第三章 礦石的浸出方法(每三學(xué)時加一間隔)

第三章礦石的浸出方法主要內(nèi)容一、酸浸法二、堿浸法三、加鹽浸出四、細(xì)菌浸出五、熱壓浸出六、地下淺井浸出第一節(jié)酸法浸出一、酸法浸出的條件我們欲提取的礦物能被酸溶解，或礦石中欲除去的礦物能被酸溶解，且礦石中耗酸的礦物含量不高時，都可以采用酸法浸出。常用的酸有：硫酸、鹽酸、硝酸和亞硫酸等。二、硫酸酸法浸出浸出對象：稀硫酸無氧化性，只能浸出在稀硫酸中能溶解的堿性氧化物和鹽類，更具體地說，就是浸出在稀硫酸能被浸出的氧化礦。濃硫酸主要用于處理高品位多金屬礦。

1、浸出鈾礦（次生氧化鈾礦）次生氧化鈾礦主要有：UO3+2H＋＝UO22＋＋H2OPH＝7.4－㏒若礦石中同時存在UO2和UO3時，需加氧化劑，把UO2氧化為UO3，浸出的鈾以UO22＋的形式存在于溶液中，所以要求PH＜3.5，否則UO22＋會水解成為氫氧化物沉淀。氧化電位常用400－500mv才能使UO2氧化為UO22＋，浸出過程常用MnO2作氧化劑，其用量為礦石重量的0.5－2％。2、浸銅（主要為次生氧化銅礦）孔雀石：CuCO3.Cu(OH)2＋2H2SO4＝2CuSO4＋CO2＋3H2O藍(lán)銅礦：2CuCO3.Cu(OH)2＋3H2SO4＝3CuSO4＋2CO2＋4H2O黑銅礦：CuO＋H2SO4＝CuSO4＋H2O赤銅礦：Cu2O＋H2SO4＝CuSO4＋Cu＋H2OCu2O＋2H2SO4＋O2＝2CuSO4＋2H2O（需加氧化劑）硅孔雀石：CuSiO3.2H2O＋H2SO4＝CuSO4＋SiO2＋3H2O(有時需要輔助措施)銅蘭：CuS＋H2SO4＝CuSO4＋H2S(反應(yīng)速度慢)輝銅礦：Cu2S＋2H2SO4＋O2＝2CuSO4＋H2O＋H2S（需加氧化劑）黃銅礦：CuFeS2＋4O2＝CuSO4＋FeSO4

（反應(yīng)速度很慢，需加氧化劑）金屬銅：Cu＋H2SO4＋O2＝CuSO4＋H2O（反應(yīng)速度很慢，需加氧化劑）

3、浸錳礦石中含MnO2時，⑴、SO2浸出：MnO2＋SO2＝MnSO4MnO2＋2SO2＝MnS2O6在氧壓下加熱至2300C時，可完全轉(zhuǎn)化為MnSO4MnS2O6＋O2＋H2OMnSO4＋H2SO4⑵、用H2SO4浸出（天然MnO2）先將MnO2還原為MnO，然后再用H2SO4浸出。MnO＋H2SO4＝MnSO4＋H2O

4、浸出其它的氧化礦、硫化礦的氧化焙燒渣和煙塵CoO＋H2SO4＝CoSO4＋H2O

CdO＋H2SO4＝CdSO4＋H2OSb2O3＋3H2SO4＝Sb2(SO4)3＋H2O

ZnO＋H2SO4＝ZnSO4＋H2OAs2O3＋3H2SO4＝As2(SO4)3＋H2O濃硫酸浸出熱濃硫酸是強(qiáng)氧化劑，能將大多數(shù)硫化物氧化為硫酸鹽，如：MeS＋2H2SO4（濃）＝MeSO4＋SO2＋S＋2H2O用水浸濃硫酸氧化渣，銅、鐵等轉(zhuǎn)入溶液，鉛、金等留于渣中，經(jīng)后續(xù)處理提出。鹽酸和硝酸也是常用的酸，它們對設(shè)備的腐蝕性比硫酸的強(qiáng)。第二節(jié)、堿法浸出常用的堿性浸出劑有：NH3、Na2CO3、NaOH和Na2S等。一、氨浸（NH4）2CO3、NH4OH是銅的有效浸出劑，用氨浸出銅的氧化礦時，可生成多種銅氨絡(luò)合物，銅以何種絡(luò)合物形式存在主要取決于浸出液中游離氨的濃度；此外，氨還可以浸出多種礦物或輔助其他溶劑進(jìn)行浸出，在此以浸銅為例。1、浸出反應(yīng)CuO＋2NH4OH＋（NH4）2CO3＝〔Cu(NH3)4〕CO3＋3H2O2CuCO3.Cu(OH)2＋10NH4OH＋（NH4）2CO3＝3〔Cu(NH3)4〕CO3＋12H2OCuCO3.Cu(OH)2＋6NH4OH＋（NH4）2CO3＝2〔Cu(NH3)4〕CO3＋8H2OCu＋〔Cu(NH3)4〕CO3＝〔Cu2(NH3)4〕CO3〔Cu2(NH3)4〕CO3＋2NH4OH＋（NH4）2CO3＋O2＝2〔Cu(NH3)4〕CO3＋3H2O自然銅的氧化原理表現(xiàn)為電化學(xué)腐蝕，其反應(yīng)為：陰極反應(yīng)（氧在陰極還原）：H2O＋O2＋2e＝2OH－1

陽極反應(yīng)為（銅在陽極氧化）：Cu＋4NH3－2e＝Cu(NH3)42＋銅氨絡(luò)離子被銅還原為亞銅氨絡(luò)離子：Cu(NH3)42＋＋Cu＝〔Cu2(NH3)4〕2＋亞銅氨絡(luò)離子又被氧化為銅氨絡(luò)離子：2〔Cu2(NH3)4〕2＋＋O2＋4NH3＋H2O＝2〔Cu(NH3)4〕2＋＋2OH－即：Cu2+←→Cu+之間的平衡起催化作用，加速了銅的溶解。銅的提取浸出礦漿經(jīng)固液分離后蒸餾浸出液，銅以氧化銅的形式沉淀析出，揮發(fā)的NH3和CO2經(jīng)冷凝吸收后，以NH4OH和NH4CO3的形式返回系統(tǒng)重復(fù)使用。其反應(yīng)方程式為：〔Cu(NH3)4〕CO3CuO＋4NH3＋CO24NH3＋CO2＋3H2O＝2NH4OH＋（NH4）2CO3

