無機化學-鹵素課件

無機化學中南民族大學化學與材料學院

無機化學中南民族大學化學與材料學院無機化學

12鹵素Chapter12Halogen返回無機化學12鹵素返回基本內容和重點要求

鹵素通性鹵素單質及其性質鹵化氫和氫鹵酸鹵化物和鹵素互化物鹵素含氧酸及其鹽擬鹵素重點要求掌握鹵素通性、鹵素單質及其化合物的性質返回基本內容和重點要求鹵素通性重點要求掌握鹵素通性、鹵單質氧化性強弱？單質的制備方法？單質的主要性質？（色澤？溶解性？主要反應？）HX的熱穩(wěn)定性相對大?。縃X的還原性強弱？HX的酸性強弱？鹵化物熔點、溶解度的遞變規(guī)律？鹵素主要氧化物？鹵素含氧酸及其氧化性強弱？含氧酸氧化還原性的變化規(guī)律及影響因素？學習要點單質氧化性強弱？學習要點1鹵素的通性返回VIIA:

X=

F、Cl、Br、I、At利用有關的原子結構、分子結構、晶體結構的知識及熱力學基本原理去理解和解釋（1）最外層電子結構ns2np5+1e

X-1（2）電子親合能E（反映得電子傾向，衡量非金屬活性）Cl>Br>IF的電子親合能不是最大，因為F原子半徑過小，電子云密度過高，以致結合一個電子形成負離子時，由于電子間的排斥較大使放出的能量減少。1鹵素的通性返回VIIA:X=F、Cl、Br、I、基本性質

F

Cl

Br

I

價層電子結構

ns2np5

主要氧化數

-1

-1,+1,+3,+5,+7解離能/kJ·mol157.7

238.1189.1148.9溶解度/g/100mgH2O分解水0.7323.580.029原子半徑/pm71

99

114

133

X-離子半徑/pm136181195216第一電離能/kJ·mol-1

1861.0

1251.1

1139.9

1008.4

第一電子親合能/kJ·mol-338.8

354.8330.5301.7電負性(Pauling)3.983.162.982．66X-離子水合能/kJ·mol-1

-506.3

-368.2

-334.7

-292.9

φ?(X2/X-)/V2.871.361.080.5351鹵素的通性返回基本性質FClBrI價層電子結構1鹵素的通性（3）電負性（原子在分子中吸引電子的能力）與同周期其它元素相比，鹵素電負性較大。不同鹵素電負性的大小：F>Cl>Br>I易得一個電子形成X-1（5）主要氧化數

（4）鹵素分子

鹵素分子是雙原子分子離解能：Cl2>Br2>I2

F2

的離解能較小，因為F原子半徑過小，孤對電子間有較大的排斥作用Cl、Br、I的nd空軌道可參與成鍵，表現出高氧化態(tài)：+1、+3、+5、+7

返回1鹵素的通性（3）電負性（原子在分子中吸引電子的能力）與同1鹵素的通性如基態(tài)Cl供給一定能量，變成幾種激發(fā)態(tài)，表現出高氧化態(tài)：+1、+3、+5、+7。F只能形成-1價化合物。返回1鹵素的通性如基態(tài)Cl供給一定能量，變成幾種激發(fā)2鹵素單質2.1鹵素成鍵特征（1）非極性共價鍵（2）極性共價鍵（3）離子鍵（4）配位鍵如CH3Cl、KClO3如NaCl、KCl如[AgCl2]-1、[AlCl4]-12.2鹵素單質物理性質價電子層中有一個成單的p電子，可形成一個非極性共價鍵，如F2、Cl2、Br2、I2（5）除氟外，氯、溴和碘均可顯正氧化態(tài)

