環(huán)氧樹脂膠粘劑課件

環(huán)氧樹脂膠黏劑環(huán)氧樹脂主要性能指標(biāo)環(huán)氧值：每100克環(huán)氧樹脂中所含環(huán)氧基物質(zhì)的量。環(huán)氧基含量：每100克環(huán)氧樹脂所含環(huán)氧基的質(zhì)量。環(huán)氧當(dāng)量：含有一個環(huán)氧基的環(huán)氧值樹脂的質(zhì)量，環(huán)氧值的倒數(shù)乘以100。黏度：粘度是低分子量環(huán)氧樹脂的必測性能，是膠粘劑使用工藝有關(guān)的重要指標(biāo)。采用涂-4黏度計(4mm孔徑)、涂-1黏度計、旋轉(zhuǎn)黏度計等。軟化點：是環(huán)氧樹脂的重要性能指標(biāo)，是中等分子量必測性能。揮發(fā)分：100g樹脂中低分子雜質(zhì)、易揮發(fā)成分含量。環(huán)氧樹脂的發(fā)展歷史在19世紀末和20世紀初兩個重大的發(fā)現(xiàn)揭開了環(huán)氧樹脂發(fā)明的帷幕。1891年德國的Lindmann用對苯二酚和環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)生成了樹脂狀產(chǎn)物。1909年俄國化學(xué)家Prileschajew發(fā)現(xiàn)用過氧化苯甲醚和烯烴反應(yīng)可生成環(huán)氧化合物。這兩種化學(xué)反應(yīng)至今仍是環(huán)氧樹脂合成中的主要途徑。1934年Schlack用胺類化合物使含有大于一個環(huán)氧基團的化合物聚合得到高分子聚合物，作為德國專利發(fā)表。1938年后，瑞士的

P.Castan及美國的S.O.Greenlee所發(fā)表的多項專利都揭示了雙酚A和環(huán)氧氯丙烷經(jīng)縮聚反應(yīng)合成環(huán)氧樹脂，用有機多元胺或鄰苯二甲酸酐均可使樹脂固化，并具有優(yōu)良的膠接性能。不久，瑞士（汽巴）CIBA公司、美國的Shell公司及DowChemical公司都開始了環(huán)氧樹脂工業(yè)化生產(chǎn)及應(yīng)用開發(fā)工作。1947年瑞士汽巴公司牌號為Araldite的粘結(jié)劑開始引人注目，環(huán)氧樹脂從此以萬能膠聞名于世。另外Shell公司的EPON環(huán)氧樹脂作為涂料推向市場，1956年美國聯(lián)合碳化合物公司開始出售脂環(huán)族環(huán)氧樹脂1959年Dow化學(xué)公司生產(chǎn)酚醛環(huán)氧樹脂。發(fā)展至今已在各個領(lǐng)域中獲得廣泛的應(yīng)用。第一節(jié)概述缺點未改性的樹脂固化物性脆個別環(huán)氧樹脂、活性稀釋劑、固化劑對個人有一定的危害，甚至被懷疑為致癌物質(zhì)配成的環(huán)氧膠一般使用期較短，有的體系雖然是潛伏性固化劑，但是仍需要在低溫下儲存2.環(huán)氧樹脂膠黏劑組成主要由環(huán)氧樹脂和固化劑兩大部分組成。為改善某些性能，還加入稀釋劑、促進劑、偶聯(lián)劑、填料等。3.環(huán)氧樹脂類型環(huán)氧樹脂品種繁多，按其化學(xué)結(jié)構(gòu)和環(huán)氧基的結(jié)合方式分為一下幾類：（1）縮水甘油醚類（2）縮水甘油酯類（3）縮水甘油胺類N按室溫下樹脂的狀態(tài)分為：液態(tài)環(huán)氧樹脂：可用作澆注料、無溶劑膠黏劑和涂料。固態(tài)環(huán)氧樹脂：相對分子質(zhì)量較大的單純環(huán)氧樹脂，一種熱塑性的固態(tài)低聚物?？捎米魅軇┬屯苛?、粉末涂料和固態(tài)成型材料等。環(huán)氧樹脂按其主要組成物質(zhì)分類代號環(huán)氧樹脂類型E二酚基丙烷環(huán)氧樹脂ET有機鈦改性二酚基丙烷環(huán)氧樹脂EG有機硅改性二酚基丙烷環(huán)氧樹脂F(xiàn)酚醛多環(huán)氧樹脂B丙三醇環(huán)氧樹脂IQ脂肪族縮水甘油酯J間苯二酚環(huán)氧樹脂D聚丁二烯環(huán)氧樹脂

