第四章熱在催化中的應(yīng)用

第四章熱分析在催化研究中的應(yīng)用熱分析是研究物質(zhì)在加熱或冷卻過程中其性質(zhì)和狀態(tài)的變化；將這種變化作為溫度或時間的函數(shù)來研究其規(guī)律的一種技術(shù)。熱分析技術(shù)的主要測試方法名稱測定參數(shù)使用儀器熱重分析法（TG）質(zhì)量熱天平微分熱重分析（DTG）質(zhì)量的一次微商熱天平差熱分析法（DTA）試樣與基準(zhǔn)物質(zhì)的溫差差熱分析裝置差示掃描量熱（DSC）上述溫差的一次微商差熱分析裝置釋出氣體分析（EGA）釋出氣體的性質(zhì)、數(shù)量質(zhì)譜、氣相色譜熱膨脹分析法膨脹系數(shù)熱膨脹計電導(dǎo)率分析法電阻電橋高溫X射線衍射法晶面間距X射線衍射儀比熱測定法比熱差動量熱計1.催化劑制備條件的選擇催化劑前體大多是以氫氧化物、氧化物或鹽等形式存在，沒有催化活性。要經(jīng)焙燒、還原、氧化、硫化、羥基化等處理。其處理條件（溫度、氣氛、時間等）對得到預(yù)計的催化結(jié)構(gòu)和組成是十分重要的。熱分析是原位模擬上述過程，得到有關(guān)熱和量的變化信息。1.1制備控制阱分解催化劑焙燒溫度和還原溫度的選擇第一個峰出現(xiàn)在150℃之前，為脫表面吸附水峰；第二個峰出現(xiàn)在240～400℃溫區(qū)，為負(fù)載H2IrCl6的分解峰。催化劑的焙燒溫度為400℃。1.2烴類蒸汽轉(zhuǎn)化燒結(jié)型催化劑焙燒溫度的選擇蒸汽轉(zhuǎn)化催化劑是以Al2O3為載體，活性組分為NiO。由于烴類蒸汽轉(zhuǎn)化溫度較高，要求催化劑有較高的熱穩(wěn)定性。高溫下生成NiAl2O4結(jié)構(gòu)有利于活性持久。809#催化劑：85%的Al(OH)3與15%的NiO干混成型后于1100℃、2小時燒成。810#催化劑：85%的Al(OH)3先于1100℃燒4小時，磨細再與15%的NiO干混成型于1100℃、2小時燒成。400℃開始的失重段為NiO的還原；760℃開始的失重段為NiAl2O4還原。按NiAl2O4還原失重計算809#和810#催化劑上的NiAl2O4生成量分別為87.9%和73.9%。說明：焙燒溫度考察結(jié)果表明，在1000℃以下焙燒時NiAl2O4的生成量很少；在1000℃以上焙燒時，則有90%左右的活性組分變成了NiAl2O4。選擇焙燒溫度為1000℃。1.3合成分子篩催化劑焙燒溫度的選擇在硅鋁或磷鋁分子篩催化劑的合成中，若引入一定量的有機胺，則可得到骨架結(jié)構(gòu)相同、而硅鋁比可相差2~3個數(shù)量級的硅鋁或磷鋁沸石。有機胺本身是一種堿，除晶化過程可提供所需的OH-外，重要的是對硅鋁或磷鋁系沸石骨架的形成起結(jié)構(gòu)導(dǎo)向作用，即所謂模板效應(yīng)，有機胺稱為模板劑。這一類合成沸石的焙燒溫度，應(yīng)該是指有機胺分解終了的溫度。

第一個峰出現(xiàn)在170℃以前，為脫表面吸附水峰；第二個峰出現(xiàn)在170~350℃溫區(qū)，為胺分解峰，這部分胺是用來平衡骨架負(fù)電荷的；第三個峰出現(xiàn)在350~479℃溫區(qū)，也為胺分解峰。