氧化數可以是+1，+3，+5和+7返回2鹵素單質2.1鹵素成鍵特征（1）非極性共價鍵（2）極鹵素單質氟氯溴碘聚集狀態(tài)氣氣液固顏色淺黃黃綠紅棕紫黑熔點/℃-219.6-101-7.2113.5沸點/℃-188-34.658.78184.3汽化熱/（KJ·mol-1)6.3220.4130.7146.61溶解度/g·(100gH2O)-1分解水0.7323.580.029密度/(g·cm-3)1.11(l)1.57(l)3.12(l)4.93(s)2鹵素單質返回-2鹵素單質返回顏色2.2鹵素單質物理性質狀態(tài)水溶性Cl2Br2I2F2不溶于水，可使水劇烈分解：溶解度減小2F2+2H2O=4HF+O2I2微溶于水，加入KI則溶解度增大：I2+I-1=I3-12鹵素單質返回顏色2.2鹵素單質物理性質狀態(tài)水溶性C2鹵素單質2.3鹵素單質化學性質鹵素原子都有取得一個電子而形成鹵素陰離子的強烈趨勢：

1/2X2+e-─→X-

故鹵素單質最突出的化學性質是氧化性。除I2外，均為強氧化劑。從標準電極電勢(X2/X-)可以看出，F2是鹵素單質中最強的氧化劑。隨著X原子半徑的增大，鹵素的氧化能力依次減弱：

F2>C12>Br2>I2

X2具有強的化學活性

活性相對大?。篎2>C12>Br2>I2

返回2鹵素單質2.3鹵素單質化學性質鹵素原子都有取得一個電2鹵素單質2.3鹵素單質化學性質（1）與金屬作用?F2可與所有的金屬作用

F2可貯存于Cu、Ni、Mg等容器中。因在金屬表面形成氟化物薄膜?Cl2也可與各種金屬作用，反應劇烈，但有些需加熱

如Na、Fe、Sn、Sb、Cu、Mg等可在Cl2中燃燒但干燥條件下，Cl2不與Fe作用。?Br2、I2常溫下與活潑金屬作用，其他金屬需加熱或催化劑

如返回2鹵素單質2.3鹵素單質化學性質（1）與金屬作用?（2）與非金屬作用2鹵素單質2.3鹵素單質化學性質?F2幾乎可與所有非金屬（O、N除外）元素化合

即使低溫下也能與S、P、B、C、Si等化合，反應劇烈，產生火焰?Cl2也可與大多數非金屬化合，但不如F2猛烈。Br2、I2更差。返回（2）與非金屬作用2鹵素單質2.3鹵素單質化學性質?2鹵素單質2.3鹵素單質化學性質（3）與氫作用鹵素單質都能與氫反應：X2+H2─→2HX鹵素反應條件反應速率及程度F2低溫、黑暗爆炸、放出大量熱Cl2常溫

強光或加熱緩慢

爆炸Br2加熱，催化劑不如氯I2高溫緩慢，可逆返回2鹵素單質2.3鹵素單質化學性質（3）與氫作用鹵素單（4）與水的反應2鹵素單質2.3鹵素單質化學性質鹵素與水可發(fā)生兩類反應。

第一類：鹵素對水的氧化作用：

2X2+2H20─→4HX+O2↑

第二類：鹵素的水解，即鹵素的歧化反應（自身氧化還原）：

X2+H20

─→

H++X-+HXO鹵素對水的氧化作用由兩個電極反應組成：F2無此反應返回（4）與水的反應2鹵素單質2.3鹵素單質化學性質鹵素=2.87V

F2/F-Cl2/Cl-Br2/Br-I2/I-=1.358V

=1.067V

=0.535V

H+,O2/H2O=0.815V

2.054

E

=0.542

0.25

-0.281

2鹵素單質2.3鹵素單質化學性質（4）與水的反應返回=2.87VF2/F-Cl2/Cl2.4鹵素的制備鹵素在自然界中以化合物的形式存在。鹵素的制備可歸納為鹵素陰離子的氧化：