二、碳酸鈉溶液浸出實(shí)用條件：碳酸鹽脈石含量較高不適合用酸浸的礦石，或者用碳酸鈉可以溶解有用礦物的情況。如用碳酸鈉浸出鈾礦，其原理為碳酸鈉與六價鈾形成穩(wěn)定的可溶性的碳酸鈾酰絡(luò)合物，反應(yīng)方程式為：U2O3＋3Na2CO3＋H2O＝Na4〔UO2(CO3)3〕＋2NaOHNa2UO4＋3Na2CO3＋2H2O＝Na4〔UO2(CO3)3〕＋4NaOHK2O.2UO2.V2O5＋6Na2CO3＋2H2O＝2Na4〔UO2(CO3)3〕＋＋2KVO3＋4NaOH三、NaOH溶液浸出NaOH在礦石的浸出工藝中使用非常廣泛，作為主要浸出劑已在鎢的浸出工藝中使用。用30－40％的NaOH溶液在常壓加溫條件下浸出細(xì)磨的鎢礦，使鎢以鎢酸鈉的形式轉(zhuǎn)入溶液。該法可處理高硅鎢細(xì)泥和錫鎢礦等含鎢原料。反應(yīng)方程式為：FeWO4＋2NaOH＝Na2WO4＋Fe(OH)2↓MnWO4＋2NaOH＝Na2WO4＋Mn(OH)2↓SiO2＋2NaOH＝Na2SiO3＋H2OSnO2＋2NaOH＝Na2SnO3＋H2OO2＋As2O3＋6NaOH＝2Na3AsO4＋3H2O但用NaOH在常溫下分解白鎢礦（CaWO4）的反應(yīng)為可逆反應(yīng)，因此，一般用NaOH和Na2SiO3的混合液作浸出劑。CaWO4＋2NaOH＝Na2WO4＋Ca(OH)2Ca(OH)2＋Na2SiO3＝CaSiO3↓＋NaOH如果白鎢礦中含有SiO2就不一定用Na2SiO3了，如：CaWO4＋SiO2＋2NaOH＝Na2WO4＋CaSiO3↓＋H2O

四、Na2S溶液浸出Na2S可分解砷、銻、錫、汞的硫化物，生成相應(yīng)的可溶性硫代酸鹽，可用于精礦除雜或從礦物原料中回收上述組分。如從銅、鈷、金礦中脫砷，從錫礦和辰砂中提錫汞?；瘜W(xué)反應(yīng)方程式為：

As2S3＋3Na2S＝2Na3AsS3Sb2S3＋3Na2S＝2Na3SbS3SnS2＋Na2S＝Na2SnS3HgS＋Na2S＝Na2HgS2為防止Na2S水解，提高浸出率，一般采用Na2S和NaOH的混合液作浸出液。第三節(jié)加鹽浸出以某些無機(jī)鹽的水溶液浸出礦物原料中的目的礦物，常用的無機(jī)鹽有NaCl、Fe3＋鹽和NaCN等。一、NaCl浸出可作為白鉛礦和吸附型稀土的浸出劑，如：PbSO4＋2NaCl＝PbCl2＋Na2SO4PbCl2＋2NaCl＝Na2〔Pb(Cl)4〕浸出液中的鉛可用電積、結(jié)晶法回收。稀土的浸出過程為：用2％的H2SO4或6－7％的NaCl溶液浸出，如：NaCl溶液浸出→草酸沉淀→灼燒→水洗→二次灼燒。該流程可獲得氧化稀土產(chǎn)品，回收率可達(dá)75％，混合稀土含量可達(dá)96％以上。二、高價鐵鹽浸出1、Fe3+浸出高價鐵鹽是分解硫化物常用的氧化劑，如分解CuFeS2、FeS2、CuS2、CuS等。Fe3+＋e＝Fe2+

VNO3－＋2H＋＋e＝NO2＋H2OCl2＋2e＝2Cl－

上式三種氧化劑的氧化電位都大于表中所列硫化礦的氧化電位，說明表中硫化礦都可以被這三種氧化劑所氧化，只是Fe3＋的氧化電位較其它兩種氧化劑的低。常用的三價鐵鹽為FeCl3，而少用FeSO4，因?yàn)镕eSO4易與某些金屬離子生成沉淀，防礙浸出過程且固液分離和溶液凈化。

2、Fe3＋浸出硫化礦的順序由化學(xué)反應(yīng)熱力學(xué)說明了Fe3＋可以氧化許多金屬硫化物，但浸出的速度如何，還要由浸出過程的動力學(xué)確定。用FeCl3浸出硫化礦的速度由慢到快的順序?yàn)椋狠x鉬礦→黃鐵礦→黃銅礦→鎳黃鐵礦→輝鈷礦→閃鋅礦→方鉛礦→→輝銅礦→磁黃鐵礦浸出過程中可通過控制溶液的PH值、調(diào)節(jié)氧化電位（變化Fe3＋的濃度），使硫化礦氧化后生成元素硫和可溶金屬離子。若將元素硫進(jìn)一步氧化為硫酸，則會大大增加Fe3＋的耗量。如浸出CuS時控制PH在－2～－7之間，控制氧化電位在0.59伏以上，CuS就被氧化為元素硫和Cu2＋。CuS＋2Fe3＋＝Cu2＋＋S0＋2Fe2＋Fe2＋通過電解法在陽極再生為Fe3＋或用臭氧（O3）、Cl2氧化為Fe3＋。電解再生法研究較多，臭氧再生裝置需要改進(jìn)，以提高氧化效率。三、氰化浸出本節(jié)主要內(nèi)容氰化浸出的原理氰化浸出工藝參數(shù)的確定影響氰化過程的主要因素本節(jié)重點(diǎn)氰化浸出的原理三、氰化浸出（一）、Au、Ag的標(biāo)準(zhǔn)電極電位在常態(tài)下，Au、Ag氧化的標(biāo)準(zhǔn)電極電位為：Au→Au＋

Ag→Ag＋

說明在常溫下只有HNO3和Cl2可以氧化Ag但不能氧化Au。用NaCN浸出Au 、Ag時，Au 、Ag與CN－形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，Au 、Ag氰絡(luò)合物電對的標(biāo)準(zhǔn)電極電位很低，使Au 、Ag方便地在溫常壓下進(jìn)行浸出，其反應(yīng)為：Au＋2CN－－e＝Au(CN)2－㏒－0.118㏒