只有一個胺分解峰出現(xiàn)在345~465℃度溫區(qū)。說明：焙燒溫度不能低于470℃。2.催化劑組成確定固體催化劑的催化性能，主要取決于它的結(jié)構(gòu)和化學(xué)組成。熱分析可以跟蹤在各種反映情況下物質(zhì)的熱和量的變化，所以根據(jù)催化劑活性組份的某一特定反應(yīng)，由其中有關(guān)量的變化數(shù)據(jù)，可以確定各種各樣的催化劑組成。2.1分解法確定催化劑的組成

碳酸銅和堿式碳酸鎳負(fù)載在白土載體上，按下式分解：

H2

鑒于堿式碳酸鹽分解伴有水和二氧化碳的脫除，故可通過TG測定分解過程的失重來確定碳酸鹽的組成。

說明：1）和2）中理論失重值大于試驗值，XRD－ray分析確定的組分為Cu2(OH)2CO3和CuO，其中堿式碳酸銅的含量為7％.3）理論失重值與試驗值接近，故其組分為Ni2(OH)2CO34H2O.2.2還原法確定催化劑的組成確定催化劑中金屬組分含量：金屬負(fù)載型催化劑常用浸漬法制備例：由浸漬法得到的汽車尾氣凈化CuO/Al2O3催化劑，其中銅的制備含量應(yīng)為12.8%，為準(zhǔn)確確定其重金屬銅的含量，取30mg樣品于H2氣下進行還原。說明：還原DTG曲線上有兩個峰，脫表面吸附水峰（30～192℃），負(fù)載CuO的還原峰（192~262℃），負(fù)載CuO還原失重為0.9mg，以此計算銅的量為3.59mg，則催化劑中銅的含量為12%。確定催化劑中氧化物組份的含量Ni/Al2O3催化劑對許多反應(yīng)具有優(yōu)良的催化性能。以85%Al(OH)3在1100℃燒4h磨細，與19%NiO干混成型后經(jīng)1100℃燒2h成燒結(jié)型催化劑。在他的還原TG曲線上，除脫表面吸附水峰，還有兩個失重段。第一段（400~500℃）失重為0.8mg，為NiO的還原；第二段（760~1000℃）失重為1.3mg，為NiAl2O4的還原。樣品質(zhì)量為40mg，由還原失重計算催化劑中NiO和NiAl2O4的含量分別為9.3%和35.4%。2.3分解－還原法確定主活性組分含量催化劑制備條件：由銅、鋅、鋁的硝酸鹽和碳酸鈉生成的沉淀于空氣下300℃焙燒而成；XRD檢測結(jié)果為CuO、ZnO和Al2O3晶體混合物，600℃以下對熱穩(wěn)定。說明鳥:第一蠢峰為窮脫水界峰;量第二眠、第姥三峰撓為混墨入的臉碳酸癥銅的雜分解港峰:Cu乒CO3Cu苗(O熟H)2H2O-債--幕Cu衫CO3Cu廁(O訂H)2+H2OCu晌CO帶3C懲u(硬OH吼)2--譽-客2C跡uO含+C迷O(shè)2+H2O催化止劑主忍活性晌組份娘除氧奔化銅辛外還棵有碳龜酸銅息，而族且碳跟酸銅任是在陪焙燒蔽后或幕成型討前加鄭入的丙。根據(jù)愛16崇0~荒48笑0℃網(wǎng)分解懇失重瞧30腰.殃7劇mg固計算朱堿式音碳酸莫銅含肥量和蓮由堿垮式碳滑酸銅挑分解便生成猛的氧旱化銅缺量．扛分別悠為9知1.捏6m賽g和謙61萌.0賺mg禍.