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文檔簡介
PAGEPAGE4植物纖維化學(xué)總結(jié)第一章1、纖維素(Cellulose)半纖維素(Hemicellulose)木素(Lignin)針葉材(needleleavedwood或softwood)闊葉材(leafwood或hardwood)草類(straw)2、α—纖維素:用17.5%NaOH或(24%KOH)溶液在20℃下處理綜纖維素或漂白化學(xué)漿45min,將其中的非纖維素碳水化合物大部分溶出,留下的纖維素及抗堿的非纖維素碳水化合物,分別稱為綜纖維素的α-纖維素或化學(xué)漿的α-纖維素。英文翻譯:Theholo-celluloseorbleachedchemicalpulpistreatedwith17.5%sodiumhydroxidesolutionor24%potassiumhydroxidesolutionat20centigradefor45minitues;mostofthehemicelluloseisreleasedandthecomplexcomposedofresidualcelluloseandanti-alkalihemicelluloseiscalledα-celluloseofholocelluloseorα-celluloseofchemicalpulp.(重點(diǎn))3、有機(jī)溶劑抽出物及其對制漿造紙的影響。針葉材的抽出物:針葉木中,松木和柏木的有機(jī)溶劑抽出物的含量是比較高的(尤其在心材中),其主要成分為松香酸(RosinAcids)、萜烯類化合物、脂肪酸(FattyAcids)及不皂化物。針葉木有機(jī)溶劑抽出物主要存在于樹脂道和射線薄壁細(xì)胞中,心材含量比邊材含量高。闊葉木的抽出物:主要含游離的已酯化的脂肪酸、中性物、多酚類化合物,不含或只含少量松香酸。主要存在于木射線和木薄壁細(xì)胞中。對制漿的影響:①蒸煮時(shí)抽出物的含量高(特別是心材)會(huì)阻礙藥液浸透,增加蒸煮時(shí)的藥品消耗,延緩蒸煮過程;②堿法蒸煮時(shí),抽出物與堿反應(yīng),生成皂化物(塔爾油);酸法制漿時(shí),這些抽出物只是被加熱、軟化成油狀物,漂浮在紙漿懸浮液中,易黏附在漿池壁、管道內(nèi)壁、流漿箱、毛毯、造紙網(wǎng)、烘缸、紙張等處,導(dǎo)致粘輥、糊網(wǎng)、毛毯透氣度、紙張有透明點(diǎn)等給生產(chǎn)過程及紙張質(zhì)量帶來不良影響—“樹脂障礙”;③抽出物中有些多酚類物質(zhì)在蒸煮時(shí)易與木素縮合,而一旦縮合將不能再碎裂,導(dǎo)致漿中有生片出現(xiàn),嚴(yán)重的出現(xiàn)“生煮”。此外,多酚類物質(zhì)與木素間的縮合造成黑液黏度升高,不利于堿回收.4、常用造紙植物纖維原料比較。P21(若是簡答題主要回答劃線部分就行)棉花纖維以及棉短絨中,纖維素以外的雜質(zhì)含量最低,因而具有制漿、漂白工藝最簡單,造紙價(jià)值最高等特點(diǎn)。針葉材、闊葉材和禾本科三類原料相比,針葉材的木素含量最高,闊葉材次之,禾本科原料(除竹子外)木素含量最低。禾本科原料較易蒸煮、漂白,生產(chǎn)工藝條件需溫和些;針葉材原料較難蒸煮、漂白,工藝條件需強(qiáng)烈些;闊葉材原料制漿、漂白難易程度則介于兩者之間。