即＝－0.64VAg＋2CN－－e＝Ag(CN)2－㏒－0.118㏒即＝－0.31V上式說明：⑴：＜0，＜0，Au 、Ag很容易被NaCN浸出，⑵：＜，即當(dāng)NaCN濃度和外界條件相同時，金的浸出速度比銀的快。⑶：增加，、降低，Au 、Ag的浸出速度加快。2、金、銀浸出時的氧化方式⑴、溶解氧的作用O2溶解于水中時會產(chǎn)生少量的過氧化氫，該過程的氧化電位能使Au 、Ag溶解，其反應(yīng)式為：O2＋2H2O＋2e＝H2O2＋2OH－

2Au＋4CN――2e＝2Au(CN)2－㏒＋0.0295㏒PO2當(dāng)PO2＝1時，＝10－5，此時＝0.83－0.0591PH

＝0.83V即：＞，＞，說明在NaCN存在時，溶解氧可以浸出Au、Ag。(2)、H2O2的作用：在氰化浸出時H2O2也起作用，其化學(xué)反應(yīng)方程式為：H2O2＋2e＝2OH－－0.0591PH＋0.0295㏒∵＝10－5∴1.62－0.0591PH2Au＋4CN――2e＝2Au(CN)22－上式說明溶解氧的氧化能力在熱力學(xué)上完全能使金、銀與NaCN反應(yīng)，同時生成的H2O2進(jìn)一步促使CN－與金、銀的反應(yīng)，不需另加氧化劑。（二）、Au、Ag氰化動力學(xué)浸出化學(xué)反應(yīng)方程式1、1846年由浸出試驗(yàn)確定的化學(xué)反應(yīng)方程式為一步反應(yīng)，該反應(yīng)又稱為懷特方程式：4Au＋8NaCN＋O2＋2H2O＝4NaAu(CN)2＋4NaOH1896年波特蘭德確認(rèn)浸出反應(yīng)為兩步反應(yīng)：2Au＋4NaCN＋O2＋2H2O＝2NaAu(CN)2＋2NaOH＋H2O22Au＋4NaCN＋H2O2＝2NaAu(CN)2＋2NaOH2、最大電位差A(yù)u、Ag氰化溶解的推動力主要取決于氧化劑（O2、H2O2）的還原反應(yīng)與Au、Ag氧化反應(yīng)的電位差，由Au、Ag－CN－－H2O系的電位－PH圖可知，當(dāng)PH＝9.4左右，該電位差最大。因此生產(chǎn)上加入保護(hù)堿，使浸出液的PH大于9.4

另一方面，因NaCN有劇毒，生產(chǎn)和試驗(yàn)中都必須防止CN－水解生產(chǎn)HCN，同時為補(bǔ)償因礦石中的酸性礦物消耗的堿，生產(chǎn)上使用的PH一般為10.5－11.5。3、金銀氰化浸出動力學(xué)金銀的氰化溶解機(jī)理一般認(rèn)為是電化學(xué)腐蝕，具體過程為：溶解于水的O2和CN－向金粒表面擴(kuò)散，并在金的表面被吸附，然后發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，陽極區(qū)和陰極區(qū)的化學(xué)反應(yīng)分別為：陽極區(qū)反應(yīng)：Au＋2CN －1－e＝Au(CN)2－陰極區(qū)反應(yīng)：1/2O2＋H2O＋e＝H2O2＋OH－由CN－、O2、Au或Ag構(gòu)成了原電池，由此推動浸出反應(yīng)加速進(jìn)行。金浸出過程的電化學(xué)原理

2CN－－陽極區(qū)

Au(CN)2－

eAu＋2CN－－e＝Au(CN)2－?O2＋H2O＋e＝H2O2＋OH－

?O2＋H2O

陰極區(qū)

H2O2＋OH－4、浸出速度的控制因素金銀氰化過程的速度取決于溶液或礦石中O2和CN－1的擴(kuò)散速度和金的暴露面積，當(dāng)金銀的暴露程度一定時，就取決于O2和CN－1的擴(kuò)散速度。研究表明，化學(xué)反應(yīng)、吸附、脫附都很快，離子和O2的擴(kuò)散速度較慢，浸出受擴(kuò)散速度所控制。CN－1、O2的濃度增加，擴(kuò)散濃度梯度增加，金的浸出速度增加。CN－1、O2的濃度究竟為多少才合理呢，下面對此作一推導(dǎo)。CN－1、O2向金粒表面擴(kuò)散的動力為濃度梯度，應(yīng)服從Fick定律：式中：、分別為CN－1和O2的擴(kuò)散速度，mol.cm－2.sec.－1。、分別為CN－1和O2的擴(kuò)散系數(shù)，cm.sec－1。、分別為金粒表面的CN－1和O2的濃度，mol.l－1。A1、、A2分別為陰極區(qū)和陽極區(qū)的面積，cm2δ1、δ2分別為陰極區(qū)和陽極區(qū)有效邊界層的厚度，cm。∵金表面的吸附和化學(xué)反應(yīng)都很快∴、→0，從而有：

由懷特反應(yīng)方程式可知，金的溶解速度是氧的消耗速度的2倍、為氰的消耗速度的0.5倍，從而有，設(shè)金的溶解速度為T,則：T＝2＝2＝當(dāng)陰、陽極的表面積和邊界層厚度相等時，即：A1＝A2、δ1＝δ2時：4＝現(xiàn)已測得＝2.76×10－5cm..sec.－1、＝1.83×10－5cm.sec.－1

＝4×＝6.03即在浸出液中CN－與O2的濃度比值為6左右時金的浸出速度最快。實(shí)測數(shù)據(jù)表明＝4.69~7.4時，可獲得最大速度，與理論基本相符。在室溫下，O2的容度積為8.2mg.l－1