2X--2e-─→X2

X-失去電子能力（還原能力）的大小順序為：

I->

Br->

C1->

F-

（氧化能力大小：F2>C12>Br2>I2）

根據X-還原性和產物X2活潑性的差異，決定了不同鹵素的制備方法。

對F-來說，用一般的氧化劑不能使其氧化。因此一個多世紀以來，制取F2一直采用電解法。通常是電解一份氟氫化鉀(KHF2)和三份無水氟化氫的熔融混合物：

2KHF2

2KF+H2↑+F2↑

(陰極)

(陽極)

2.4.1

F2的制備返回2.4鹵素的制備鹵素在自然界中以化合物的形式存在。鹵直到1986年才由化學家克里斯蒂(K.christe)設計出制備F2的化學方法：2KMnO4+2KF+10HF2K2MnF6+5H2O+3/2O2↑

SbCl5+5HFSbF5+5HClK2MnF6+2SbF5

2KSbF6+MnF3+1/2F2↑2.4.1

F2的制備423K2.4.2

Cl2的制備

工業(yè)上，氯氣是電解飽和食鹽水溶液制燒堿的副產品，也是氯化鎂熔鹽電解制鎂以及電解熔融NaCl制Na的副產品：

MgCl2(熔融)

Mg+C12↑

(陰極)

(陽極)

實驗室需要少量氯氣時，可用Mn02、KMn04、K2Cr207、KCl03等氧化劑與濃鹽酸反應的方法來制取：

MnO2+4HCl(濃)

─→

MnCl2+C12↑+2H20

2KMnO4+16HCl(濃)─→2MnCl2+2KCl+5C12↑+8H2O返回直到1986年才由化學家克里斯蒂(K.christe)設計出可用氯氣氧化溴化鈉中的溴離子而得到：

C12+2Br-─→2C1-+Br2(a)

工業(yè)上從海水中提取溴時，首先通氯氣于pH為3.5左右曬鹽后留下苦鹵(富含Br-離子)中置換出Br2。然后用空氣把Br2吹出，再用Na2C03溶液吸收，即得較濃的NaBr和NaBrO3溶液：

3CO32-+3Br2─→5Br-+BrO33-+3CO2↑(b)

最后，用硫酸將溶液酸化，Br2即從溶液中游離出來：

5Br-+BrO33-+6H+─→3Br2+3H2O(c)

2.4.3

Br2的制備返回可用氯氣氧化溴化鈉中的溴離子而得到：

2.4.4

I2的制備2I-+Cl2=I2+2Cl-2NaI+3H2SO4+MnO2=I2

+2NaHSO4+MnSO4+2H2O或還原碘酸鹽2NaIO3+5NaHSO3=2Na2SO4+3NaHSO4+H2O+I2I-具有較強的還原性返回2.4.4I2的制備2I-+Cl2=I2+3鹵素在自然界中的分布存在形式氫鹵酸鹽碘酸鹽地殼中含量氟>氯>溴>碘

螢石CaF2，冰晶石Na3AlF6，光鹵石KCl·MgCl2·H2O返回3鹵素在自然界中的分布存在形式返回4鹵化氫和氫鹵酸4.1鹵化氫的制備方法（1）直接合成法（2）復分解法（3）非金屬鹵化物水解H2+X2=2HX鹵化物+高沸點酸2MX+H2SO4=M2SO4+2HX如CaF2+H2SO4=CaSO4+2HF

螢石2NaBr+H2SO4=Na2SO4+2HBr2NaI+H2SO4=Na2SO4+2HBrPBr3+3H2O=H3PO3+3HBr2P+3Br2+6H2O=2H3PO3+6HBr返回4鹵化氫和氫鹵酸4.1鹵化氫的制備方法（1）直接性質HFHClHBrHI熔點/℃-83.1-114.8-88.5-50.8沸點/℃19.54-84.9-67-35.38-271.1-92.307-36.426.48鍵能/(kJ·mol-1)568.6431.8365.7298.730.3116.1217.6219.77分子偶極矩μ(10-30cm)6.403.612.651.27表觀解離度

(0.1mol·L-1,18℃)/%109393.595溶解度/g·(100gH2O)-135.34249574.2鹵化氫和氫鹵酸的性質1鹵化氫的物理化學性質返回性質HFHClHBrHI熔點/℃-83.1-114.8-882氫鹵酸的酸性4.2鹵化氫和氫鹵酸的性質酸性遞變規(guī)律：

HF<HCl<HBr<HI酸性弱強ΔrG?5ΔrG?4

ΔrG?6ΔrG?1ΔrG?3

ΔrG?2ΔrG?