命名原則：在基本名稱之前加上型號，基本名稱仍采用我國已有習(xí)慣名稱：“環(huán)氧樹脂”環(huán)氧樹脂以一個或兩個漢語拼音字母與兩個阿拉伯?dāng)?shù)字作為型號，表示類別及品種。

E-51環(huán)氧樹脂主要組成物質(zhì)名稱代號環(huán)氧基平均值基本名稱改性物質(zhì)名稱代號或“-”××××××××4.環(huán)氧樹脂命名最常用的環(huán)氧樹脂是雙酚A同環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)制造的雙酚A二縮水甘油醚，即雙酚A型環(huán)氧樹脂.在環(huán)氧樹脂中，它原料易得，成本最低，因而產(chǎn)量最大。國內(nèi)約占環(huán)氧樹脂總產(chǎn)量的90%，世界約占環(huán)氧樹脂總產(chǎn)量75%~

80%，被稱為通用型環(huán)氧樹脂。（1）在堿催化下，環(huán)氧氯丙烷的環(huán)氧基與雙酚A酚羥基反應(yīng)，生成端基為氯化羥基化合物——開環(huán)反應(yīng)（2）在氫氧化鈉作用下，脫HCl形成環(huán)氧基——閉環(huán)反應(yīng)（4）與NaOH反應(yīng)，脫HCl再形成環(huán)氧基——閉環(huán)反應(yīng)工藝流程雙酚ANaOH（10%)環(huán)氧氯丙烷縮合反應(yīng)洗滌分離脫水成品n為平均聚合度。通常n=0~19，相對分子質(zhì)量340~7000。調(diào)節(jié)雙酚A和環(huán)氧氯丙烷用量比，可得到相對分子質(zhì)量不同的環(huán)氧樹脂。液態(tài)雙酚A環(huán)氧樹脂：平均相對分子質(zhì)量較低，平均聚合度n=0~1.8。當(dāng)n=0~1時，室溫下為液體，如E-51,E-44.當(dāng)n=1~1.8時，為半固體，軟化點>55℃。如E-31。雙酚A型環(huán)氧樹脂大分子結(jié)構(gòu)具有以下特征：大分子的兩端是反應(yīng)能力很強的環(huán)氧基；分子主鏈上有許多醚鍵，是一種線型聚醚結(jié)構(gòu)；

n值較大的樹脂分子鏈上有規(guī)律地、相距較遠地出現(xiàn)許多仲羥基，可以看成是一種長鏈多元醇；主鏈上還有大量苯環(huán)、次甲基和異丙基。各結(jié)構(gòu)單元賦予樹脂以下功能：環(huán)氧基和羥基賦予樹脂反應(yīng)性，使樹脂固化物具有很強的內(nèi)聚力和膠接力；醚鍵和羥基是極性基團，有助于提高浸潤性和黏附力；醚鍵和C-C鍵使大分子具有柔韌性；苯環(huán)賦予聚合物以耐熱性和剛性。2、從機械強度上選擇環(huán)氧值過高的樹脂強度較大，但較脆；環(huán)氧值中等的高低溫度時強度均好；環(huán)氧值低的則高溫時強度差些。因為強度和交聯(lián)度的大小有關(guān)，環(huán)氧值高固化后交聯(lián)度也高，環(huán)氧值低固化后交聯(lián)度也低，故引起強度上的差異.3、從操作要求上選擇不需耐高溫，對強度要求不大，希望環(huán)氧樹脂能快干，不易流失，可選擇環(huán)氧值較低的樹脂；強度較好的，可選用環(huán)氧值較高的樹脂。第三節(jié)環(huán)氧樹脂的固化

