第十三章羧酸詳解

第十三章羧酸詳解演示文稿當(dāng)前1頁，總共43頁。優(yōu)選第十三章羧酸當(dāng)前2頁，總共43頁。酯：根據(jù)相應(yīng)羧酸和醇的名稱稱為某酸某酯。乙酸乙酯丙二酸二乙酯CH3COOCH=CH2乙酸乙烯酯CH2COOCH2CH3CH2=CHCOOCH3苯甲酸芐酯丙烯酸甲酯鄰苯二甲酸一丁酯當(dāng)前3頁，總共43頁。多元醇的酯的命名，是醇的名稱在前，酸的名稱在后

甘油三硝酸酯

1─甘油醇乙酸酯

乙二醇二乙酸酯

當(dāng)前4頁，總共43頁。乙酰胺

N-苯基苯甲酰胺N，N-二甲基甲酰胺（DMF）萃取芳烴的溶劑

丙烯酰胺酰胺：根據(jù)?；?dāng)前5頁，總共43頁。乙酰苯胺；N-苯基乙酰胺N-乙基乙酰胺鄰苯二甲酰亞胺ε-己內(nèi)酰胺當(dāng)前6頁，總共43頁。二、結(jié)構(gòu)P-π共軛程度不同，羧酸衍生物的反應(yīng)活性不同。三、物理性質(zhì)沸點(diǎn)：酰氯、酯的沸點(diǎn)比相應(yīng)的羧酸低。酸酐的沸點(diǎn)比相應(yīng)的羧酸稍高。酰胺具有較高的熔、沸點(diǎn)（原因）？分子間氫鍵及極性當(dāng)前7頁，總共43頁。比較沸點(diǎn)：低級酯具有愉快的香味。

酰氯和酸酐不溶于水，低級的遇水分解。酯較難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑，低級酯能溶解許多有機(jī)化合物，為良好的溶劑。低級酰胺可溶于水。>>>>>當(dāng)前8頁，總共43頁。名稱氣味名稱氣味乙酸乙酯梨香丙酸異丁酯朗姆酒香味乙酸異戊酯香蕉香乙酸芐酯桃香丁酸乙酯菠蘿香鄰氨基苯甲酸甲酯葡萄香味丁酸丁酯菠蘿香丁酸甲酯蘋果香丁酸異戊酯草莓香乙酸辛酯柑橙香異戊酸異戊酯蘋果香乙酸異戊烯酯多汁水果香乙酸正丙酯梨香苯基乙酸乙酯蜂蜜香味當(dāng)前9頁，總共43頁。四、化學(xué)性質(zhì)酰基碳上的親核取代反應(yīng)—親核加成-消除歷程平面形離去集團(tuán)L=Cl-、RCOO-、RO-、-NH2

親核試劑:Nu-=H2O,ROH,NH3L-離去基：堿性弱的易離去當(dāng)前10頁，總共43頁。影響反應(yīng)速度的因素：①羰基碳上的正電性和空間效應(yīng)。②離去基團(tuán)是否易離去。-L的離去傾向：Cl-

>

RCOO-

>

RO-

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-NH2羰基碳上的正電性大?。寒?dāng)前11頁，總共43頁?？梢姡呼人嵫苌镉H核取代的活性：>>>（一）酰氯：

1）加成-消除反應(yīng)：水解、醇解、氨（胺）解當(dāng)前12頁，總共43頁。應(yīng)用：制備酯和酰胺低級酰氯水解速度很快，如乙酰氯暴露于空氣中即冒白煙，這是由于它遇空氣中的水汽迅速水解的結(jié)果。─OH+CH3COCl─OOCCH3+HCl當(dāng)前13頁，總共43頁。2）還原成醛、醇：

用鈀催化劑（如Pd－BaSO4）使其部分毒化，以降低其活性，則酰氯可以選擇性地加氫成醛。CH3CH2CH2COCl＋H2CH3CH2CH2CHO＋HClPd/BaSO4喹啉-硫Rosenmund還原法當(dāng)前14頁，總共43頁。3）與Grignard試劑反應(yīng)

與醛酮與與Grignard試劑反應(yīng)不同

因?yàn)轷Ｂ扰cGrignard試劑的反應(yīng)比酮的反應(yīng)快，控制反應(yīng)條件，可使反應(yīng)停留在酮的階段。當(dāng)前15頁，總共43頁。乙醚,回餾H2O─C(CH3)2─COBr+─MgBr─C(CH3)2─CO─CH3COCl+CH3(CH2)3MgClCH3CO(CH2)3CH3

乙醚,FeCl3-700C(二)酸酐：

和酰氯相似，但沒有酰氯活潑，它與水、醇和氨或胺作用也發(fā)生水解、醇解和氨解反應(yīng)，是一種常用的?；噭?，但是它的作用較酰氯要緩慢些。當(dāng)前16頁，總共43頁。

H+OH-（RCO）2O+H2O2RCOOH低級酸酐不需要酸或堿的催化就能順利水解（RCO）2O+R’OHRCOOR’+RCOOH酸酐制備、保存和使用比酰氯方便，常用來制備酯。增塑劑ΔΔ當(dāng)前17頁，總共43頁。乙酰水楊酸又稱阿司匹林，是具有解熱、鎮(zhèn)痛作用的藥物。是由乙酐和水楊酸作用得到的：當(dāng)前18頁，總共43頁。伯胺的制備（Gabriel合成法）