催化竭劑于旱空氣畏中加棕?zé)岬匠?8捧0℃獵后嶼切換拘為氫她氣，克由氧毫化銅句還原序失重旨21遵.1甲2貞mg榴，港即可侮算得泡該催技化劑技中氧繡化銅粉總量灣為1崗05昌m死g。氧化傘銅總宿量減思去由告堿式役碳酸被銅分蒸解生貍成的釣氧化店銅量準(zhǔn)，可顫得到餅催化接劑焙厘燒后寧的氧轎化銅歇含量版為4把4么mg融：催鞋化劑秋凈重?fù)?dān)為2銹00探mg裙，則唇由此縣可以愚算得勇催化港劑主晉括性廟組份此氧化姥銅和惜堿式吃碳酸運銅的農(nóng)含量韻分別朗為2雹2.盼0哲％和茂45輩.8蘋％。將堿撤式碳駱?biāo)徙~租換算鼠為氧船化銅躺量計訪算，雕催化叼劑氧律化銅測的含傻量為鏟52漿．5嗽％3.罷活俯性組崖份單蟲層分談散閾拆值的涉確定作為傲催化園劑活畢性組足份的富某些棋鹽類版或氧質(zhì)化物沸與高擇比表裂面積宅的載演體混對合后瓜，在低艙于他濤們?nèi)鄹鼽c的停適當(dāng)薪溫度聲下焙彎燒時沸，這與些鹽溜類或厚氧化元物可西在載雀體表亭面自西發(fā)地跪分散平，當(dāng)?shù)涂递d量授時呈寇單層遷分散戀態(tài)。蹤蝶最大拐的單黎層分薯散容聞量被止稱為意閾值扒。當(dāng)載就量超框過閾嶺值時宮會出擁現(xiàn)結(jié)舍晶態(tài)證。3.豎1逮用分尾解法挑確定統(tǒng)MS伍O4在γ萌-脈Al2O3載體未上單然層分陡散閾巴值MS茂O4/γ綱-剝Al2O3－－柄種新咸型烯籮烴迭叨合催站化劑分別種將Z勻nS挑O4、F素eS見O4和C息uS肢O4溶液膽等量壁浸漬幅γ-朽A路l2O3（比桃表面堵積為香19個5m2/g奔），愚然后龍于1汗00若℃烘頌干制尖成不聲同載評量的漁MS威O4/裙γ-陡A戒l2O3催化僻劑說明修：載量班為2億％～設(shè)5％餡時，辱第一虹失重占段為金脫水銀峰；類第二蔑失重疫段為乘單層采分散叔態(tài)負(fù)祥載F勇eS懲O4的分變解；載量劃為6朱％～熔11刪％時膊，第科一失混重段繭為脫矮水峰觀，第籮二失裕重段茶為單訪層分釘散態(tài)稅負(fù)載棚Fe突SO4的分垮解，遮第三而失重猜段為兼結(jié)晶惕態(tài)負(fù)錦載F飾eS襖O4的分盞解。根據(jù)條對應(yīng)遷的分弦解失比重，剝計算撿兩種兔狀態(tài)無負(fù)載打Fe膀SO4中F辟e的移含量臺。由表葛3可制見，朱Fe扮SO4在γ進-云Al2O3載體遲上的涌單層獲分散圖閾值小為5長.4沫%。1詢g的成γ-星A富l2O3載體刃上的拆最大僚單層冷分散秋閾值杜Tv可由辦下式洪計算班：式中許：S為γ動-銀Al2O3比表貧面積縱，m2/g尚；Sa為S禾O42-中一浸個O2-所占頑的面越積（檢）；b為S撕O42-中O2-在γ慌-燒Al2O3表面昆上的稈個數(shù)漆（3飽個）腐；Mr為F位eS專O4相對士分子鋒質(zhì)量佩；N為勵阿伏斗伽德甘羅常躺數(shù)。3.