三類原料的半纖維素含量(及組成)明顯不同,半纖維素含量高的原料,堿法漿得率高,紙漿易吸水潤漲,成紙具有緊度高、透明度高等特點(diǎn)。木材原料的有機(jī)溶劑抽出物含量高,既賦予原料特有的顏色、特殊用途及經(jīng)濟(jì)價(jià)值;也將對制漿生產(chǎn)及工藝操作,廢液回收,紙漿漂白劑白度穩(wěn)定性方面造成影響。并且,闊葉材原料所造成問題會(huì)更突出一些。禾本科原料的灰分含量明顯比木材原料的高;且其主要成分是二氧化硅,對草漿洗滌、漂白液回收等方面造成影響。堿法制漿時(shí),增加堿回收的“硅干擾”;酸法制漿時(shí),會(huì)引起紙的紙病。韌皮纖維原料中果膠質(zhì)含量較高,由于果膠質(zhì)與金屬離子的特殊關(guān)系,韌皮纖維原料中的灰分含量也較高。5、春材(springwood)或早材(earlywood):樹木的每個(gè)年輪是由兩部分組成的,靠樹心部分的顏色較淺,是每年生長季節(jié)的前期生長出來的。秋材(autumnwood)或晚材(latewood):年輪中靠外圈、顏色較深部分,是每年生長季節(jié)的后期,即秋、冬天生長出來的。木質(zhì)部中靠邊緣的、顏色較淺的部分,稱為邊材(sapwood)。樹木在生長過程中,木質(zhì)部靠樹心的部分組織逐步被樹脂、單寧、色素等物質(zhì)填充而失去活性變成死細(xì)胞,稱為心材(heartwood)6、針葉材的細(xì)胞類型、含量及形態(tài)(重點(diǎn))p26~28針葉材中的細(xì)胞最主要是管胞,并有少量的木射線,一般不含導(dǎo)管(1)管胞:針葉木的最主要細(xì)胞,形似紡錘狀;占針葉木細(xì)胞總數(shù)的90%-95%,具有輸導(dǎo)水分和支撐樹木的雙重作用。(2)木薄壁組織:針葉材中的射線細(xì)胞,含量少,壁薄腔大,長度小,呈長方形,徑向排列,胞腔內(nèi)含樹脂;在木質(zhì)部稱為木射線,在韌皮部稱為韌皮射線;一般為單列,且無異型射線,通過紋孔與其他細(xì)胞相通,是細(xì)胞間橫向流通的通道,具有儲(chǔ)存營養(yǎng)的作用、(3)樹脂道:是部分針葉木獨(dú)有的特征,是由若干個(gè)分泌細(xì)胞所圍成形的一種胞間道。它不是一個(gè)細(xì)胞也不是組織而是細(xì)胞間隙,中間充滿樹脂,故稱為樹脂道。分為軸向樹脂道和徑向樹脂道,兩者互相溝通,形成樹脂道網(wǎng)。7、闊葉材的細(xì)胞類型、含量及形態(tài)P28~31闊葉材中細(xì)胞的種類較多,包括木纖維、管胞、導(dǎo)管、木射線和薄壁細(xì)胞。(1)木纖維:闊葉木的纖維細(xì)胞,是闊葉木的主要細(xì)胞和支持組織。大部分闊葉材的纖維細(xì)胞含量為60~80%。纖維細(xì)胞含量明顯低于針葉木纖維細(xì)胞含量,造紙價(jià)值不如針葉木。般不用于單獨(dú)抄造高強(qiáng)度紙張。(2)管胞:闊葉材中的管胞短而少,形態(tài)與針葉木中的管胞相似,紋孔為具緣紋孔,紋孔緣明顯,紋孔直徑大于或等于導(dǎo)管細(xì)胞側(cè)壁上的紋孔直徑。(3)導(dǎo)管:由一串具穿孔的管狀細(xì)胞所構(gòu)成,是闊葉木中的水分輸導(dǎo)組織。