環(huán)氧樹脂本身是熱塑性線型結(jié)構(gòu)的化合物，不能直接作膠黏劑使用，必須加入固化劑并在一定條件下進行固化交聯(lián)反應(yīng)，生成不溶（熔）體型網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，才有實際應(yīng)用價值。因此，固化劑是環(huán)氧樹脂膠黏劑必不可少的組分。

1.環(huán)氧樹脂固化劑種類

常用環(huán)氧樹脂固化劑有脂肪胺、脂環(huán)胺、芳香胺、聚酰胺、酸酐、樹脂類、叔胺，另外在光引發(fā)劑的作用下紫外線或光也能使環(huán)氧樹脂固化。常溫或低溫固化一般選用胺類固化劑，加溫固化則常用酸酐、芳香類固化劑。一、胺類固化劑

胺類固化劑包括脂肪族胺類、芳香族胺類和改性胺類，是環(huán)氧樹脂最常用的一類固化劑。（1）脂肪族胺類：脂肪族胺類如乙二胺、二乙烯三胺等，由于具有能在常溫下固化、固化速度快、粘度低、使用方便等優(yōu)點，所以在固化劑中使用較為普遍。（2）芳香族胺類：芳香族胺類如間苯二胺等。由于分子中存在很穩(wěn)定的苯環(huán)，固化后的環(huán)氧樹脂耐熱性較好。與脂肪族類相比，在同樣條件下固化，其熱變性溫度可提高40～60℃。（3）

改性胺類：所謂改性胺類固化劑是指胺類與其它化合物的加成物。二、酸酐類固化劑

酸酐類如順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐等都可以作為環(huán)氧樹脂的固化劑。固化后樹脂有較好的機械性能和耐熱性，但由于固化后樹脂中含有酯鍵，容易受堿侵蝕。酸酐固化時放熱量低，適用期長，但必須在較高溫度下烘烤才能完全固化。云母帶是以桐馬酸酐環(huán)氧樹脂膠粘劑粘合粉云母紙，雙面以無堿玻璃布補強，經(jīng)烘焙加工而成。

耐熱等級F級，適用于工作溫度155℃的大、中型高壓電機主絕緣及其它各種電機、電器線圈的絕緣。

環(huán)氧樹脂膠常用固化劑三、合成類固化劑

有許多合成樹脂，如酚醛樹脂、氨基樹脂、醇酸樹脂、聚酰胺樹脂等都含有能與環(huán)氧樹脂反應(yīng)的活潑基團，能相互交聯(lián)固化。這些合成樹脂本身都各具特性，當(dāng)它們作為固化劑使用引入環(huán)氧結(jié)構(gòu)中時，就給予最終產(chǎn)物某些優(yōu)良的性能。（1）酚醛樹脂酚醛樹脂可直接與環(huán)氧樹脂混合作為膠粘劑，膠接強度高，耐溫性能好。但在膠合時，必須加溫加壓處理，才能獲得比較理想的效果。作為固化劑的酚醛樹脂是堿性催化劑制得的。（2）氨基樹脂羥甲基與環(huán)氧基、羥基起反應(yīng)。固化后，可提高機械強度、耐化學(xué)藥品等性能。（3）