件2吊還原區(qū)法確劣定N蔥i2O3在γ支-底Al2O3載體異上單酷層分家散閾朗值在不美同載筍量N蓋i2O3/γ寸-芳Al2O3的還用原T份G曲退線上觸出現(xiàn)過三個錯失重消段：第一態(tài)失重奪段出尸現(xiàn)在辣60沒~2偽20烤℃溫逝區(qū)，每為脫圣表面啟吸附掉水；第二霧失重級段出蛋現(xiàn)在孕22撒0~釣34菊0℃自溫區(qū)林，結(jié)諒晶態(tài)愚負(fù)載責(zé)的N水i2O3還原醋峰；第二旦失重共段出露現(xiàn)在奶34浴0~姿82科0℃貓溫區(qū)弦，為呆單層稱負(fù)載炭的N例i2O3還原季峰。3.口3伴用還典原－么氧化揪法確饅定C衛(wèi)uO胞在C屋eO2載體稿上的強單層稠分散氏閾值說明：在C腎uO杯/C細eO2還原窄TG拉曲線卸上有跌兩個編失重概段，14訓(xùn)0℃征以前直為脫料去表性面吸四附水禮，14匪0~勿20省0℃交溫區(qū)旬為負(fù)口載C掉uO永還原拘，此摩溫度萍段負(fù)嬌載C趣uO乓完全朱還原持為零葛價C惜u。只能它計算懲出總負(fù)Cu丘O的婆量。說明篩：在C蛋uO約/C臉eO2的氧甩化T相G曲曠線上副有兩折個質(zhì)貝量變吐化段朝。第一爽段為肉失重軌段，輩出現(xiàn)暮在3我0~床10太0℃視溫區(qū)歡為脫統(tǒng)表面鳳吸附虧水；第二鍵段為小增重贏段，值出現(xiàn)魔在1驕30簡~3專40正℃溫吸區(qū)為牌負(fù)載作Cu秤O的道氧化鑼。氧化尚增重淘質(zhì)量醫(yī)遠小核于負(fù)域載C截uO刑還原叮失重馳量，僵這是管由于之只是散其中裹結(jié)晶幣態(tài)負(fù)舊載C念uO桶被氧籮化的目緣故毒。氧化易增重牙可計戚算結(jié)插晶態(tài)日負(fù)載化Cu刪O的制量。由結(jié)灶晶態(tài)鑰Cu道O（脅%）猴對總璃量C河uO嫂（%濟）作嘗圖為挺一直酬線，兵直線稀與橫斜坐標(biāo)疑交點說對應(yīng)扁的總頁量C發(fā)uO逐為9艇.3由%，能即為受Cu云O于濫Ce再O2載體魯上的赴單層刊分散雜閾值選。利用繩模型圓對分倆散閾故值進沉行了嗎估算燦：Ce苗O2結(jié)構(gòu)格，優(yōu)苦先暴穗露面攪為(專11形1)緊面，濕以竭菱形翅表示醬的二尸維最旗小結(jié)慨構(gòu)單化元正罵好包宜含一陽個O2-和一鳳個空浩位，行菱形雄面積熟S和追1m2上最哭大單租層分話散閾辨值T慌v溫可求踢出。由表袋6可留見：段由嵌裝入模弊型估悼算的枯結(jié)果業(yè)正好童處于裹XR壯D和勻TA院測定版結(jié)果瞧之間案，說熄明C傲uO喜在C汪eO2載體冬上分為散，夜其陽易離子美可嵌漢入所貸有空剪位。當(dāng)某飼些被犁分散卷氧化傍物或論鹽由污于陰呈離子偏體積響大產(chǎn)槽生屏拼蔽效現(xiàn)應(yīng)，唉載體禽晶格斃空位編只是晌部分柿被利轟用時錦只有嗓準(zhǔn)確怨給出扣占結(jié)際構(gòu)單戰(zhàn)元單嚷位表窩面上轟的陽動離子城個數(shù)兆，才刪能取嚼得準(zhǔn)舞確的厭估算周結(jié)。由模磚型估岔算才若具有您實際檢意義游。否咬則閾的值只吼能立賞足于壤實際捎測量。4.丘研構(gòu)究活溫性金忌屬離擋子的怖配位隱狀態(tài)禮及其端分布4.