約占闊葉材總體積的20%;以導(dǎo)管的細(xì)胞壁的增厚情況不同,可分為五種類型:環(huán)紋導(dǎo)管、螺旋狀導(dǎo)管、梯形導(dǎo)管、網(wǎng)紋導(dǎo)管、紋孔導(dǎo)管;導(dǎo)管的大小和分布影響制漿過程中藥液的浸透。(4)薄壁細(xì)胞:軸向薄壁組織:紡錘狀薄壁組織細(xì)胞、木薄壁組織束;含量分布變化較大:從小于1%至24%不等(5)木射線細(xì)胞:同型木射線:只有徑向排列的木射線細(xì)胞;異型木射線:既有直立的又有橫臥的細(xì)胞注:此題可能考針葉材闊葉材的細(xì)胞類型、含量及形態(tài)的比較(重點(diǎn))8、植物細(xì)胞壁的基本構(gòu)造P43(填空)細(xì)胞壁可分為胞間層ML(Middlelamella)、初生壁P(primarywall)和次生壁S(secandarywall)。胞間層M與初生壁P組成復(fù)合胞間層CML,次生壁根據(jù)形成的先后,可分為外層(S1層),中層(S2層)和內(nèi)層(S3層)所有植物細(xì)胞都具有初生壁,但是并不一定有次生壁、9、纖維形態(tài)及其與紙漿(張)性質(zhì)的關(guān)系P43~46(1)長寬比:長寬比大,成紙時(shí)單位面積中纖維之間相互交織的次數(shù)多,纖維分布細(xì)密,成紙強(qiáng)度高;反之成紙強(qiáng)度低(2)壁腔比:壁腔比小的纖維,成紙時(shí)纖維間的接觸面積較大,結(jié)合力強(qiáng),成紙強(qiáng)度高;反之,纖維僵硬,纖維間接觸面積小,結(jié)合力小。對耐破度影響最為顯著。壁腔比<1很好原料、壁腔比=1好原料、壁腔比>1劣等原料;值得注意的是,纖維的壁腔比并非越小越好。壁腔比太小的纖維,其本身的強(qiáng)度太差,成紙的強(qiáng)度仍不高。雖然其柔軟性好,成紙緊度高,但成紙強(qiáng)度不高。(3)纖維粗度:纖維粗度大,成紙粗糙,平滑度低,強(qiáng)度下降,但松厚度增加;纖維粗度小,成紙的平滑度好,紙的裂斷長、耐破度、撕裂度和耐折度增加,但松厚度下降10、纖維細(xì)胞壁的微細(xì)結(jié)構(gòu)(重點(diǎn))P50~55(可能做論述題)(一)纖維細(xì)胞壁的層次構(gòu)成正常的纖維細(xì)胞的胞壁,自外至里是P、S1、S2、S3等層次所組成的;兩個(gè)細(xì)胞間存在一個(gè)共同的胞間層(ML層);在3個(gè)或4個(gè)細(xì)胞之間存在一個(gè)共同的區(qū)域—細(xì)胞角隅(CC)胞間層及細(xì)胞角隅的體積分?jǐn)?shù)均不大;P層的厚度極小,緊0.1μm左右,相鄰兩個(gè)細(xì)胞的P層及共有的ML層一起形成復(fù)合胞間層(CML)。S1層在P層的內(nèi)側(cè),厚度較小,一般占細(xì)胞壁厚度的10%~20%,S3層更薄些,一般僅占2%~8%、S2層占70%~90%;S2層的厚度雖樹齡、季節(jié)、部位等的不同而產(chǎn)生的變化幅度最大,故S2層是決定細(xì)胞壁厚度的最主要層次。對于大多數(shù)原料的多數(shù)纖維來說,纖維細(xì)胞壁是由P、S1、S2、S3等層次所決定的。