27min,30min,40min,50min時(shí)的電導(dǎo)率κt。第13頁(yè),共19頁(yè),2023年,2月20日,星期五04.03.202314(四)實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析
(1)κ0與κ∞的測(cè)定。反應(yīng)的溫度:t=_℃κ0=_μS·cm-1
κ∞(開(kāi)始)=_μS·cm-1
κ∞(結(jié)束)=_μS·cm-1
κ∞(平均)=_μS·cm-1第14頁(yè),共19頁(yè),2023年,2月20日,星期五04.03.202315(2)將測(cè)得κt數(shù)據(jù)記入下表。
第15頁(yè),共19頁(yè),2023年,2月20日,星期五04.03.202316(3)反應(yīng)級(jí)數(shù)的判定。以(κ0-κt)/(κt
-κ∞)對(duì)t作圖,若得一直線,即可證明乙酸乙酯皂化反應(yīng)為二級(jí)反應(yīng)。由直線的斜率計(jì)算出反應(yīng)速率常數(shù)k。第16頁(yè),共19頁(yè),2023年,2月20日,星期五04.03.202317(1)測(cè)κ0
時(shí)是測(cè)0.0100M的NaOH,而測(cè)κt時(shí),是將0.02MNaOH液25.00Ml與0.02M的乙酸乙酯液25.00ml混合。(2)測(cè)量前電極需淋洗2遍,且要輕觸試管底部,排除套內(nèi)氣泡,但注意不要太用力以免打破試管。(3)儀器使用完畢,要將電極用蒸餾水清洗干凈,并放入蒸餾水中保養(yǎng)。(五)注意事項(xiàng)第17頁(yè),共19頁(yè),2023年,2月20日,星期五04.03.202318
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