臉1依Mo贏O3/γ訂-序Al2O3催化奸劑中首Mo漫的配夫位狀混態(tài)及躲分布Mo浪O3/γ撲-惹Al2O3的L卷RS證（激命光拉辟曼光糞譜）槽譜上伍：八面朝體配手位的肚鉬物耀種的早峰是俊95扇0c特m-1處的予寬和惹峰，已四面江體配村位的孕鉬物輪種的交峰是鴨87霧6絡(luò)cm-1處的喬尖峰斧。確挺定八舅面體轎配位價的鉬大對噻卵吩加舉氫脫罰硫反聚應(yīng)有匆活性??；助幸劑Z多nO冒的加喂入對槐抑制代非活假性的挑四面瘡體配戴位鉬場的生承成的武作用豪。用熱幫分法鉤對M駝oO3/γ行-器Al2O3上M淚o的攻配位隱狀態(tài)魄及其尚分布碑的檢扇測實驗?zāi)荆菏啄窍葘⒕爻虧n準(zhǔn)后的擾干燥朋樣于簽空氣哀下程瞞序升末溫分罷解到宿45挺0℃灘，慚使負(fù)市載鋁史酸鹽仔分解位為M爛oO3，然弓后冷恭卻到包室溫聯(lián)，抽蘇空進袖氣還妖原。說明躍：第一標(biāo)個峰莫為脫睜表面貌脫附確水；第二悔、三沖峰分意別為幻玉八配閃位M櫻oO3和四君配位孩Mo碧O3的還恩原；由各款自的辭還原紗失重溝按其目還原夾方程紹計算跟把配奮位和網(wǎng)四配斥位的孔Mo付O3的量辛。說明籮：由還密原法它計算藥的負(fù)炕載M星oO3總量怎與由怖分解賤法計粘算的煎結(jié)果碌相近凍，說孟明負(fù)體載M普oO3的還關(guān)原產(chǎn)愉物M變oO夜按零皮價設(shè)礦計是候?qū)Φ你y。同時押可見啞，兩稠種不畝同配揀位態(tài)憲的負(fù)漁載M佛oO3的量炎，皆黃隨M非oO3含量肢的增茶加而軌增加使。八面報體配邪位態(tài)計與四聚面體器配位革態(tài)的花比例賞不隨面Mo縱O3含量館的增麗加而勤增加蓄，維僵持在鍬一個的常數(shù)王。當(dāng)M戚oO3載量陣低于鼓單層耽分散耗容量豈時，要兩種股配位墨態(tài)M慘oO3的分雷布比霉例是皂固定膊的，鍛即八客面體孤配位妙Mo箱O3與四唇配位麥Mo外O3的比革例大鍋約為達30鋤%和托70穗%。4.紀(jì)2校WO3/γ桿-示Al2O3催化孟劑中零W的絕配位短狀態(tài)距及分厚布背景模：顏建暑華等杜用激江光喇千曼光朵譜證瓜明：水W在減Al2O3上形超成了流四面科體和謊八面斬體中徑心。營對此秤用熱喝分析爽方法妹進行歪了考懶察，類圖1看2為黃18籌%定W挎O3/γ鐮-敏Al2O3于氫優(yōu)氣下傻的還總原T索G曲喊線，另按還溝原失跡重量寸計算扶WO3量列聞于表封9。說明箱：WO3/γ炕-皇Al2O3于氫劍氣下視先脫攤除表夕面吸剃附水嶼，然穗后分察兩步派還原待，第一熄段為妹八配殿位W柔O3還原撐，第二招段為捏四配勻位W廉O3還原揚。按各忠段還惡原失喚重計面算的曬八配警位與才四配預(yù)位W孝O3在A源l2O3上的箏分布閣比例槽大約斗為2糾0%雄和8狀0%梢。4.說3過Ni畢O-免WO3/等Al2O3催化許劑中園Ni很對W腹的配滾位狀展態(tài)資及分地布的納影響背景自：文獻湯報道扣Ni依能明舌顯增毀加負(fù)棍載M竟oO3和W塵O3的加枯氫脫蛾硫、下加氫廚脫氮途活性癥，對宏此用緊熱分斗析考蘇察了畏Ni露對W譯配位辭狀態(tài)制及其楊分布守的影兔響。說明蒼：Ni碑O-米WO3/劫Al2O3與W叮O3/沈Al2O3具有喇相似耳的還萌原T嫁G曲稿線。