聚酰胺樹脂聚酰胺本身既是固化劑，又是性能良好的增塑劑。只要兩種樹脂按一定量配合攪拌均勻，就可在常溫下操作和固化。多元胺固化劑的毒性國外科研工作者認為，能源問題和固化劑毒性是環(huán)氧樹脂應(yīng)用中不可避免的兩個問題。因此，對固化劑毒性問題十分重視。以半致死量LD50指標(biāo)為主要目標(biāo)。半致死量：就是對動物集團（如一群白鼠）50%致死的藥品劑量。用毫克每千克（mg/kg）來表示固化劑的急性毒性數(shù)據(jù)。伯胺、仲胺刺激性比叔胺強，芳香胺毒性比脂肪胺大。間苯二酚的毒性比二乙烯三胺毒性強10倍。幾種胺類固化劑的LD50值及SPI分類固化劑名稱LD50/（mg/kg）SPI分類二乙烯三胺20804~5三乙烯四胺43404~5二乙氨基丙胺14104~5間苯二胺130~3002聚酰胺8002間苯二甲胺625~17504~5注：1.無毒性；2.有弱刺激性；3.有中等程度刺激性；4.有強烈敏感性5.有強烈刺激性；6.對動物有致癌可能性。酸酐類與胺類固化劑性能比較項目類別有機胺酸酐混溶性大部分為液體，易于互溶大部分為固體，須熔化混合用量較嚴較寬配制量不宜大量，現(xiàn)用現(xiàn)配可配較大量適用期較短較長操作情況固化時放熱大，難控制固化時放熱小，易控制固化溫度室溫或高溫皆可需較高溫度固化產(chǎn)物耐熱性差，強度較低耐熱性較好，強度較高毒性較大較小價格較高較低

2.

環(huán)氧樹脂固化原理

一、有機胺類固化環(huán)氧樹脂反應(yīng)有機胺是一類使用最為廣泛的固化劑。能與環(huán)氧樹脂發(fā)生加成反應(yīng)。1.以伯胺為例，與環(huán)氧樹脂的反應(yīng)為：（1）伯胺與環(huán)氧基反應(yīng)生成仲胺并產(chǎn)生一個羥基。

（2）仲胺與另外的環(huán)氧基反應(yīng)生成叔胺并產(chǎn)生另一個羥基。（3）新生成的羥基與環(huán)氧基反應(yīng)參與交聯(lián)結(jié)構(gòu)的形成。2.仲胺的活潑氫和環(huán)氧樹脂進行加成反應(yīng)生產(chǎn)叔胺3.叔胺對交聯(lián)起催化作用含有羥基的醇、酚和水等能對固化反應(yīng)起促進作用；

含有羰基、硝基、氰基等基團的試劑對固化反應(yīng)起抑制作用。由以上反應(yīng)機理可以看出，氨基與環(huán)氧基反應(yīng)有嚴格定量關(guān)系，氨基上一個活潑氫和一個環(huán)氧基反應(yīng)。根據(jù)這種關(guān)系，可以計算出伯胺、仲胺類固化劑用量。100g環(huán)氧樹脂固化所需胺的質(zhì)量（g）x為：

x=環(huán)氧基×胺的分子量胺中活潑氫原子個數(shù)二、酸酐類固化環(huán)氧樹脂反應(yīng)早在1936年，瑞士的PierreCastan就開始用鄰苯二甲酸酐固化的環(huán)氧樹脂作假牙材料。這種用法在英國和美國申請了專利。酸酐與環(huán)氧樹脂反應(yīng)速度非常緩慢，很少單獨使用。常加入含羥基化合物或叔胺類化合物作促進劑，加快固化反應(yīng)進行。酸酐與環(huán)氧樹脂反應(yīng)為：活潑氫對酸酐的開環(huán)作用酸酐與羥基反應(yīng)生成單酯和羧基。單酯的羧基與環(huán)氧基反應(yīng)生成雙酯，又產(chǎn)生一個羥基。多元酸酐的固化反應(yīng)酸酐與環(huán)氧樹脂固化反應(yīng)有兩種形式，一種是無促進劑固化反應(yīng)，另一類為有促進劑條件的固化反應(yīng)。無促進劑存在的情況下，即使溫度達到200℃，環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基與酸酐發(fā)生反應(yīng)也很遲鈍，在無促進劑存在的情況下，環(huán)氧樹脂體系中的羥基、微量水分引發(fā)酸酐開環(huán)，生成酯鍵和羧酸，然后羧酸與環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基反應(yīng)，生成羥基，生成的羥基與其它酸酐繼續(xù)反應(yīng)。

