醌類化合物課件

第五章醌類化合物Quinonoids第五章醌類化合物結構類型2蒽醌類化合物的提取與分離4概述31醌類化合物的理化性質33醌類化合物的光譜特征5一、概述醌類化合物（quinonoids）：是存在于自然界中一類分子內具有不飽和環(huán)二酮結構（醌式結構）或容易轉變成這樣結構的化合物總稱。生理活性:致瀉、抗菌、利尿和止血等，還有抗癌、抗病毒、解痙平喘等作用。二、結構類型有鄰苯醌和對苯醌兩種天然的多為對苯醌常見的取代基:OH,OMeMe和烷基等

對苯醌鄰苯醌（一）苯醌二、結構類型二、結構類型三種可能結構，但天然的萘醌僅有α-萘醌

（二）萘醌-(1,4)-(1,2)amphi-(2,6)二、結構類型包括鄰菲醌和對菲醌兩種。（三）菲醌二、結構類型1.單蒽核類（1）天然蒽醌以9,10-蒽醌最為常見。

1,4,5,8位為α位

2,3,6,7位為β位

9,10位為meso位二、結構類型其中羥基蒽醌分為兩類：大黃素型和茜素型。

二、結構類型（3）蒽酚和蒽酮衍生物蒽醌

蒽酚

蒽酮二、結構類型2.二蒽酮衍生物可看作是兩分子的蒽酮脫去一分子氫后相互結合而成。又分為中位連接(C10-C10’)和α位(C1-C1’或C4-C4’)相連。

二、結構類型萘駢二蒽酮衍生物

三、醌類化合物的理化性質1.

酸性（1）苯醌和萘醌的醌核上的羥基酸性類似于羧基；（2）萘醌和蒽醌的苯環(huán)上的羥基酸性：β-羥基>α-羥基游離蒽醌的酸性強弱順序為：含COOH>2個以上β-OH>1個β-OH>2個以上α-OH>1個α-OH溶于NaHCO3溶于Na2CO3溶于1%NaOH溶于5%NaOH三、醌類化合物的理化性質2.顏色反應:Feigl反應無色亞甲藍顯色Borntr?ger反應金屬離子活性次甲基試劑亞硝基二甲基苯胺顏色反應三、醌類化合物的理化性質（1）Feigl反應:醌類衍生物在堿性條件下經加熱與醛類及鄰二硝基苯反應,生成紫色化合物。原理:三、醌類化合物的理化性質(3)與活性次甲基試劑的反應(Kesting-Craven法)

苯醌及萘醌類:醌環(huán)上有未被取代的位置，可在氨堿性條件下與活性次甲基試劑(乙酰醋酸酯、丙二酸酯等)反應生成藍綠或藍紫色。三、醌類化合物的理化性質

(4)Borntrager’s反應羥基醌類遇堿顏色加深，呈橙、紅、紫紅及蘭色。蒽酚、蒽酮、二蒽酮需氧化成羥基蒽醌后才顯色三、醌類化合物的理化性質三、醌類化合物的理化性質(6)對亞硝基二甲苯胺反應羥基蒽酮類(9或10位未取代)綠色醌類化合物結構類型2蒽醌類化合物的提取與分離4概述31醌類化合物的理化性質33醌類化合物的光譜特征5四、醌類化合物的提取和分離2、游離羥基蒽醌的分離（1）pH梯度萃取法----分離蒽醌

根據酸性大小，采用pH不同的堿性水溶液進行萃取（堿性由小到大），再酸化得到沉淀。

一般而言：-COOH——5%NaHCO3；

-OH——5%Na2CO3；二個-OH——1%NaOH；一個-OH——5%NaOH四、醌類化合物的提取和分離例如：萱草提取物中主要含有下面4種化合物，采用pH梯度萃取法對其進行分離的流程如下：ABCD萱草根乙醇浸膏乙醚乙醚溶液不溶物5%NaHCO3NaHCO3液H+重結晶（D）乙醚液5%Na2CO3Na2CO3液乙醚液（C）1%NaOHNaOH液乙醚液（B）（A）重結晶四、醌類化合物的提取和分離（2）色譜法硅膠聚酰胺葡聚糖凝膠(SephadexLH-20)例如:

用SephadexLH-20分離大黃蒽醌，以70%甲醇提取液加樣，并用70%甲醇洗脫，分段收集，依次得到二蒽酮苷，蒽醌二葡萄糖苷，蒽醌單糖苷，游離苷元。四、醌類化合物的提取和分離（3）蒽醌苷類的分離①溶劑法：乙酸乙酯、正丁醇萃取。②鉛鹽法：除去游離蒽醌衍生物的水溶液加入醋酸鉛溶液，使之與蒽醌苷類生成沉淀。③色譜法：硅膠；聚酰胺；葡聚糖凝膠。醌類化合物結構類型2蒽醌類化合物的提取與分離4概述31醌類化合物的理化性質33醌類化合物的光譜特征5五、醌類化合物的光譜特征

峰1~230nm峰2240~260nm(A)峰3262~295nm(B)峰4305~389nm(A)

峰5>400nm

(B中的羰基引起）（一）UV五、醌類化合物的光譜特征（二）IR

主要是苯環(huán)、羰基和羥基的特征。一般范圍：

羥基

OH3600～3100cm-1

羰基

C＝O1675～1653cm-1

苯環(huán)

Ar1600～1480cm-1五、醌類化合物的光譜特征（三）NMR

母核芳氫的NMR信號：α-芳氫δ8.07β-芳氫δ6.67孤立芳氫，s鄰二芳氫，J=6~9Hz，d間二芳氫，J=1~3Hz