據Born-HaberCycle

：

HX(aq)H++X-

H+(g)+X-(g)

HX(g)H(g)+X

(g)ΔrG?

=ΔrG?1+ΔrG?2+ΔrG?3+ΔrG?4+ΔrG?5+ΔrG?6=-RTlnKa

HF：ΔrG?1大，ΔrG?2大。返回2氫鹵酸的酸性4.2鹵化氫和氫鹵酸的性質酸性遞變規(guī)氫氟酸的特殊性：（1）弱酸（2）與SiO2或硅酸鹽反應

SiO2(s)+4HF(g)=SiF4(g)+2H2O(g)

ΔrG?=-80kJ·mol-1

∵Si-F鍵能大（-590kJ·mol-1）SiO2(s)+4HCl(g)=SiCl4(g)+2H2O(g)ΔrG?

=?

HF（aq）、NH4F均要用塑料瓶保存。常用于玻璃器皿上刻蝕標記或花紋（3）濃HF，酸性↑

HF=H++F-

K1=6.3×10-4HF+F-=HF2-

K2=5.24.2鹵化氫和氫鹵酸的性質返回氫氟酸的特殊性：4.2鹵化氫和氫鹵酸的性質返回3鹵化氫和氫鹵酸的還原性

4.2鹵化氫和氫鹵酸的性質HX還原能力的遞變順序為HI>HBr>HCl>HFX-可由Θ衡量還原性大小X2/X-HF難以被氧化HCl可被強氧化劑如F2、MnO2、KMnO4、PbO2等氧化Br-、I-易被氧化4H++4I-+H2O==2I2+2H2O4HF+SiO2==SiF4+2H2O6HF+CaSiO3==SiF4+CaF2+2H2O4鹵化氫和氫鹵酸的熱穩(wěn)定性

鹵化氫的熱穩(wěn)定性是指其受熱是否易分解為單質：2HX─→H2+X2鹵化氫的熱穩(wěn)定性大小：HF

>HCl>HBr>HI返回3鹵化氫和氫鹵酸的還原性4.2鹵化氫和氫鹵酸的5鹵化物和鹵素互化物5.1鹵化物（1）類型X2與電負性較小的元素所形成的化合物——鹵化物離子型，如金屬鹵化物共價型，如非金屬鹵化物（2）鍵型隨著金屬離子半徑的減小、離子電荷（氧化數）的增加以及X半徑的增大，鍵型由離子型向共價型過渡。如NaFNaClNaBrNaI離子性，共價性返回5鹵化物和鹵素互化物5.1鹵化物（1）類型X2與電負（3）水溶性AgCl、AgBr、AgI不溶于水，而AgF可溶于水∵Ag+極化作用較強，而F-變形性較小

∴

AgF為離子型化合物重金屬鹵化物溶解度：MFn>MCln>MBrn>MIn5鹵化物和鹵素互化物5.2鹵素互化物由兩種鹵素組成的化合物。(1)通式XX’nX是原子量較大的鹵素原子，n=1,3,5,7，原子半徑比