(二)不同層次微細(xì)纖維的取向及其對材質(zhì)的影響不同材種中相應(yīng)層次的微細(xì)纖維的取向有差異,可作為鑒別材種的重要特征的依據(jù),而且微細(xì)纖維取向傾角的大小還影響纖維的收縮及潤脹性能、(三)微細(xì)纖維的精細(xì)結(jié)構(gòu)微細(xì)纖維是細(xì)胞壁骨架物質(zhì)的最基本結(jié)構(gòu)單位、微細(xì)纖維是由比他更小的結(jié)構(gòu)單元組成碳水化合物的母體——糖核苷酸,形成細(xì)胞壁的聚糖。纖維素是由UDP-D-葡萄糖合成的。UDP-葡萄糖是在細(xì)胞質(zhì)中靠胞質(zhì)酶合成的。4、常用的統(tǒng)計(jì)平均分子量和平均聚合度的計(jì)算(填空題的計(jì)算)①數(shù)均分子量:定義;纖維素體系的總質(zhì)量被分子的總個(gè)數(shù)所平均。通常用滲透壓、蒸汽壓方法測定Mn=ΣniMi/Σni=ΣNiMi(即數(shù)均分子量等于數(shù)量分?jǐn)?shù)Ni與分子量Mi乘積總和)②質(zhì)均分子量定義:按質(zhì)量統(tǒng)計(jì)的平均分子量。通常由光散射法測定Mw=ΣmiMi/Σmi=ΣWiMi③粘均分子量定義:用溶液粘度法測得的平均分子量[η]=KMα5、纖維素分子量和聚合度的測定方法(簡答、這部分公式不考計(jì)算)化學(xué)方法:端基分析法熱力學(xué)方法:滲透壓法、蒸汽壓下降法、沸點(diǎn)升高法、冰點(diǎn)降低法動(dòng)力學(xué)方法:粘度法、超速離心法、擴(kuò)散法光學(xué)方法:光散射法其它:凝膠滲透色譜法6、凝膠滲透色譜法的基本原理P172利用高分子溶液通過由特殊多孔性填料組成的柱子,在柱子上按照分子大小進(jìn)行分離的方法。①在色譜柱中,裝填的多孔性填料的表面和內(nèi)部有著各種各樣大小不同的空洞和通道。②由于濃度的差別,聚合物分子在溶劑的推動(dòng)下都力圖向填料內(nèi)部空洞滲透。③較小的分子除了能進(jìn)入較大的空洞外,還能進(jìn)入較小的孔,較大的分子只能進(jìn)入較大的孔,而比最大孔還要大的分子就只能停留在填料之間的空隙中。④隨著洗滌過程的進(jìn)行,最大的聚合物分子從載體間的粒間首先流出,依次流出的是尺寸較大的分子,然后是尺寸較小的分子,這樣就達(dá)到了大小不同的分子分離的目的。7纖維素大分子間的氫鍵對制漿造紙的影響P1821)對吸濕性的影響氫鍵的形成,使纖維及紙頁的吸濕性降低。2)對溶解度的影響分子間氫鍵破壞程度大的溶解度大。干燥過的纖維素的溶解度小于未經(jīng)干燥的纖維素的溶解度。3)對反應(yīng)能力的影響氫鍵的形成阻礙反應(yīng)的進(jìn)行。紙是由植物交織而成的,紙的強(qiáng)度決定于纖維素本身的強(qiáng)度和纖維間的結(jié)合強(qiáng)度。打漿使纖維分散并在纖維表面露出更多的氫鍵,紙漿在烘干機(jī)烘干后纖維之間的氫鍵結(jié)合力提高,使紙張的強(qiáng)度增加、8、滯后現(xiàn)象的原因和解釋(吸濕時(shí)的吸著水量低于解吸時(shí)的吸著水量)P184對于同一種纖維素,在同一溫度和同一相對濕度下吸附的吸著水量低于解吸時(shí)的吸著水量的現(xiàn)象,稱為“滯后現(xiàn)象”解釋:干燥的纖維素在吸濕過程其無定形區(qū)的氫鍵不斷打開,纖維素分子間的氫鍵被纖維素分子和水分子間的氫鍵所代替,雖然形成了新的氫鍵,但纖維素分子間的部分氫鍵仍然存在,即新游離出來的羥基較少;解吸過程,潤濕了的纖維素纖維脫水收縮,無定形區(qū)纖維素分子間的氫鍵重新形成,但由于受到內(nèi)部阻力的抵抗,被吸著的水不易揮發(fā),也即纖維素與水分子間的氫鍵不能全部可逆地打開,故解吸時(shí)吸著的水較多,產(chǎn)生滯后現(xiàn)象。