有促進劑條件下酸酐與環(huán)氧樹脂的固化反應(yīng)，采用路易斯堿作促進劑，一般采用叔胺，叔胺能促進酸酐與環(huán)氧樹脂的固化反應(yīng)。叔胺進攻酸酐形成一個羧酸鹽陰離子對。羧酸鹽陰離子對與環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基進行親核加成，形成酯鍵，同時產(chǎn)生一個新的羧酸鹽陰離子。這個羧酸鹽陰離子又可與酸酐形成一個新的離子對，繼續(xù)按陰離子機理不斷交替反應(yīng)而逐步固化，形成體型交聯(lián)結(jié)構(gòu)名稱代號用量g/100g外觀熔點固化條件芳香族酸酐鄰苯二甲酸酐PA50-65白色晶體128℃120℃，24h160℃，4h預(yù)熱熔融加入固化放熱小，適宜淺鑄固化物耐酸性好偏苯三甲酸酐TMA30-40同上168℃150℃，1h180℃，4h易水解，室溫使用期3-4天均苯四甲酸二酐PMDA45-55同上286℃PMDA和MA混合比例0.85：1PMDA和二元醇制成酸性酸酐（2：1）苯酮四羥酸三酐BTDA25-50同上228℃BTDA和MA混合比例為0.85作為熱壓層材料，澆鑄和密封膠酸酐類固化劑的性能脂環(huán)族酸酐順丁烯二酸酐MA30-4053℃160-200℃，2-4h，加入乙二醇（170℃），甘油（214℃）提高耐熱性適用期為2-3天，固化物硬而脆70#酸酐

70-80淺黃液體

150℃，4h丁二烯與MA縮聚毒性和揮發(fā)性小，粘度低647#酸酐

80-90淺黃液體34℃100℃，8h150℃，3h

308#或82#酸酐

100-200棕黃粘稠液體

80℃，20h100℃，5h固化物韌性好，抗壓強度80MPa，加入三乙醇胺1-3%促進甲基內(nèi)次甲基四氫鄰苯二甲酸MNA80淡黃液體160℃120℃，24h使用壽命長內(nèi)次甲基四氫鄰苯二甲酸酐NA80-90白色晶體160℃80℃，3h再120℃，3h室溫=250MPa由環(huán)戊二烯與MA進行雙烯加成反應(yīng)制解六氫鄰苯二甲酸酐HHPA85同上36℃90℃，2h130℃，4h用2E4BZ促進，其耐水性良好四氫苯二甲酸酐甲基四氫苯二甲酸酐MeTHPA60-90

其異構(gòu)體在室溫下呈液態(tài)戊二酸酐

60-80

56℃

固化物性能類似HHPA含鹵酸酐四溴苯二甲酸酐

140-150白色粉末273-280℃

溴含量68.93%二氯內(nèi)次甲基四氫苯二甲酸酐HET100-180同上239℃

耐燃性高，適用期極短酸酐固化劑的用量酸酐固化劑用量（phr）=C×酸酐當(dāng)量×環(huán)氧值一般的酸酐C=0.85，采用帶鹵族元素的酸酐固化劑，一般C=0.6，加有促進劑時，C=1.0。例如：環(huán)氧值為0.51的E-51環(huán)氧樹脂，用甲基四氫苯酐作固化劑，其用量為：