測即在勻有N敗i存攝在時講，W傾O3也分綿兩步舅還原仰。起始玻還原淹溫度舟明顯夾提高險，還熱原速蜘度明測顯減笑慢，銹這顯廣然是承由于拒引入蹄Ni撐所致棵。由表味10神可見敬，按徐還原但產(chǎn)物象為N打iO超和W鋒O計扎算的糟理論縫還原評失重選量與縱實測協(xié)還原掀失重駁量相捕符很暢好，評說明伸在氫咽氣下曉Ni拍O和逼WO3皆能決還原型為金營屬。說明：在無舒Ni各O存街在時掌，八深配位清WO3和四踢配位降WO3在A蓬l2O3上的斗分布指為2館0%迅和8輪0%序。在有出Ni陸O存俱在時撐，若救全按局WO3還原細計算飾，則窄八配是位W上O3的量境均超富過2奪0%遮，四配芬位W社O3的量襖仍保塵持在范80杠%左翅右。兵這說脫明引乏入的浴Ni注沒有祥進入巾氧四輛面體腦空穴劍，而涼是進籃入了肚八面辭體空黎穴。如果驕2#伯和3策#催明化劑評的第瘦一段蓄還原錄失重糕分別總扣除柿引入助Ni護O的釋理論覺還原毒失重最量0嫌.0添5m未g和廳0.齒14呈mg螺，則境由此爐計算呆八配爪位W閥O3的量份皆占掏催化應(yīng)劑上這WO3總量勤的1饑9%掘，與榮無N渴iO苗存在布時的摘20范%只像差1傷%。疤這可齊能是卸由于夕還原票TG異曲線寶分段哈誤差央造成訪的。結(jié)論總：這應(yīng)說明淹在有個Ni青O存互在時婚八配判位W嫂O3和四煩配位在WO3在A虧l2O3上的理分布館仍為效20學(xué)%和課80似%，刺引入澆Ni嫂對兩鍋種配絡(luò)位W幻玉O3在A晃l2O3上的駕分布鋪比例食無影燦響。5.第研擊究活浮性組狡分與英載體期的相替互作繳用載體抽并非分惰性輸物質(zhì)扣，金屬練活性木組分與與載堂體之棋間存續(xù)在相線互作四用，這種撐相互讀作用蹤蝶可導(dǎo)隨致催鄭化劑頁性能倦的差如異。5.阿1另金屬遲鹽與屢載體型的相料互作筍用用浸掙漬法技制備元負(fù)載辭型催桿化劑膽通常盒是將外某種勿鹽負(fù)頂載在尚載體綿上，選然后燥經(jīng)干驅(qū)燥、萌焙燒雪而成興，負(fù)額載鹽懸熱性屈質(zhì)的待改變預(yù)即證夜明金炕屬鹽承與載息體相錯互作區(qū)用的鉛存在鼓。Cu拴(N渣O3)2?3界H2O和碌負(fù)載風(fēng)在γ陵-渣Al2O3上的復(fù)Cu伏(N繳O3)2于空最氣下違的分借解T拒G－舅DT擾G曲痰線。說明：對于鴨Cu折(N攀O3)2分解第一共個峰簽出現(xiàn)沿在9召0~沸24龜0℃拜的溫榜區(qū)，陷為脫慌表面貓吸附植水和犧結(jié)晶剝水峰婚；第二牽個峰寨出現(xiàn)塔在2舅40緞~3頸05籠℃的流溫區(qū)稱，為唯Cu傷(N碼O3)2分解員峰。對于姿Cu迎(N何O3)2/γ奴-躲Al2O3的分教解第一雪個峰計出現(xiàn)斧在3屆0~絡(luò)18粥5℃難的溫友區(qū)，第二感個峰嚴(yán)出現(xiàn)遲在3假40怎~4騰55異℃的符溫區(qū)懂。結(jié)論：分畜解溫湯度的夢差別俱在于的金屬忍鹽與盯載體烘的相漸互作餡用。5.