rx/rx’↑,則n↑。P538表12-5（2）本質鹵素的鹵化物返回（3）水溶性AgCl、AgBr、AgI不溶于水，而Ag（3）幾何構型：

可用VSEPR（價層電子對排斥模型）預測。

例：IF5(7+1×5)/2=6（雜化軌道理論：sp3d2)，四方錐5鹵化物、鹵素互化物5.2鹵素互化物（4）化學性質多數不穩(wěn)定，化學活性高。似鹵素：強氧化性、歧化等。ICl+H2O=HIO+HCl?可與多數金屬、非金屬作用生成相應鹵化物?都易發(fā)生水解XX’+H2O=HXO+HXIF5+3H2O=HIO3+5HF3BrF3+5H2O=HBrO3+9HF+Br2+O22ICl3+3H2O=HIO3+5HCl+ICl鹵氟化物氧化性最強.可由鹵素單質直接化合得到返回（3）幾何構型：5鹵化物、鹵素互化物5.2鹵素互化5.3多鹵化物5鹵化物、鹵素互化物結構和性質與鹵素互化物類似，加熱易分解可用VSEPR（價層電子對排斥模型）預測其構型。如ICl4-為四邊形多鹵化物分解傾向于生成晶格能較大的化合物。晶格能與rx-有關，rx-越小晶格能越大返回5.3多鹵化物5鹵化物、鹵素互化物結構和性質與鹵素互電負性

F>0，∴F2O、F2O2為氟化物。常見氧化物：見教材P.540表12-6。

一些鹵素氧化物是酸酐：

例：

Cl2O+H2O=2HClOCl2O是HClO的酸酐

歧化2ClO2+2OH-=ClO2-+ClO3-+H2O

混合酸酐

6.1OF2

?

制法?

性質?

分子結構2F2(g)+2NaOH(2%)=2NaF+H2O+OF2氧化性O原子sp3雜化，OF2為V字形返回6鹵素的氧化物電負性F>0，∴F2O、F2O2為氟化物。6.1按VSEPR預測中心O原子價電子對數目=（6+1+1）/2=4價電子幾何分布：四面體（對應“價鍵理論”sp3雜化）；6.2ClO2

?

制法?

性質?

分子結構Cl2O(g)為黃色，Cl2O(l)為紅色常用作氧化劑，氧化能力比強Cl2O為V字形6鹵素的氧化物返回按VSEPR預測6.2ClO2?制6.3Cl2O7

6.4I2O5

2HClO4+P2O5(s)=2HPO3+Cl2O7(l)2HIO3(l)=H2O+I2O56鹵素的氧化物?

制法?

性質?

制法最穩(wěn)定的鹵素氧化物氧化劑：鹵素氧化物只能間接制備；穩(wěn)定性差；常用作氧化劑返回6.3Cl2O76.4I2O5?X可形成四種含氧酸HXOHXO2HXO3HXO4

次鹵酸亞鹵酸鹵酸高鹵酸

對應酸根XO-XO2-

XO3-

XO4-

直線形V字形三角錐形四面體形?在這些酸根離子中，X均采取sp3

雜化。X與O間以雜化軌道成鍵，同時O的2p軌道與X的空nd軌道形成d-pπ鍵。O→Clp→d反饋π鍵返回7鹵素含氧酸及其鹽?X可形成四種含氧酸HXO酸性增強酸性增強

HXOHXO2HXO3HXO4

Cl3.2×10-81.1×10-2103108

Br2.1×10-91

I1.0×10-115.1×10-41.7×10-7

7鹵素含氧酸及其鹽?四種含氧酸酸性遞變規(guī)律解釋①R—O—H模型

R—O—H=RO-

+H+酸式電離

R—O—H=R++OH-

堿式電離返回酸性增強酸性增強

HXO由中心原子R的離子勢決定：7鹵素含氧酸及其鹽↑,酸式電離傾向↑;，堿式電離傾向↑經驗規(guī)則（r單位為pm）：>0.32酸式電離<0.22堿式電離=0.22~0.32兩性

減小，堿性增強例2．

NaOHMg(OH)2Al(OH)3Si(OH)4

增加，堿性漸弱，酸性漸強例1．Be(OH)2Mg(OH)2Ca(OH)2Sr(OH)2Ba(OH)2返回由中心原子R的離子勢決定：7鹵素含氧酸及其鹽↑,酸式電但對于含d電子的金屬的氫氧化物，則不能用判斷。例如