9、纖維素纖維的潤脹的分類及其特點(diǎn)P185有限潤脹:纖維素吸收潤脹劑的量有一定的限度,其潤脹的程度也有限度。包括結(jié)晶區(qū)間的潤脹和結(jié)晶區(qū)內(nèi)的潤脹結(jié)晶區(qū)間的潤脹:潤脹劑只到達(dá)無定形區(qū)和結(jié)晶區(qū)的表面,纖維素的X射線圖不發(fā)生變化;結(jié)晶區(qū)內(nèi)的潤脹:潤漲劑占領(lǐng)了整個(gè)無定形區(qū)和結(jié)晶區(qū),形成潤脹化合物,產(chǎn)生新的結(jié)晶格子,纖維素原來的X射線圖消失,出現(xiàn)了新的X射線圖、多余的潤脹劑不能進(jìn)入新的結(jié)晶格子,只能發(fā)生有限潤脹。無限潤脹:潤漲劑可以進(jìn)到纖維素的無定形區(qū)和結(jié)晶區(qū)發(fā)生潤脹,但并不形成新的潤脹化合物,對于進(jìn)入無定形區(qū)和結(jié)晶區(qū)的潤脹劑的量并無限制。潤脹過程中纖維素原來的X射線圖消失,但并不出現(xiàn)新的X射線圖。無限潤脹就是溶解,必須形成溶液10、擴(kuò)散雙電層理論(結(jié)合圖)及其應(yīng)用P189由于纖維素表面上糖醛酸基及極性羥基的存在,使得纖維在水中其表面帶負(fù)電。纖維在水中吸引外圍的正電子,越靠近纖維表面正電子濃度越小,直至為零。吸附層a、b層、擴(kuò)散層d層、吸附層與擴(kuò)散層組成擴(kuò)散雙電層施膠:在施膠時(shí)加入電解質(zhì)—礬土Al2(SO4)3,其水解出來的Al3+會(huì)降低松香粒子的ζ-電位直至為零,這樣松香就會(huì)沉積在纖維上、染色:在紙漿纖維染色時(shí),可用堿性染料直接染色,因纖維表面帶負(fù)電,堿性染料帶正電,染料粒子可以被吸附在纖維上。如果用酸性染料染色,必須加入媒染劑明礬,改變纖維表面的電性,使染料被纖維吸附,達(dá)到染色的目的11、堿性降解反應(yīng)的分類特點(diǎn)以及對制漿造紙的影響P195堿性水解:苷鍵部分?jǐn)嗔?,產(chǎn)生新的還原性末端基,聚合度和紙漿強(qiáng)度下降。水解程度與蒸煮溫度、時(shí)間、用堿量有很大關(guān)系。當(dāng)蒸煮溫度較低時(shí)、堿性水解反應(yīng)甚微、溫度越高水解越強(qiáng)烈、剝皮反應(yīng)(peelingreaction):堿法蒸煮時(shí)總存在剝皮反應(yīng),特別是在高溫下,纖維素水解產(chǎn)生新的還原性末端基。導(dǎo)致纖維素聚合度下降,紙漿得率下降,強(qiáng)度下降、蒸煮后期不要過分延長時(shí)間、否則就會(huì)使紙漿的得率和強(qiáng)度下降、名詞解釋:紋孔:植物細(xì)胞壁在次生增厚過程中,并不是整個(gè)細(xì)胞壁都產(chǎn)生均勻增厚的,其未增厚部分的細(xì)胞壁較薄,在顯微鏡下像個(gè)孔,一般稱為紋孔、纖維素:纖維素是由D-吡喃式葡萄糖基通過1,4-β苷鍵聯(lián)結(jié)而成的均一的線狀高分子化合物。半纖維素:由兩種或兩種以上單糖基組成的非均一聚糖,且分子中往往帶有數(shù)量不等的支鏈。