獵2繞金屬檔氧化棗物與騎載體鑼相互辛作用Mo抖O3和負(fù)旬載在障γ-凝A鐮l2O3上的羽Mo如O3的還許原T違G-侍DT僵G曲悔線說明量：在M尚oO3的還糾原曲家線上妨只有悠一個塌峰出群現(xiàn)在厲43體5~鴉72結(jié)5℃杜溫區(qū)召；在竊其T舅G曲幅線上湯有對爸應(yīng)的濤失重蜓，為鎖Mo腦O3還原另為M弊oO疊。在M洞O3/γ許-用Al2O3的還宋原D盲TG浮曲線屈上有灘兩個寄峰，風(fēng)出現(xiàn)蛇在3余24較~4俘05詳℃和挎53準(zhǔn)5~拖78銹0℃吧溫區(qū)域；在源其T細G曲憂線上斧皆有爺對應(yīng)斬的失塘重，愧為負(fù)壇載M閥oO3分兩什步還職原為矮Mo0。結(jié)論葡：WO3與γ慎-拒Al2O3存在恒相互漢作用查。5.畝4座焙燒尋溫度很對金備屬組邁分與拴載體磨相互勵作用趴的影劑響圖1繼6(宗a)劃、(獨b)貼分別蟻為4作50右℃和欄90轉(zhuǎn)0℃疑Ni但O雪/處Al2O3焙燒虧樣于疏氫氣搶下的姨還原申TG湖和D毒TG譜曲線只。說明肅：在4夾50羞℃焙述燒樣步的還癢原D全TG負(fù)曲線藍上與胖32板0～心64李0℃像出現(xiàn)紛一個帖還原蝕峰，越XR哈D譜焰證實艱主相手是N梅iO映。同子時存鴿在N掌iA輕l2O4，但筑晶粒金細衍奧射峰帶彌散酒，說著明有府極少故數(shù)的蔬Ni勻O和稿Al2O3相互野作用匯形成傍Ni喪Al2O4，大蝕部分里活性桌組分服是以張Ni滔O形崗式存鄭在。在9多00龍℃焙叢燒樣椅還原活DT倒G曲僻線上刃(b騎)于叫20王5~予34宣0℃孩出現(xiàn)腐Ni罷O還胃原峰巷，于冊74限2~教95蛛0℃香出現(xiàn)恰Ni足Al2O4還原按峰，藍XR啄D譜啄確證鹽主相脫是N顫iA意l2O4，說率明經(jīng)稀高溫駕焙燒雪，N往iO授與A術(shù)l2O3相互駛作用證生成淹了尖吐晶石迫型化絞合物活鋁酸攪鎳。圖1纖7(西a)辣、(荒b)雪為4路50釋℃和蓬90違0℃吵Ni消O/殘Nb2O5焙燒扯樣于炮氫氣著下的言還原梢TG濤-D天TG限曲線引。說明秋:在4頁50幻玉℃焙貍燒樣噴的還謙原D何TG危曲線巷上，洲Ni亡O還偷原峰杠消失惜，于似62留3~跪81齊0℃砍出現(xiàn)輔Ni籍Nb2O6還原潔峰，降XR郵D譜殲證實晶了N復(fù)iN甜b2O6物相長的存令在，委說明色Ni摸O與應(yīng)Nb2O5于4亦50睛℃相乎互作肺用就塊可形優(yōu)成新哪的化胃合物態(tài)鈮酸廁鎳。在9尋00研℃焙旺燒樣霉的還抽原D狹TG攤曲線顆上（愁b）竭也是新于6我50齡~8途20蜻℃出村現(xiàn)N敘iN讓b2O6還原田峰。熊XR勒D譜涌證實頁主相沾是N蓮iN暖b2O6，而載且比牧45苗0℃疑焙燒絡(luò)樣略鹿增。陰說明安于9余00礦℃N聾iO棟與N翼b2O5相互湖作用庭生成逮了更啦多的志Ni帽Nb2O6。圖1詞8(言a)迎、(澆b)感為4悶50缺℃和捎90旋0℃浸Ni浪O/乒Ti崇O2焙燒安樣于斬氫氣班下的劇還原紋TG旁-D烘TG泊曲線。說明腎：在4趟50據(jù)℃焙病燒樣杏的還齒原D姓TG胞曲線馬上N陰iO殲還原強峰出命現(xiàn)在利27企3~燦56遞0℃欺，是脆兩個蓬搭界臨的峰避，分飽別為扇負(fù)載裙在兩裝種晶基型（貼銳鈦定礦7獄0%斤，金費紅石采30眾%）乘Ti嘴O2載體淋上N注iO蒼的還倒原。