苯酐為一般酸酐，故C=0.85酸酐固化劑用量（phr）=0.85×166×0.51=71.9開環(huán)聚合的催化型固化劑催化型固化劑(CatalyticCuringAgent)僅使環(huán)氧基按離子反應(yīng)機理開環(huán)加成，固化劑本身并未參加到固化物結(jié)構(gòu)中去；僅僅是環(huán)氧基開環(huán)進行均聚，生成醚鍵結(jié)構(gòu)的固化物。催化型固化分類：

陰離子聚合型

陽離子聚合型

陰離子聚合型固化反應(yīng)機理固化劑：叔胺、仲胺、咪唑類和羧酸的金屬鹽等叔胺類固化劑特點：（1）基于固化劑用量的變化，固化速度和固化物的性質(zhì)變化很大；（2）由于固化時放熱大，不適用于大型澆鑄，也不宜單獨使用；（3）環(huán)氧基的加成聚合反應(yīng)速度依賴于堿性大小，堿性高則反應(yīng)速度快。

叔胺陰離子聚合機理

咪唑類固化劑咪唑(Imidazole)是具有兩個氮原子的五元雜環(huán)化合物，其中一個氮原子構(gòu)成仲胺，另一個氮原子構(gòu)成叔胺，其結(jié)構(gòu)式如下：咪唑類化合物的特點：①用量少(1％—8％)而效果明顯；②配合物在室溫下有較長使用期；③可在中溫(80—120℃)固化；④固化產(chǎn)物機械強度高，耐熱性能也比較好，但耐化學(xué)藥品性和耐水性不如芳胺類的固化物。⑤除用作主固化劑外，可作為助固化劑和固化促進劑，顯著改善了固化體系性能。咪唑類陰離子聚合機理陽離子聚合型固化反應(yīng)

環(huán)氧樹脂的陽離子聚合型固化劑BF3、PF5、AsF5、SbF6等路易斯酸布朗斯臺德酸鹽具有實用價值而且比較重要的是BF3和布朗斯臺德酸鹽。BF3及其絡(luò)合物表BF3絡(luò)合物的性能名稱熔點/℃色澤使用期/天BF3乙胺BF3苯胺BF3對甲苯胺BF3·N甲基苯胺BF3·N乙基苯胺BF3吡啶87250分解250分解854873白無色微黃微黃微黃黃90—12021—287—85—63—4240—300布朗斯臺德酸鹽潛伏性固化劑指用物理和化學(xué)方法封閉了固化劑活性，固化劑與環(huán)氧樹脂混合后，在室溫條件下相對長期穩(wěn)定，一般要求在3個月以上，最理想體系要求在室溫條件下的穩(wěn)定在半年或者1年以上。當(dāng)環(huán)氧樹脂/潛伏型固化劑體系暴露在熱、光、濕氣等條件下，即開始固化反應(yīng)。SMT貼片膠（紅膠）SMT貼片表面組裝技術(shù)（表面貼裝技術(shù)）（SurfaceMountedTechnology的縮寫），是目前電子組裝行業(yè)里最流行的一種技術(shù)和工藝。特點組裝密度高、電子產(chǎn)品體積小、重量輕，貼片元件的體積和重量只有傳統(tǒng)插裝元件的1/10左右，一般采用SMT貼片加工之后，電子產(chǎn)品體積縮小40%~60%，重量減輕60%~80%?？煽啃愿?、抗振能力強。焊點缺陷率低。高頻特性好。減少了電磁和射頻干擾。易于實現(xiàn)自動化，提高生產(chǎn)效率。降低成本達30%~50%。節(jié)省材料、能源、設(shè)備、人力、時間等。

作用途徑：將一些高溫才能起固化作用的固化劑進行活化，如采用一些促進劑以降低活化能，從而降低固化溫度將一些低溫及中低溫固化劑進行鈍化，使之在低溫下不起作用，得到一定的潛伏性，在較高的溫度下才能釋放固化劑達到固化環(huán)氧樹脂的目的。要求：適宜的活性優(yōu)良的潛伏性具有優(yōu)良的耐水性、耐濕熱性，最好具有與高溫固化劑基本相同的性能潛伏性固化劑分類陽離子型固化劑溶解型固化劑熱分解型固化劑光固化型固化劑潮濕型固化劑分子篩型固化劑微膠囊型固化劑。