(RCO)2O＋2NH3RCONH2＋RCOONH4當(dāng)前19頁，總共43頁。(三)酯

1）加成-消除反應(yīng)

水解：

皂化反應(yīng)

可逆反應(yīng)應(yīng)用：

A：酯的定量分析：

B：油脂、蠟水解得到高級脂肪酸、醇、甘油當(dāng)前20頁，總共43頁。醇解：酯交換反應(yīng)：

堿水解的反應(yīng)機(jī)理：

當(dāng)前21頁，總共43頁。氨（胺）解：生成酰胺：

2）還原：酯容易被還原：

當(dāng)前22頁，總共43頁。Na-醇：不能還原C=C。應(yīng)用：油脂還原生成高級醇，合成表面活性劑CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOC4H9

CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CH2OH+C4H9OHNa+C4H9OH

氫化鋁鋰是更有效的還原劑，可把酯還原成醇。LiAlH4H3O+─COOC2H5─CH2OH+C2H5OHRCOOR’+2H2RCH2OH+R’OHCuO,Cr2O3200~3000C,20.3MPa當(dāng)前23頁，總共43頁。3）與Grignard試劑反應(yīng)：

當(dāng)前24頁，總共43頁。干乙醚H3O+2CH3(CH2)3MgBr+HCOOC2H5OHCH3(CH2)3─CH─(CH2)3CH3制備醇：甲酸酯→仲醇；其他羧酸酯→叔醇；應(yīng)用：當(dāng)前25頁，總共43頁。酯在強(qiáng)堿的作用下分子間縮合生成β─羰基羧酸酯4）酯縮合反應(yīng)（Claisen酯縮合）1)NaOC2H52)H3O+CH3CO-CH2COOC2H5CH3CO─OC2H5+H─CH2COOC2H5當(dāng)前26頁，總共43頁。重要的酯：

A：醋酸乙烯酯：

當(dāng)前27頁，總共43頁。B：丙二酸二乙酯及其在有機(jī)合成上的應(yīng)用：

分子中的α-H有一定的酸性，用于合成取代乙酸：

當(dāng)前28頁，總共43頁。當(dāng)前29頁，總共43頁。例如：合成下列化合物：

當(dāng)前30頁，總共43頁。當(dāng)前31頁，總共43頁。合成二元酸：

當(dāng)前32頁，總共43頁。當(dāng)前33頁，總共43頁。??1,3-丁二烯與氯分子的1,2-加成產(chǎn)物?當(dāng)前34頁，總共43頁。油脂、蠟：油脂是油和脂肪的簡稱。

月桂酸：C11H23COOH；軟脂酸：C15H31COOH；硬脂酸：C17H35COOH油酸：C17H33COOH（順-9-十八烯酸）等。

R,R’,R’’中含較多的“C=C”是油(常溫下液體)，如豆油、花生油；飽和烴基為主時—脂肪(半固體或固體)，如豬油、牛油油脂的主要成分是含雙數(shù)碳原子的多種高級脂肪酸甘油酯的混合物當(dāng)前35頁，總共43頁。油脂的性質(zhì)：

1）皂化：堿性水解：

皂化值：1克油脂完全皂化所需KOH的質(zhì)量（mg）（用以計(jì)算油脂分子量）鑒別油脂和烴：NaOH花生油潤滑油有肥皂泡分層當(dāng)前36頁，總共43頁。2）加成（含有“C=C”）加鹵素：碘值(100g油脂和碘加成時，所需碘的質(zhì)量)。碘值越大，油的不飽和度越高。3）氧化、聚合因含“C=C”，所以油脂在貯存期間易被氧化變質(zhì)。含有共軛雙鍵的油在空氣中容易生成一層硬而有彈性的薄膜－油的干化。油脂加氫由液態(tài)變固態(tài)，稱油脂加氫或硬化。硬化油不飽和度較小，不易被氧化變質(zhì)，具有廣泛的用途。當(dāng)前37頁，總共43頁。CH3(CH2)3CH=CH-CH=CH-CH=CH-(CH2)7COOH干性油桐油的結(jié)構(gòu)式為：順，反，反-9，11，13-十八三烯酸油脂的用途：①肥皂、香皂（椰子油酸）②食用(三大食物之一)、另外是淀粉、蛋白質(zhì)

③油漆④醫(yī)藥、化妝品等當(dāng)前38頁，總共43頁。蠟:C16以上的高級脂肪酸與高級脂肪醇所形成的酯。存在于動植物中的蠟狀物質(zhì)。蜂蠟：C15H31COOC30H61

白蠟：C25H51COOC26H53鯨蠟：C15H31COOC16H33石蠟、地蠟：烴類化合物

蠟用于制造蠟紙、香脂、軟膏、防水劑。當(dāng)前39頁，總共43頁。(四)酰胺

1)水解、醇解、氨解：

胺交換當(dāng)前40頁，總共43頁。2）酸堿性

P-π共軛；羰基的吸電子誘導(dǎo)和共軛效應(yīng)中性；pKa≈15酰亞胺受兩吸電子基影響，顯弱酸性，能與強(qiáng)堿作用，生成鹽pKa=7.4；