，相當(dāng)于0.256×10－3mol.l－1，按上述比例CN－的濃度應(yīng)為：0.256×10－3×6＝1.54×10－3mol.l－1，即NaCN濃度為0.075g.l－1。（三）、影響氰化浸出的因素1、氰化物和氧氣的濃度因室溫下氧氣在水中的飽和濃度為8mg.l－1，而NaCN濃度在一定范圍可調(diào)，實(shí)踐證明，NaCN濃度由0增加到0.05%時，金的浸出速度迅速上升，NaCN濃度由0.05％增加到0.15%時，浸出速度上升緩慢，當(dāng)NaCN濃度大于0.15％后，金的浸出速度不再隨NaCN的濃度的增加而增加。在加壓條件下，礦漿中的O2濃度隨氧壓的升高而升高，金的浸出率可由氧氣濃度控制，當(dāng)空氣壓力為0.709MP時，金的浸出速度提高10－30倍，金的浸出率也因此而得到明顯改善。2、溫度對浸出的影響當(dāng)浸出溫度升高時，、也隨之增加，金與CN－1、O2的反應(yīng)速度呈指數(shù)方增加，有利于浸出。但當(dāng)浸出溫度增加，氧氣在溶液中的溶解度卻隨之下降，不利于浸出，有一合適的浸出溫度。對于氧化礦，工業(yè)生產(chǎn)中一般都在常壓下浸出，南非進(jìn)行過加溫強(qiáng)化浸出，浸出溫度控制在850C以下。3、粒度和形狀粒度大于70um的金稱為粗粒金，一般可用重選方法回收，若用浸出法，則浸出時間長。粒度在70－1um的稱為細(xì)粒金，對氧化礦一般用浸出方法回收，若用重選法，則回收率不會高；若為硫化礦，經(jīng)過細(xì)磨或超細(xì)磨后，用浸出法可以回收。粒度小于1um的稱為微粒金，氧化礦可以直接浸出，硫化礦則需經(jīng)過焙燒處理、化學(xué)氧化或生物氧化，破壞硫化物包裹外殼，才可能有效地浸出。4、礦漿粘度礦漿液固比太小，粘度大，不利于離子的擴(kuò)散，對提高浸出速度不利，在礦漿細(xì)度和液固比一定的情況下，礦漿中細(xì)泥比例越大，礦漿流動性越差，浸出率越低。礦漿細(xì)泥來源于兩部分，其一是礦石中含有的高嶺土一類的礦物，其二是破碎、磨礦過程中產(chǎn)生的細(xì)粉。生產(chǎn)中對細(xì)泥含量少、雜質(zhì)含量不多的物料，可用50－60％的固液比，對含泥量大的物料，可用75％左右的固液比。5、浮選藥劑在浮選藥劑中，乙基黃藥和丁基黃藥對氰化的影響最大，在氰化浸出液中，只要乙基黃藥的含量大于0.4ppm，金的浸出率就會明顯下降。解決辦法有二，其一是在保證浮選效果的前提下盡量少用藥劑，其二是再磨礦，濃縮過濾去掉或減少藥劑含量。（四）、保護(hù)堿1、保護(hù)氰化物NaCN＋H2O＝NaOH＋HCNPH增加時反應(yīng)平衡向左移動，反之則向右移動，產(chǎn)生劇毒HCN，生產(chǎn)上一般使用的PH為10.5－11.5。2、中和浸出過程中產(chǎn)生的各種酸CN－1＋H＋＝HCN加堿后浸出過程產(chǎn)生的H2SO4、H2SO3、H2CO3等酸都與堿反應(yīng)生成H2O和相應(yīng)的鹽。3、水解沉淀Fe2＋礦漿中的白鐵礦、黃鐵礦氧化后除產(chǎn)生H2SO4外，還要產(chǎn)生FeSO4，而FeSO4與CN－會發(fā)生反應(yīng)，消耗大量的氰化物，降低浸出率，增加浸出成本。FeSO4＋6NaCN＝Na4Fe(CN)6＋Na2SO4加堿后，當(dāng)Fe2＋為1mol.l－1時，只要PH大于6.64時，F(xiàn)e2＋就水解為Fe(OH)2沉淀，不與NaCN發(fā)生反應(yīng)。（五）、其他礦物成分對氰化的影響1）鐵礦物Fe2O3、Fe3O4基本不與NaCN反應(yīng)，對氰化浸出無明顯影響；賤金屬硫化物、氫氧化物大部分都與NaCN發(fā)生反應(yīng)，會防礙金銀的溶解，增大NaCN的消耗量；磨礦產(chǎn)生的新鮮鐵也與NaCN反應(yīng)。2）銅礦物氧化銅礦如孔雀石、蘭銅礦都與NaCN反應(yīng)，不僅消耗NaCN，而且增加后續(xù)處理的難度和成本。礦石中一般將氧化銅含量控制在0.1％以下，若氧化銅含量達(dá)到0.4％以上時，可采用降低NaCN濃度的辦法降低NaCN的消耗，加入氨溶液（如NH4OH）也能降低NaCN的消耗；硫化銅礦能與NaCN發(fā)生反應(yīng)，但不如氧化銅礦那樣嚴(yán)重。銅礦物都能與NaCN反應(yīng)。3、鉛礦物方鉛礦（PbS）在沒有O2的作用下，與NaCN的反應(yīng)較弱，浸出液中含少量的鉛對金的置換反應(yīng)有利，因鉛與鋅形成鉛－鋅原電池，可提高金的置換率。過量的鉛則有害，降低浸出率，增加鋅耗。4、汞礦物單質(zhì)汞與NaCN反應(yīng)很慢，但汞的化合物如氧化汞、氯化汞與NaCN反應(yīng)很快，產(chǎn)生Na2Hg(CN)4，在鋅置換工藝中它能使已沉淀的金反溶，造成金的流失。Na2Hg(CN)4＋2Au＝2NaAu(CN)2＋Hg在活性炭吸附工藝中，Na2Hg(CN)4能吸附在活性炭上，降低金的吸附容量，在載金炭解吸時，Na2Hg(CN)4又分解為Hg，污染環(huán)境。5、砷、銻礦物常見的砷礦物有雌黃、雄黃和毒砂，其中雄黃、雌黃為簡單硫化物，在堿性條件下易與NaCN發(fā)生多級反應(yīng)，消耗NaCN。毒砂本身難溶于NaCN，但被氧化為多種化合物后，就易與NaCN反應(yīng)。礦漿中砷氧化產(chǎn)生的砷化物如As2O3、AsS－、AsS2－、S2－等都能吸附在礦粒和金粒上形成薄膜，阻礙金的浸出，大大降低浸出率。金礦中常見的銻礦物為Sb2S3，在PH為12.3－12.5時，生成亞銻酸鹽和硫代銻酸鹽，消耗溶液中的NaCN和氧氣，同時生成薄膜覆蓋在礦粒上，阻礙金的浸出。礦漿中含銻在1－5mg.l－1以上時，金的浸出率急劇下降。第四節(jié)細(xì)菌浸出