木素:由苯基丙烷結(jié)構(gòu)單元(即C6-C3單元)通過醚鍵、碳-碳鍵連接而成的具有三維立體結(jié)構(gòu)的芳香族高分子化合物.β-纖維素、γ-纖維素:用漂白化學(xué)木漿制備α-纖維素時(shí),處理中所得到溶解部分,用醋酸中和沉淀出來的那部分為β-纖維素,不沉淀部分為γ-纖維素。將β-纖維素和γ-纖維素之和稱為工業(yè)半纖維素微細(xì)纖維(microfibril):直徑小于45nm微纖維絲。微細(xì)纖維的取向:微細(xì)纖維在細(xì)胞壁上與纖維的軸向之間的夾角。結(jié)晶度:指纖維素構(gòu)成的結(jié)晶區(qū)占纖維素整體的百分?jǐn)?shù),反映纖維素聚集時(shí)形成結(jié)晶的程度??杉岸龋豪媚承┠苓M(jìn)入纖維素物料的無定形區(qū)而不能進(jìn)入結(jié)晶區(qū)的化學(xué)試劑,測定這些試劑可以到達(dá)并起反應(yīng)的部分占全體的百分率稱為纖維素物料的可及度。吸附:當(dāng)纖維素自大氣中吸取水或蒸汽時(shí)、稱為吸附、解吸:因大氣中降低了蒸氣分壓而自纖維素放出水或者蒸汽時(shí)稱為解吸、纖維表面處的電位相對于該處的電位之差稱為電極電位ζ-電位:纖維吸附層b界面相對于該處的電位之差稱為動(dòng)電電位或ζ-電位。剝皮反應(yīng)(peelingreaction):指在堿性條件下,纖維素具有還原性的末端基一個(gè)個(gè)掉下來使纖維素大分子逐步降解的過程?;蛘撸核^的剝皮反應(yīng)就是在堿的影響下、纖維素具有還原性末端基的葡萄糖基會(huì)逐個(gè)掉下來、直到產(chǎn)生纖維素末端基轉(zhuǎn)化為偏變糖酸基的穩(wěn)定反應(yīng)為止、掉下來的葡糖糖基在溶液中嘴鷗后轉(zhuǎn)化為異變糖酸、并以其鈉鹽的形式存在于蒸煮液中、取代度(D):把在纖維素酯化反應(yīng)中,每個(gè)葡萄糖基中被酯化的羥基的數(shù)叫做取代度、酯化度(γ):酯化反應(yīng)中,把每100個(gè)葡萄糖基中起反應(yīng)的羥基的數(shù)目稱為γ值、也就是酯化度、第三章可能出的填空題纖維素粘度測定的常用溶劑有銅氨溶液和銅乙二胺溶液?,F(xiàn)多采用銅乙二胺溶液。我國纖維素分子量測定的標(biāo)準(zhǔn)方法中,應(yīng)用北歐標(biāo)準(zhǔn)粘度計(jì)。纖維素是不同聚合度的分子混合物,即分子結(jié)構(gòu)單元相同,結(jié)構(gòu)單元間的連接方式也相同,但各個(gè)分子的聚合度不同。這種現(xiàn)象稱之為纖維素的多分散性。按不同聚合度(或分子量)將多分散性的纖維素試樣分成若干級(jí)分的纖維素試樣稱之為分級(jí)。纖維素結(jié)構(gòu)——纖維素高分子的不同尺度結(jié)構(gòu)單元在空間相對排列,包括高分子的鏈結(jié)構(gòu)和聚集態(tài)結(jié)構(gòu)。纖維素由葡萄糖基環(huán)構(gòu)成,構(gòu)型屬?–D構(gòu)型葡萄糖構(gòu)型、構(gòu)象為椅式構(gòu)象。纖維素大分子中,影響最大的為伯羥基gt構(gòu)象:表示C6-O6鍵的位置位于:C5-O5一邊(旁式g)和C5-C4反向(反式t)。gg構(gòu)象:表示對C5-O5和C5-C4都是旁式。