溶解型潛伏性固化劑咪唑衍生物，雙氰胺、有機酰肼、叔胺鹽、三氟化硼—胺絡(luò)合物和三聚氰胺及其衍生物布朗斯臺德酸鹽（40℃的貯存期長達6個月。25℃的貯存期長達1年

）特點在室溫下為固體，熔點較高，室溫下不溶于環(huán)氧樹脂中，只有環(huán)氧樹脂/固化劑體系加熱到固化劑熔點附近開始溶解并迅速進行固化反應(yīng)。

雙氰胺其用量為8phr，室溫下有6個月的適用期，可在175~185℃迅速固化。雙氰胺促進劑咪唑類咪唑金屬鹽絡(luò)合物叔胺酰肼。光固化型固化劑

節(jié)約能源，無需使用溶劑，對環(huán)境污染??；適用期長，固化迅速，產(chǎn)物性能好；適用高速自動化生產(chǎn)線，和對熱敏感的基材。光固化型固化劑對氧氣敏感，固化物收縮率大，附著力差，難于徹底固化三維零件。芳香族重氮鹽，芳香族鋶鎓鹽，芳香族碘鎓鹽和金屬茂潮濕型固化劑在高潮濕或水存在的條件下，固化劑與環(huán)氧樹脂固化反應(yīng)的固化劑稱為潮濕型固化劑。這類是酮亞胺和席夫堿

酮亞胺在高潮濕或水存在的條件下，酮亞胺水解生成酮和胺單組分環(huán)氧膠濕固化的途徑主要有如下幾種:①分子結(jié)構(gòu)中引入磷酸酯結(jié)構(gòu)水解固化。②引入巰基三甲氧基硅烷，遇濕氣水解固化。③引入氨基甲氧基硅烷水解固化。④酮亞胺潛伏固化。⑤嚼唑啉類潛伏固化。⑥微膠囊固化。⑦分子篩吸附固化。以分子篩吸附型固化劑配合的環(huán)氧膠適用期達1年。環(huán)氧樹脂特種膠粘劑的配方1、耐低溫膠粘劑配方一：

四氫呋喃聚醚環(huán)氧5

590#固化劑1

KH—5500.2

固化條件：壓力0.5kg/cm230℃時30小時

用于超低溫（-196℃）的金屬粘接，在-196℃時，τAL-AL=210kg/cm2配方二：

丁-11#環(huán)氧膠6101#環(huán)氧120200#聚酰胺100600#稀釋劑24間苯二胺6.5

KH—5502.5

固化條件：壓力0.5kg/cm２

20℃時24—36小時

在-120℃時τAL/AL=150kg/cm適用-120℃～+60℃金屬粘接。

2、耐高溫膠粘劑

在配制耐高溫膠的途徑主要有用耐高溫樹脂改性環(huán)氧樹脂或合成新型耐高溫環(huán)氧樹脂。

2.1酚醛樹脂改性環(huán)氧樹脂膠：

配方三：

雙酚A環(huán)氧樹脂（K=0.18—0.22）49

酚醛樹脂100鋁粉149

雙氰雙胺98-羥基喹啉銅1.5（抗氧化劑）

此改性膠能耐260℃高溫且剪切強度達到10MPa2.2聚砜改性環(huán)氧樹脂膠

配方四：

丁—19#膠618#100

聚砜（η=0.4—0.7）50雙氰雙胺11

二甲基甲酰胺（溶劑）25

CCl3（溶劑）150

固化條件：0.5kg/cm2，180℃，3H

τ30#鉻鉬鋼=300-330kg/cm2（120℃測試2.3有機硅改性環(huán)氧樹脂膠

配方五：

環(huán)氧化酚醛樹脂100雙酚A-有機硅縮合物33

As2O532鋁粉126

316℃時τ不銹鋼=85kg/cm2，老化200小時后τ鋼為53kg/cm2，在配方中加入As2O5既是抗氧劑又是固化劑，可形成Si-O-AS鍵。3、水中固化膠（吸水膠）