細(xì)菌浸出早已成功地應(yīng)用于從貧礦、尾礦中提取銅或鈾，浸出方式一般采用地下浸出或堆浸，而應(yīng)用于從礦石中提取金，還是一個新領(lǐng)域，特別是槽式細(xì)菌浸出法。美國第一個細(xì)菌預(yù)氧化金礦原礦浸出廠于1990年4月投產(chǎn)，規(guī)模為每日2000噸，但因種種原因，效益不好。此后，有十多家細(xì)菌浸出金精礦的工廠先后在世界各地成功投產(chǎn)，這些廠使用的技術(shù)主要是南非Gencor公司提供的BIO難浸金精礦預(yù)處理技術(shù)和澳大利亞BacTech公司開發(fā)的BacTech生物技術(shù)。

本節(jié)主要內(nèi)容細(xì)菌浸出的原理細(xì)菌主要種類及特征細(xì)菌溶浸液的制備與再生本節(jié)重點(diǎn)細(xì)菌浸出的原理一、細(xì)菌浸出的原理1、靠氧化獲得生命所需的能量利用氧化亞鐵硫桿菌喜歡酸性環(huán)境，把亞鐵氧化為高鐵、把低價硫氧化為高價硫而攝取生命所需的能量，使礦石中的金屬離子轉(zhuǎn)入溶液，氧化產(chǎn)生的高鐵又可氧化硫化物。2、高度選擇性氧化或催化氧化因金或銅的浸出率與黃鐵礦、黃銅礦的氧化率關(guān)系為非線性關(guān)系，說明細(xì)菌對硫化物進(jìn)行了選擇性的氧化。其原因?yàn)榧?xì)顆粒金是浸染在難浸黃鐵礦中沿晶格的相變邊界上，而在該晶格相變的邊界上鐵硫之比有輕微的變化，生物就利用該弱面進(jìn)行氧化，所以金的浸出率得以大幅提高，而大部分黃鐵礦并沒有被氧化。細(xì)菌的選擇性氧化示意圖礦石中有用礦物的分布不均勻100％100％浸出率氧化率浸出時間3、細(xì)菌分泌物可溶解金細(xì)菌分泌的氨基酸能與金形成絡(luò)合物，使礦石中的金轉(zhuǎn)入溶液，該作用是次要的，主要是利用細(xì)菌對硫、鐵的氧化性作為難處里硫化礦的預(yù)處理手段。其化學(xué)反應(yīng)為：2FeS2＋7O2＋2H2O2FeSO4＋2H2SO44FeSO4＋2H2SO4＋O22Fe2(SO4)3＋2H2OFeS2＋Fe2(SO4)33FeSO4＋2S02S0＋O2＋2H2O2H2SO4

四、浸出液的制備與再生1、制備細(xì)菌浸出液1）、制備含鐵溶液：制備一定數(shù)量的亞鐵培養(yǎng)液，其主要成分為FeSO4，可采用含F(xiàn)e2＋的酸性礦坑水、鐵置換銅后的母液或硫酸溶解廢鐵等辦法制備。2）、接種：用10％的H2SO4調(diào)浸出溶液的PH到1.8－2.0（PHmin＝1.5，PHmax＝3.0），向Fe2＋液里加一定數(shù)量的培養(yǎng)基，接種馴化好的菌種。3）、培養(yǎng)：在適當(dāng)溫度下（對低溫細(xì)菌為20－350C）不斷鼓入空氣，直到溶液中高價鐵離子（Fe3＋）達(dá)到要求為止?？赏ㄟ^觀察溶液的顏色判斷，F(xiàn)e2＋為淺藍(lán)色，F(xiàn)e3＋呈紅褐色。2、細(xì)菌浸出液的再生方法1）、對于大型堆浸場調(diào)PH后直接送往礦堆，在浸出過程中自行氧化再生。2）、將貧液泵入專門的再生池培養(yǎng)細(xì)菌。在間斷再生方法中，70－80％的溶液返回浸出過程，20－30％的作為母液留在再生池中，作為下次貧液再生時的菌種。3）、在連續(xù)再生池中，溶液從再生池的一端進(jìn)另一端出；五、細(xì)菌浸出的評述1、比加壓氧化預(yù)處理和焙燒預(yù)處理具有明顯的優(yōu)越性。2、酸耗高，沒有足夠的補(bǔ)充酸，很難維持生物的浸出反應(yīng)。3、在天氣炎熱的地區(qū)，熱交換成問題，因氧化反應(yīng)為放熱反應(yīng)。4、對于含硫高的原料，硫化物含的硫高于細(xì)菌氧化需要的硫時，要循環(huán)和處理大量的浸出液。5、在細(xì)菌礦漿中空氣擴(kuò)散不好。第五節(jié)熱壓浸出熱壓浸出就是在密閉容器中高溫高壓條件下浸出礦石中有用礦物的方法。目前用該法浸出的金屬有Au、U、W、Cu、Co、Ni、Zn、Mn、Al、V等。加壓浸出的特點(diǎn)：浸出過程加壓、相對其他方法浸出時間較短、浸出率較高（化學(xué)反應(yīng)速度和離子擴(kuò)散速度與溫度的關(guān)系）。加壓浸出的分類：分為熱壓有氧浸出和熱壓無氧浸出。本節(jié)主要內(nèi)容熱壓無氧浸出熱壓氧浸熱壓氧氨浸一、熱壓無氧浸出