Mg(OH)2Zn(OH)2

r/pm65740.1750.1647鹵素含氧酸及其鹽用“有效離子勢”Ф*和“有效核電荷”

Z*來判斷：

Ф

*=，Z*=Z-

前四周期元素，可用Slater規(guī)則計算

。

Mg(OH)2Zn(OH)2

3.464.33預言堿性>與實際情況相符返回7鹵素含氧酸及其鹽用“有效離子勢”Ф*和“有效核電荷②

L.Pauling規(guī)則（半定量經驗規(guī)則）

?

多元酸逐級離解常數：

Ka1:Ka2

:Ka3

≈1:10-5:10-10

例：H3PO4、H3AsO4、H2SO3、H2CO3……

但有機酸和許多無機酸不適用。?

含氧酸非羥基氧原子數目m↑，則酸性↑

例1

含氧酸按結構寫mKaHClO Cl(OH)03.2×10-8HClO2ClO(OH)11.1×10-2HClO3ClO2(OH)2103HClO4ClO3(OH)31087鹵素含氧酸及其鹽返回②L.Pauling規(guī)則（半定量經驗規(guī)則）?含氧酸非羥可利用電子誘導效應進行分析7鹵素含氧酸及其鹽7.1次鹵酸及其鹽（1）次鹵酸是極弱酸HClOHBrOHIO酸性穩(wěn)定性（2）堿金屬次鹵酸鹽易水解XO-+H2O=HXO+OH-返回可利用電子誘導效應進行分析7鹵素含氧酸及其鹽7.1次（3）不穩(wěn)定2HXOHX+O2(a)強氧化劑7鹵素含氧酸及其鹽7.1次鹵酸及其鹽3HXO2HX+HXO3(b)歧化（4）制備X2+H2OHX+HXO（5）次鹵酸鹽Cl2+H2O+2HgOHgO·HgCl2+HClO2Cl2+H2O+CaCO3CaCl2+CO2+HClOX2+2KOHKX+KXO+H2O水解反應中加入堿，使水解完全2Cl2+3Ca(OH)2Ca(ClO)2+CaCl2·

Ca(OH)2·

H2O+H2O漂白粉返回（3）不穩(wěn)定2HXOHX+O27鹵素含氧酸及其鹽7.2亞鹵酸及其鹽已知的僅HClO2Ba(ClO2)2+H2SO4BaSO4+HClO28HClO26ClO2+Cl2+4H2O7.3鹵酸及其鹽（1）制法Ba(XO3)2+H2SO4BaSO4+2HXO3X=Cl,Br（2）性質濃的HClO3迅速分解、歧化，易發(fā)生爆炸26HClO3=15O2+8Cl2+10HClO4+8H2O4HBrO3=2Br2+5O2+2H2OHClO3HBrO3HIO3酸性穩(wěn)定性返回7鹵素含氧酸及其鹽7.2亞鹵酸及其鹽已知的僅HClO

（3）鹵酸鹽7鹵素含氧酸及其鹽7.3鹵酸及其鹽?

鹵酸鹽制備?

鹵酸鹽氧化能力?

鹵酸鹽穩(wěn)定性鹵素與熱堿性溶液作用3Cl2+

6NaOH5NaCl+NaClO3+3H2O溴酸鹽>氯酸鹽>碘酸鹽鹽比對應酸穩(wěn)定鹽的熱分解較復雜4KClO3KCl+3KClO42KClO32KCl+O2MnO22Zn(ClO3)22ZnO2+2Cl2+5O2返回（3）鹵酸鹽7鹵素含氧酸及其鹽7.3鹵酸及其鹽?7鹵素含氧酸及其鹽7.4高鹵酸及其鹽（1）高氯酸及其鹽KClO4+

H2SO4HClO4+KHSO4?

制法?