配方六：

E-44#100

702#聚酯10～20

DTA（二乙烯三胺）10石油磺酸5生石灰50

固化條件：20—30℃的水中τ=17-20MPa適用于水下修補

配方七：

E-42#100乙二胺氨基甲酸酯15生石灰40

熟石灰20石棉粉20τFe=15MPa

H2O10

乙二胺氨基甲酸酯吸水分解出乙二胺，與環(huán)氧樹脂固化反應(yīng)，常溫24H固化，適用于水下膠接。

4、導(dǎo)電膠粘劑

配方八：

305#導(dǎo)電膠420#尼龍環(huán)氧1

還原銀粉3溶劑（甲醇：苯=7：2）適量

固化條件：1—3kg/cm2，160℃固化1—2h

τ室溫=26.3MPa

τ-60℃=31.5MPa

τ120℃=9.1MPa適用于金屬粘接

配方九：

HXY-13膠E-51100

200#聚酰胺50

間苯二胺7.5沉淀銀粉450

固化條件：80℃，3h電阻率為1.5—5.7×1025L·cm

τ-40℃＞100MPa

τ20℃＞10MPa適用于電子元件粘接。5、導(dǎo)磁膠粘劑

配方十：

618#185順丁烯二酸酐45羥基鐵粉770

固化條件：125℃，2h，適用于變壓器鐵芯膠接

配方十一：

618#100鐵氧體粉（200目）20

DTA10

固化條件：室溫，48H/100℃，2h，適用于磁鋼膠接

配方十二：

618#100液體丁腈15

三乙醇胺15羥基鐵粉200-350

固化條件：100℃，2h

τ硅鋼＞18MPa環(huán)氧－酚醛膠粘劑

這種膠粘劑的價格較貴是造成當(dāng)前只有少量用作結(jié)構(gòu)膠粘劑的原因。環(huán)氧－酚醛膠粘劑主要用于使用溫度為149-260℃的軍事目的。環(huán)氧－酚醛膠粘劑是熱固性酚醛樹脂與環(huán)氧樹脂的混合物，以含溶液的粘稠液體形式，或是玻璃布、織物為載體的膠膜、膠帶形式供應(yīng)。溶劑混合物在被粘物裝配之前通常要在80-90℃加熱干燥20min。一般先于95℃接觸壓力下固化30min；接著在溫度約165℃，壓力0.07-0.4MPa下固化30min到2h。后固化用于獲得高溫最佳性能。環(huán)氧－酚醛膠粘劑用于金屬、玻璃、陶瓷和酚醛復(fù)合材料的高溫結(jié)構(gòu)粘接；也用于粘接蜂窩夾層復(fù)合結(jié)構(gòu)。環(huán)氧－酚醛膠粘劑在很寬的溫度范圍內(nèi)剪切強度和拉伸強度均較高，膠膜比膠液的強度更高，但剝離和沖擊強度都比較低。環(huán)氧－聚硫膠粘劑

這種膠粘劑是環(huán)氧樹脂與液體聚硫反應(yīng)的產(chǎn)物，通常加入叔胺為催化劑。環(huán)氧－聚硫膠粘劑以雙組份的液體或糊狀物使用，通常在室溫或較高溫度下固化成橡膠狀固體，使粘接件具有優(yōu)異的柔韌性和耐化學(xué)性。環(huán)氧－聚硫膠粘劑能很好地粘接多種不同的被粘物，但剪切強度低，高溫性能差，不過抗剝