提高壓力的目的是提高浸出過程在水溶液中的反應(yīng)溫度，進(jìn)而提高吸熱反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)速度。水的臨界溫度為3740C，熱壓浸出的溫度一般低于3000C，此時的壓力為10.13MP。熱壓無氧浸出的實(shí)例：生產(chǎn)上在浸出鋁土礦等的浸出反應(yīng)為：三水鋁石：Al(OH)3＋NaOHNaAl(OH)4一水鋁石：AlOOH＋NaOH＋H2ONaAl(OH)4一水硬鋁石：Al2O3＋2NaOH＋3H2O2NaAl(OH)4白鎢礦：CaWO4＋Na2CO3Na2WO4＋CaCO3甲釩鈾礦：K2O2UO3V2O5＋6Na2CO32Na4〔UO2(CO3)3〕＋＋2K2VO3＋4NaOH二、熱壓氧浸無氧條件下金屬硫化礦基本不溶于水，當(dāng)溫度高達(dá)4000C時，也不溶于水。在氧氣作用下，升高溫度，金屬硫化物就與氧氣發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，某些產(chǎn)物在一定條件下溶于水，從而浸出礦石中的金屬組分。浸出介質(zhì)分為酸性或堿性。（一）、熱壓氧酸浸浸出溫度低于1200C的熱壓氧酸浸金屬組分呈離子狀態(tài)轉(zhuǎn)入溶液中，硫則以元素硫的形式析出，某些條件下可生成H2S其中磁黃鐵礦、鎳黃鐵礦和輝鈷礦易析出元素硫，黃鐵礦析出元素硫需要高酸度（PH﹤2.5）、低氧壓、低溫度（100－1150C）。當(dāng)溫度高于1200C時，元素硫會呈熔融狀態(tài)包裹礦粒，防礙硫化礦的進(jìn)一步氧化。因此，浸出含硫高的硫化礦時，浸出溫度一般控制在100－1150C時為好，超過該溫度一般認(rèn)為不利于硫化礦的浸出。2、浸出溫度高于120℃的熱壓氧酸浸該法的浸出對象為低硫物料，如微細(xì)粒金礦、多金屬冰銅，浸出溫度可達(dá)175－2000C。升高溫度有利于加快反應(yīng)速度。在這種浸出條件下硫化礦中的硫被氧化為H2SO4而不是元素硫。3、熱壓酸浸實(shí)例1)、浸出閃鋅礦浸出條件：磨礦細(xì)度－325目，溫度1110C，時間2－4小時，氧壓0.14MP。浸出液經(jīng)凈化、電解得到電解鋅，貧液返回浸出系統(tǒng)。浸出反應(yīng)：ZnS＋H2SO4＋1/2O2＝ZnSO4＋H2O＋S02)、浸出黃銅礦浸出條件：磨礦細(xì)度－325目，溫度1110C，氧壓1.4－3.5MP浸出反應(yīng)：CuFeS2＋H2SO4＋O2＋H2O

生成CuSO4＋Fe2(SO4)3＋2S03)、浸出硫化金礦40－50年代用于浸出氧化鈷－鎳硫化精礦，后又用來處理鈾、鎢、鋅精礦，到80年代才用于處理硫化金礦。第一家加壓氧化硫化金礦的工廠為美國加州的Homestake采礦公司，于1985年投產(chǎn)。到現(xiàn)在為止已有20余家金礦加壓浸出廠投入生產(chǎn)，我國目前還沒有。該法的原理為，首先把礦漿預(yù)熱到150oC，將礦漿泵入多級反應(yīng)釜，利用通入的氧氣與硫化礦反應(yīng)，該反應(yīng)為放熱反應(yīng)并使礦漿溫度升到200－210oC，壓力為2.0－2.7MP。利用配漿調(diào)節(jié)礦漿中硫的含量，以維持200－210oC的反應(yīng)，生產(chǎn)表明礦漿中含硫只要達(dá)到3％就可以維持200－210oC的反應(yīng)溫度。美國某金礦山的加壓浸出系統(tǒng)包括3個直徑4米、長度16米的高壓釜，其生產(chǎn)能力達(dá)到3000噸/天。Homestake采礦公司加壓氧化原生金礦工藝示意圖氧氣氧化前礦漿二氧化碳等氣體氧化后的礦漿返回礦漿原礦漿調(diào)漿桶加壓浸出硫化金礦的主要化學(xué)反應(yīng)有：2FeS2＋7O2＋2H2O＝2FeSO4＋2H2SO42Fe7S8＋31O2＋2H2O＝14FeSO4＋2H2SO4

（Fe7S8為磁黃鐵礦）4FeSO4＋2H2SO4＋O2＝2Fe2(SO4)3＋2H2O4FeAsS＋11O2＋2H2O＝4HAsO2＋4FeSO42HAsO2＋O2＋2H2O＝2H3AsO4如果氧化溫度不夠（100－160℃），則氧化產(chǎn)物中有元素硫生成，即4FeAsS＋5O2＋4H2SO4＝4HAsO2＋4FeSO4＋4S0＋2H2O2Fe7S8＋7O2＋14H2SO4＝14FeSO4＋16S0＋14H2OFeS2＋2O2＝FeSO4＋S0

元素硫是多種硫化物的捕收劑，防礙硫化礦的完全氧化，也能捕收和包裹金，降低金的浸出率，使后續(xù)氰化過程的NaCN和O2的消耗量增大。因此，加壓浸出硫化金礦時，必須徹底氧化硫化物，盡量減少元素硫的生成，故其氧化溫度應(yīng)控制在175℃以上。加拿大的CampbellRedLake金礦屬毒砂和黃鐵礦包裹金的難浸金礦，原來采用兩段流態(tài)化焙燒預(yù)處理。其焙砂浸出產(chǎn)生的廢水經(jīng)石灰和硫酸鐵沉淀除砷后，廢水中的殘留砷仍達(dá)1mg/l，超過安大略省0.5mgl/L的環(huán)保要求，焙燒廢氣中的二氧化硫含量也時常超標(biāo)。為此決定用新技術(shù)取代焙燒。在評價技術(shù)時，經(jīng)過經(jīng)濟(jì)上的權(quán)衡，并考慮了技術(shù)上的風(fēng)險性后，PlaserDome公司選擇了濕法加壓氧化。1991年7月新的濕法加壓氧化廠建成投產(chǎn)，原有的焙燒爐同時關(guān)閉。改造后的Campbell礦，金的回收率提高，每年多產(chǎn)171kg黃金，且氰化物的用量降低;廢液中除砷不必再加硫酸鐵，脫砷比以前徹底，更不用說消除了二氧化硫污染。加拿大的NercoCon金礦原有的一段焙燒于1970年關(guān)閉，回收三氧化二砷的廠也于1989年關(guān)閉，積存了大量含砷高達(dá)69%及19g/t金的砷泥。NercoCon礦山公司為此決定建廠回收這些廢棄料中的金并使砷的排放符合環(huán)保要求。經(jīng)過考察評價，建起了一座100t/d規(guī)模的濕法加壓氧化廠以處理上述廢料及從難浸金礦氰化尾礦中富集的浮選精礦，于1992年投產(chǎn)。另一方面，最先采用濕法加壓氧化預(yù)處理難浸金礦石的礦山之一的巴西SaoBento金礦在1986年投產(chǎn)后發(fā)現(xiàn)，由于礦石中含有菱鐵礦(FeCO3)和磁黃鐵礦，在硫酸介質(zhì)中氧壓浸出時放出大量二氧化碳，降低了高壓釜中的氧分壓從而降低了氧化效率，且磁黃鐵礦氧化產(chǎn)生大量元素硫妨礙氧化渣氰化提金。