tg構(gòu)象:表示對C5-O5為反式t,對C5-C4為旁式g。原細(xì)纖維通過氫鍵結(jié)合組成微細(xì)纖維,同周圍的半纖維素和木素(存在LCC)一起組成細(xì)胞壁的細(xì)纖維。結(jié)合水:與纖維素的羥基形成氫鍵結(jié)合水使纖維素發(fā)生潤脹;游離水與纖維素?zé)o氫鍵聯(lián)接,不能使纖維發(fā)生潤脹常用的潤脹劑水、堿溶液、磷酸、甲醇、乙醇、苯胺、苯甲醛等極性溶液改變電解質(zhì)的濃度,對電極電位無影響、電解質(zhì)的濃度增大,ζ-電位下降、pH值升高時(shí),ζ-電位增大在堿性介質(zhì)中,主要進(jìn)行纖維素仲羥基的化學(xué)反應(yīng);在酸性介質(zhì)中則有利于伯羥基的反應(yīng)。第四章:半纖維素Chapter4Hemicelluloses1.半纖維素概述P214半纖維素是由①兩種或兩種以上單糖基(②葡萄糖基、木糖基、甘露糖基、半乳糖基、阿拉伯糖基、鼠李糖基等)、糖醛酸基組成,并且分子中往往帶有數(shù)量不等的③支鏈的非均一復(fù)合聚糖。④構(gòu)成半纖維素分子中還含有糖醛酸基有:葡萄糖醛酸、半乳糖醛酸等,還含有乙酰基。特點(diǎn):①②③④2.半纖維素的抽提P219/220一般是利用各種溶劑抽提綜纖維素,利用不同濃度堿液與某些溶劑的共同作用或某種有機(jī)溶劑的單獨(dú)作用,將不同的聚糖抽提出來并加以分離。濃堿溶解硼酸絡(luò)合分級(jí)抽提法——針葉木逐步增加堿液濃度分級(jí)抽提法——針葉木單純堿抽提法——闊葉木和草類原料二甲亞砜抽提法:利用有機(jī)溶劑對半纖維素的溶解性將半纖維素分離,并最大程度地不破壞半纖維素的結(jié)構(gòu)--可保留乙?;?。3、半纖維素聚糖的類型特點(diǎn)及含量??P227-229(論述題)一、針葉木半纖維素的類型及化學(xué)結(jié)構(gòu)式:聚半乳糖葡萄糖甘露糖為主,少量聚木糖和聚阿拉伯糖半乳糖1.聚半乳糖葡萄糖甘露糖分為兩類:①半乳糖含量較少(3-5%),一般稱為聚O-乙?;咸烟歉事短牵ㄔ卺樔~木半纖維素中約占60%-70%,由于含O-乙?;埠苌伲ǔ7Q為聚葡萄糖甘露糖)②半乳糖基含量較多,稱為聚半乳糖葡萄糖甘露糖,在針葉木中含量較少,其分子質(zhì)量較低,水溶性好,半乳糖基含量越多水溶性越好。半乳糖基以支鏈形式與甘露糖基的C6位以(1→6)α苷鍵相連接。聚半乳糖葡萄糖甘露糖的化學(xué)結(jié)構(gòu)式P2272.聚木糖(在針葉木半纖維素中約占7%-12%)①結(jié)構(gòu)特點(diǎn):主鏈為(14)β連接的D-吡喃式木糖基;4-O-甲基-葡萄糖醛酸基以枝鏈形式連接于主鏈C2位上;L-呋喃式阿拉伯糖基連于主鏈C3位上,還有少量木糖枝鏈存在;針葉木此類聚木糖中不含乙酰基。②聚阿拉伯糖-4-O-甲基葡萄糖醛酸木糖的化學(xué)結(jié)構(gòu)式P227聚阿拉伯糖半乳糖(針葉材中都存在,含量較少,但落葉松屬中含量多,約5%-30%)①結(jié)構(gòu)特點(diǎn):主鏈為(1→3)β連接D-吡喃式半乳糖基;L-呋喃式阿拉伯糖基連于主鏈C6位上;少量半乳糖基或葡萄糖醛酸基連接于C6上;阿拉伯糖基:半乳糖基=1:4或1:8;高分枝度,水溶性。。