性質最強無機酸（Ka=108)，約為100%H2SO4的10倍；熱的HClO4溶液有強氧化性；未酸化的ClO4-鹽溶氧化性很弱，連SO2、H2S、Zn、Al等都不反應。濃HClO4不穩(wěn)定，加熱分解；（2）高碘酸及其鹽HIO4H5IO6偏高碘酸正高碘酸可看作I2O7·5H2O水合物返回7鹵素含氧酸及其鹽7.4高鹵酸及其鹽（1）高氯酸及其?

性質7鹵素含氧酸及其鹽?

結構H5IO6單斜晶體，八面體?

制備Ba5(IO6)2+5H2SO4=BaSO4+H5IO6酸性比HClO4小，氧化能力比HClO4強H5IO6H4I2O9HIO4HIO3+

O2-H2O-3H2O返回?性質7鹵素含氧酸及其鹽?結構H5I含氧酸及其鹽小結7鹵素含氧酸及其鹽HClO4HClO3HClO2HClOMClOMClO2MClO3MClO4酸性氧化性陰離子堿強度熱穩(wěn)定性熱穩(wěn)定性氧化性氧化能力熱穩(wěn)定性返回含氧酸及其鹽小結7鹵素含氧酸及其鹽HClO4HClO3H8.1組成以二種或二種以上電負性不很大的元素組成原子團，其性質與鹵素單質相似，其陰離子性質與鹵離子X-相似。例：（CN）2（SCN）2（SeCN）2(OCN)2（1）在水中或堿中歧化

（CN）2+2OH-=CN-+OCN-+H2O

氰根氧氰根似：Cl2+2OH-=Cl-+OCl-+H2O（2）配位作用

Fe2++6CN-=[Fe(CN)6]4-

毒性小,∴可用Fe2+除CN-。Fe3++6CN-=[Fe(CN)6]3-

迅速離解，毒性大。比較：HgI2(s)+2I-=[HgI4]2-8.2性質返回8擬鹵素和擬鹵化物8.1組成以二種或二種以上電負性不很大的元素組成原子團，（3）還原性2CN-+5Cl2+8OH-=2CO2↑+N2↑+10Cl-+4H2OCN-+O3=OCN-+O2↑2OCN-+3O3=CO32-+CO2↑+N2↑+3O2↑∴可用Fe2+、Cl2、O3等除去工業(yè)廢水中CN-。

還原性順序：F-<OCN-<Cl-<Br-<CN-<SCN-<I-<SeCN-（4）結構CN-與N2互為“等電子體”:SCN-與CO2互為“等電子體”：8擬鹵素和擬鹵化物返回（3）還原性（4）結構CN-與N2互為“等電子體”:SCN注意：SCN-可用S或N配位[Hg(SCN)4]2-

硫氰…

[Fe(NCS)6]3-

異硫氰…8擬鹵素和擬鹵化物返回注意：SCN-可用S或N配位8擬鹵素和擬鹵化物1．介質酸堿性：

HXOn>XOn-

(n=1-4)

含氧酸鹽（酸介質）（堿介質）9.1氧化性規(guī)律2．同一組成類型、不同鹵素：

X屬第三四五周期(1)

HClO>HBrO>HIOClO->BrO->IO-(2)

HClO3≈HBrO3>HIO3

ClO3-≈BrO3->IO3-(3)HClO4<HBrO4>H5IO6正高碘酸，

ClO4-

<BrO4->H3IO62-HIO4（偏高碘酸）返回9含氧酸的氧化還原性1．介質酸堿性：

HXOn返回返回3.同一元素，不同氧化態(tài)：

HClO

>HClO3>HClO4ClO->ClO3->ClO4-(宏觀)

φ(Nernst)ΔrHθ熱力學解釋H+極化作用有效離子勢結構原子軌道“鉆穿效應”

XOn-結構(微觀)9含氧酸的氧化還原性返回3.同一元素，不同氧化態(tài)：(宏觀)XOn-+2ne+2nH+=X-+2nH2O①