于是決定把濕法加壓氧化與細(xì)菌氧化結(jié)合起來，在加壓氧化前增加了一個細(xì)菌氧化作業(yè)，優(yōu)先氧化了較易氧化的磁黃鐵礦和部分毒砂，并預(yù)酸化了菱鐵礦中的碳酸根，提高了如壓氧化的效率。世界上第一個工業(yè)應(yīng)用細(xì)菌氧化預(yù)處理難浸金礦石的Fairview金礦也是從焙燒廠改造而來的。澳大利亞的Wiluna金礦在作方案選擇時詳細(xì)比較了焙燒法和細(xì)菌氧化法，證明至少對該礦而言，細(xì)菌氧化可節(jié)省近20%的投資和10%的生產(chǎn)成本，建廠時間可縮短25%，而金回收率可增加近13%。⑷、處理復(fù)雜金屬硫化礦如從鉛鋅混合精礦中分離鉛鋅PbS＋2O2＝PbSO4↓ZnS＋2O2＝ZnSO4固液分類后即可分離鉛鋅。（二）、熱壓氧氨浸某些金屬離子能與氨形成絡(luò)合物的形式從礦石中浸出，硫化物中的金屬組分與硫都進(jìn)入溶液，硫在溶液中的形式為SO42－、SO32－、S2SO32－、S2SO3－等，其主要反應(yīng)為：MeS＋2NH3＋2O2＝〔Me(NH3)2〕2＋＋SO42－FeS2＋O2＋8NH3＋（4＋n）H2O＝Fe2O3.nH2O＋4(NH4)2SO4硫化礦中硫的氧化過程為：S2－→S2O32－→（S2O3）n2－→SO3.NH4－1→SO42－在1200C，氧氣壓力為1.01MP，氨濃度為1mol.l－1，(NH4)2SO4濃度為0.5mol.l－1的條件下，金屬硫化物由易到難的氧化順序?yàn)椋篊u2S→CuS→Cu3FeS4→CuFeS2→PbS→FeS→FeS2→ZnS第六節(jié)地下淺井浸出地表原地淺井浸出法是為了解決我國20世紀(jì)70年代所發(fā)現(xiàn)的離子吸附型稀土礦開采所造成的嚴(yán)重環(huán)境問題，而研究出來的一種新型溶浸采礦方法。它適用于某些易浸出的表生礦床。由于礦體埋藏較淺，地表淺井可以直接深入到礦體中，溶浸液則可從地表淺井注入到礦體溶浸礦物中的有用成分。下面以我國特有的離子型稀土礦為例，來介紹此種方法。離子型稀土礦是我國20世紀(jì)70年代初發(fā)現(xiàn)的一種稀土新礦種（鈧、釔、鑭、鈰、鐠、銣等）。它廣泛分布于我國南方的江西、廣東、廣西、福建、湖南、云南等省區(qū)。由于其富含世界上短缺的中、重稀土元素，具有很高的經(jīng)濟(jì)價值與戰(zhàn)略價值，被我國政府列為保護(hù)性開采的礦種之一。1、離子型稀土礦的特點(diǎn)（1）離子型稀土礦的成因在我國南方溫暖潮濕的氣候條件下，含稀土豐度較高的含礦母巖在漫長的風(fēng)化過程中，稀土礦物由于化學(xué)風(fēng)化而分解，稀土呈離子狀態(tài)進(jìn)入水溶液。造巖礦物長石，云母等也因風(fēng)化蝕變?yōu)檎惩恋V物，其表面因破鍵出現(xiàn)未飽和的負(fù)電荷而成為吸附體，當(dāng)水溶液中的稀土陽離子沿風(fēng)化裂隙向下滲透的過程中，稀土陽離子則被粘土礦物所吸附，經(jīng)過漫長的不斷淋濾富集而形成離子吸附型稀土礦。稀土離子主要吸附于粘土礦物的表面及其微細(xì)裂隙中。（2）離子型稀土礦賦存狀態(tài)離子型稀土礦一般賦存于花崗巖等火成巖的風(fēng)化殼中。礦體呈層狀分布于被風(fēng)化、剝蝕、沖刷而形成的準(zhǔn)丘陵地帶中。山頭相對高差一般為30一50m。山坡傾角15一300，礦體的形態(tài)與地形變化一致。一般山頂山脊部位礦體較厚（15一30m)，品位較高；山坡至山腳礦體逐漸變薄，品位也逐漸降低，在山腳部位尖滅。離子相稀土占全部稀土的比例因礦區(qū)不同而波動在60％一95％之間。在平面上一般一個礦區(qū)大小幾十個至數(shù)百個山頭品位分布無明顯規(guī)律，其品位差距可達(dá)2一6倍，平均品位在0.1%左右。從剖面上看如圖，全風(fēng)化礦層的上面一般被殘坡積層所覆蓋，其厚度為1一5m不等。全風(fēng)化層的下部為半風(fēng)化層及微風(fēng)化層，再下去為基巖。離子型稀土主要賦存于全風(fēng)層的中部及中下部。（3）礦床水文地質(zhì)條件離子吸附型稀土礦的礦床水文地質(zhì)條件較簡單。殘坡積孔裂隙含水層與風(fēng)化礦層孔裂隙含水層構(gòu)成統(tǒng)一的含水體，下部花崗巖基巖為隔水體。自山脊水嶺至坡腳為地下水通流一補(bǔ)給區(qū)，溝谷為排泄區(qū)。補(bǔ)給逸流區(qū)的地下水一部分運(yùn)動至坡腳溝谷以滲泉形式排泄，另一部分則直接排泄于地表第四紀(jì)松散砂礫層中。地下水來源為大氣降雨。其山脊、山頂?shù)牡叵滤蛔兓^大，雨季和旱季其變幅可達(dá)幾米至十幾米。風(fēng)化殼礦石疏松，粒度較小且均勻?？紫抖葹?5％左右，其滲透速度為0.5一2.0m/d不等。從離子型稀土礦成礦地質(zhì)條件分析，離子型稀土礦的富集應(yīng)與礦區(qū)地下水運(yùn)移規(guī)律密切相關(guān)，一般應(yīng)富集于當(dāng)?shù)氐叵滤蛔儎訋е校达L(fēng)化層的中、下部。（4）離子型稀土的浸出機(jī)理離子型稀土當(dāng)遇到化學(xué)性質(zhì)更為活潑的陽離子（如H十、NH4