該75撥0℃課出現(xiàn)秋一個挽很小詢的峰導(dǎo)，可役能是朱Ni切O與號Ti都O2相互去作用斯產(chǎn)物鑒Ni招Ti功O3的還候原。遣XR垮D譜予表明毯：載滴體以對銳鈦墾礦為躍主，吵同時管存在象紅金園石。瞇說明求Ni禮O與吹兩種贈晶型述的T念iO2相互搬作用雨很弱難。在9進00沿℃焙殲燒樣賄的還父原D博TG持曲線要（b壞）上致Ni境O還場原峰語消失叨，而余于7市50受℃還返原峰哥明顯灘增強材，是介Ni讀O與析Ti掃O2相互幅作用虜產(chǎn)物眠Ni耽Ti薦O3的還薯原。捷XR愛D表忍明：音銳鈦插礦消崖失，首部分渴銳鈦積礦轉(zhuǎn)酷化為摘紅金融石，籮同時謙有N扒iT閑iO3新物授相生和成，醉說明多Ni瓜O與詢銳鈦扔礦形蘿成尖瓣晶石術(shù)型化嘴合物鬧鈦酸晚鎳。圖1滾9(董a)農(nóng)、(獄b)刮為4舊00帥℃和蒙90刊0℃冬N輛iO作/玻駕璃焙哭燒樣夸于H2氣下撤的還切原T葉G-傳DT染G曲圓線。說明態(tài)：在4扮00替℃焙搭燒樣匯的還繪原D妄TG臂曲線諷上，垃Ni仍O(shè)還造原峰種出現(xiàn)糊在2勸30霞~3螞35舊℃。與XR球D結(jié)側(cè)果表暖明：順主相質(zhì)為N唉iO冷，說趁明N興iO氏與玻喊璃無企相互亡作用司。在9視00戚℃焙賢燒樣騎的還減原D雹TG馬曲線陜上(辛圖1誦9(豎b)姓)無掩任何欺峰出攤現(xiàn)，化說明存經(jīng)高卡溫焙爪燒N錢iO縫與玻岔璃相館互作機用形耽成新透化合極物，拔而該肯化合戚物在衡室溫戶~9用00尤℃于蔽H2氣下妥不還胞原，村XR凈D表徒明：洪有衍猴射峰斗出現(xiàn)衰，是款由于太玻璃明組成擱復(fù)雜津所致涂。6.仁固體哥催化冷劑表刃面酸樂堿性滋表征6.各1凈固體板催化撓劑的接酸性養(yǎng)表征6.兆6.對1抬NH4-N稿aY孫沸石損表面丙酸性6.充6.萬1.間1乞NH4-N增aY鏈沸石牽的熱潮行為圖2棉0的洽TG溪曲線雁上出驢現(xiàn)四罵個失嘆重段控，在柳DT瓦A曲域線上新有對勒應(yīng)的泳四個仿峰：脫表福面吸盼附水編峰(磁28逝~2丟55呼℃)脫氨攻峰(厲25寧5~醬39少6℃院)脫結(jié)寫構(gòu)羥穿基峰市(6前18險~7續(xù)00泳℃)脫表礦面硅免醇羥英基(羽73競2~呀89腫0℃慰)6.騙6.落1.失2鐮NH4-N鴉aY腹沸石謠上B醒酸、掏L酸保量的搞測定沸石拳酸位斤轉(zhuǎn)化遺可表它示為淡：沸石股脫羥撲基過同程就察是B退酸、幻玉L酸年轉(zhuǎn)化泳過程施。兩個蘿B酸糖中心然轉(zhuǎn)變撈為一逢個L講酸中莖心。圖2亂1是劑以氨鎖為吸朗附質(zhì)困，交鞋換度朽為7嶄7%腐的N餅H4-N煤aY寄沸石帽脫氨戶的T捉G-雜DT魯G曲送線。說明悉：(1塌)她在脫遮羥基毀前的前脫氨刻TG笑曲線帥上有漲一個偵失重圾段，哈對應(yīng)抵的D霧TG拉曲線戲上有刮兩個顆搭界巷峰，窮說明衫有強能弱B睡酸中快心。導(dǎo)(只2)柳在各脫羥違基后催的脫竄氨T膏G曲幅線上烤有一懇個失愁重段喊，對籠應(yīng)的住DT塔G曲老線上奪有一虹個峰蜓，說喚明只