②聚阿拉伯糖半乳糖的化學(xué)結(jié)構(gòu)式P228二、闊葉木半纖維素聚糖的類型及化學(xué)結(jié)構(gòu)式:聚木糖為主,少量聚葡萄糖甘露糖和聚鼠李糖半乳糖醛酸木糖1、聚木糖類(xylan):聚-O-乙酰基-4-O-甲基葡萄糖醛酸木糖,闊葉木中最多的半纖維素約占20-25%①結(jié)構(gòu)特點(diǎn):主鏈為(14)β苷鍵連接的D-吡喃式木糖基;乙?;B接在木糖C3位成醋酸酯聯(lián)結(jié),少量連接于C2位,邊材中含10-13%,心材中不含乙?;?-O-甲基葡萄糖醛酸基連接于主鏈木糖基的C2位,也有聯(lián)結(jié)在C3位,含量較少;另外,枝鏈上含少量木糖基。②聚-O-乙酰基-4-O-甲基葡萄糖醛酸木糖的化學(xué)機(jī)構(gòu)式P2282、聚葡萄糖甘露糖(glucomannan)在闊葉木中的含量為3%-5%①結(jié)構(gòu)特點(diǎn):主鏈為(1→4)β苷鍵連接的D-葡萄糖基與D-甘露糖基,其比例為1:1-1:2。沒有枝鏈。②聚葡萄糖甘露糖化學(xué)機(jī)構(gòu)式P228聚鼠李糖半乳糖醛酸木糖(rhamnogalacturonans)①結(jié)構(gòu)特點(diǎn):存在于樺木半纖維素中,無枝鏈;α-L-鼠李糖基以12苷鍵連接于D-半乳糖醛酸基,以13苷鍵連接于D–木糖基。半乳糖醛酸基與木糖基以14苷鍵聯(lián)接。②聚鼠李糖半乳糖醛酸木糖化學(xué)機(jī)構(gòu)式P228三、若干禾本科半纖維素的類型及化學(xué)結(jié)構(gòu)式:聚阿拉伯糖葡萄糖醛酸木糖為主1、麥草(wheatstraw)——聚阿拉伯糖葡萄糖醛酸木糖①結(jié)構(gòu)特點(diǎn):D-吡喃式木糖基以(14)β苷鍵連接形成主鏈;L-呋喃式阿拉伯糖基連接于主鏈C3位;D-吡喃式葡萄糖醛酸基連接于主鏈C2位;有時(shí)存在木糖基枝鏈與乙?;︽湣>郯⒗瞧咸烟侨┧崮咎堑幕瘜W(xué)結(jié)構(gòu)式P229稻草(straw)——聚阿拉伯糖葡萄糖醛酸木糖①結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及化學(xué)機(jī)構(gòu)式:主鏈:D-吡喃式木糖;枝鏈為α-L-呋喃式阿拉伯糖和4-O-甲基-α-D-葡萄糖醛酸基;不含木糖枝鏈②化學(xué)機(jī)構(gòu)式P2293、蘆葦和竹稈(reedandbamboo)——聚阿拉伯糖4-O-甲基葡萄糖醛酸木糖結(jié)構(gòu)特點(diǎn):主鏈木糖基1→4β苷鍵相連;在主鏈木糖基C3位上連接有L-呋喃式阿拉伯糖基;在C2上連接4-O-甲基-D-葡萄糖醛酸基或葡萄糖醛酸基枝鏈。4、玉米稈及玉米穗軸(cornstalk)——聚阿拉伯糖4-O-甲基葡萄糖醛酸木糖結(jié)構(gòu)特點(diǎn):主鏈為14苷鍵連接的D-吡喃式木糖基;玉米稈半纖維素枝鏈:L-呋喃式阿拉伯糖基和D-吡喃式木糖基;穗軸半纖維素枝鏈:4-O-甲基葡萄糖醛酸基或葡萄糖醛酸基,一般聯(lián)接于C2位上;另外還有部分阿拉伯糖基枝鏈。4.半纖維素的化學(xué)性質(zhì)——堿性降解(堿性水解與剝皮反應(yīng))P231堿性水解:①凡配糖化合物的甲氧基與2位碳原子上的羥基成反位者比這對配糖比的順位者
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