＋、Na＋等）時，能被更活潑的陽離子交換解吸下來進(jìn)人溶液，如用硫酸銨作浸出劑時其交換解吸反應(yīng)如下：交換解吸速度較快，礦物中稀土陽離子遇到溶浸液中更活潑的陽離子時立即就被交換下來。利用這一原理，工業(yè)上一般用較易大規(guī)模采購且價格便宜的硫酸銨，氯化銨為浸出藥劑，使用效果較好。2、地表原地淺井浸出法A溶浸采場設(shè)計目前稀土礦區(qū)應(yīng)用較廣的淺井浸出法，因集液溝布置位置的不同，分為明溝集液的淺井浸出法與暗溝網(wǎng)集液的淺井注液法。（1）明溝集液的淺井浸出法。明溝集液的淺井浸出法如圖所示。1）集液溝池。集液明溝設(shè)置在山腳溝谷部位，緊挨礦體一側(cè)。溝斷面為梯形，溝底寬度不小于40cm。溝的深度應(yīng)挖至花崗巖基巖。到基巖有困難的，也應(yīng)挖至原礦體飽和水位以下20一30cm，以增大浸出液的滲出面積。在集液溝的下游處，再開挖集液池。集液溝中浸出液應(yīng)保證能自流進(jìn)入集液池。集液溝、池局部應(yīng)加以支護(hù)。2）注液井。注液井網(wǎng)度一般為5－7m或4－6m，為梅花形分布。深度一般應(yīng)保證穿過表土層后1.5－4m。山頭山脊部位注液井應(yīng)深，山坡至山腳逐步減小開挖深度。井深：山頂、山脊7一10m，山坡5－7m，山腳3－5m。注液井一般為圓井，直徑0.6m，也可挖成0.6－0.7m的方井，井挖成后應(yīng)及時對井進(jìn)行支護(hù)。支護(hù)的方法有兩種，一種是就地將采場地表的茅草割掉再填入井中壓實(shí)；另一種用竹片編成比注液井井徑略小的竹籠，一節(jié)節(jié)的放人井中護(hù)井。每井外圍需開挖小型排水溝，以防雨水灌入。3）觀察井。每個采場在山頂山腰部位設(shè)置5一7個采場內(nèi)觀察井。觀察井可利用采場生產(chǎn)探礦時的探礦井。這些探井一般已掘至礦體底板，井較深。為保證在浸礦時不被破壞，在浸礦前在井中設(shè)置帶有過濾網(wǎng)的塑料管，再回填開挖出的礦石予以固定。在采場外圍，特別是母液可能外滲的部位還應(yīng)開挖外觀察井。外觀察井深度要求掘到原有地下水位之下。4）注液管網(wǎng)。溶浸液由高位液池的主輸液管，自流進(jìn)入采場分支管道，由分枝管道自流進(jìn)入設(shè)置在注液井上方的注液管，各井注液管上安裝塑料水龍頭，控制注液流量。5）采場排水、排洪溝。在采場山坡最低一排注液井外側(cè)，開挖排水、排洪溝。要求有一定的寬度與深度，以滿足暴雨時全采場排水或洪水的排出。明溝集液的原地淺井浸出法適合于花崗巖基巖能在礦區(qū)山腳出露的大多數(shù)稀土礦床。如江西贛南，廣東平遠(yuǎn)、新豐，湖南江華等稀土礦區(qū)采用此法。它具有山地工程量少，采場準(zhǔn)備時間短，浸出易于觀察與管理，生產(chǎn)成本低等優(yōu)點(diǎn)。（2）暗溝網(wǎng)集液的原地淺井浸出法。暗集液溝網(wǎng)集液的淺井浸出法如圖所示，其采場上部設(shè)計、布置的原則與明溝方法大體相同。所不同的是采場下部的集液溝為暗溝。溝的大部分處于地表以下，只有礦區(qū)最低滲出水位的部分地段出露地表。溝的開挖原則是，在能見到滲出地下水的最低處以低于原水位20一30cm的水平作為集液溝底，按礦層原有地下水力坡度向礦體內(nèi)開挖高1.6m，腰寬0.6m左右的梯形暗溝。暗溝成網(wǎng)狀分布在溶浸采場的底部。暗溝之間的距離一般為8一10m。暗溝挖成后應(yīng)加以支護(hù)以防浸出時倒塌。暗溝網(wǎng)集液的淺井注入法適用于礦區(qū)風(fēng)化程度深，風(fēng)化層厚且稀土主要富集在風(fēng)化層的中上部，其深部含礦較低或不含礦的基巖底板深潛的稀土礦區(qū)。由于隔水底板深，如不開挖集液暗溝網(wǎng)，浸出液將沿風(fēng)化層的裂隙向下、向外滲透，使母液回收率降低。開挖暗溝后，每米溝的滲液面積達(dá)到4m2

左右，浸出液外滲通道增加，母液收集率可達(dá)到95%以上。此法在福建閩西老區(qū)多個礦山使用，效果反映較好。B注液技術(shù)（1）溶浸液配制。浸出藥劑為硫酸銨或氯化銨，兩種藥劑可單獨(dú)使用也可混合使用。溶浸液濃度一般可分三段配制。推薦按表下所列數(shù)據(jù)配制。液固比：按溶浸液體積與未松動原礦體積之比計算，一般取0.4－0.5，即每立方米原礦，注入溶浸液0.4－0.5m3。品位高的取大值，品位低的取小值。頂水水固比：頂水水固比一般取0.7－1.0，頂水停注原則是采場浸出液無回收經(jīng)濟(jì)價值時，即停止注人頂水。溶浸液濃度配制參數(shù)（2）“三先”注液技術(shù)。“三先”注液技術(shù)是“先濃后淡，先上后下，先液后水”的注液原則。所謂“先濃后淡”是先注人較濃的溶浸液，后注人較淡溶浸液；“先上后下”是指先從山頂山脊注液，再逐步向山腰山腳注液；“先液后水”是指溶浸液注完后，再加注頂水。注液時先注濃的溶浸液，最后注較