稀土金屬及其氧化物中非稀土雜質(zhì)化學分析方法第 12 部分：釷、鈾量的測定征求意見

3稀土金屬及其氧化物中非稀土雜質(zhì)化學分析方法第12部分：釷、鈾量的測定警示——使用本文件的實驗室應配備鉛桶用于存儲樣品，本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關法規(guī)規(guī)定的條件本文件描述了稀土金屬及其氧化物中釷、鈾量的測定方法。本部分適用于稀土金屬及其氧化物中釷、鈾量的測定。測定范圍（質(zhì)量分數(shù)）：釷量0.00005%~0.020%；鈾量0.00005%～0.020%。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定3術語和定義本文件沒有需要界定的術語和定義。4方法提要試樣經(jīng)硝酸分解，在稀硝酸介質(zhì)中，以氬等離子體為離子源，直接進行質(zhì)譜測定，以內(nèi)標法校正儀器漂移和基體效應。5試劑和材料除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純及以上試劑和符合實驗室GB/T6682規(guī)定的三級水。液體試劑均保存于塑料瓶中。5.1過氧化氫[ω（H2O2）≥30%]5.2氫氟酸（1+9）5.3硝酸（1+1）5.4硝酸（2+98）5.5釷標準溶液(ρ=1000μg/mL有證標準溶液5.6鈾標準溶液(ρ=1000μg/mL有證標準溶液5.7銫內(nèi)標溶液(ρ=1000μg/mL有證標準溶液5.8銦內(nèi)標溶液(ρ=1000μg/mL有證標準溶液45.9釷、鈾混合標準溶液(ρ=1μg/mL分別移取釷、鈾標準溶液（5.5～5.6）各1mL于100mL容量瓶中，加入10mL硝酸（5.3），用水稀釋至刻度，混勻，再逐級稀釋，混勻。5.10銦、銫混合標準溶液(ρ=10μg/mL）：分別移取銦、銫標準貯存溶液（5.7～5.8）各1mL于100mL容量瓶中，加入10mL硝酸（5.3），用水稀釋至刻度，混勻。5.10氬氣[φ（Ar）≥99.99%］。6儀器設備電感耦合等離子體質(zhì)譜儀。在儀器最佳工作條件下，凡能達到下列指標者均可使用：——應符合JJF1159中要求的四極桿等離子體質(zhì)譜儀校準項目和技術指標；——測量元素的同位素質(zhì)量數(shù)見表1.表1測量元素同位素質(zhì)量數(shù)釷鈾銫銦7樣品7.1氧化物試樣于105℃烘1h，置于干燥器中，冷卻至室溫，立即稱樣。7.2金屬試樣應去掉表面氧化層，取樣后立即稱樣。8試驗步驟8.1試料稱取0.25g樣品（7），精確至0.0001g。8.2平行試驗平行做兩份試驗。8.3空白試驗隨同試料做空白試驗。8.4標準系列溶液的配制分別準確移取0.00mL、0.2mL、0.50mL、1.0mL、2.0mL、5.0mL、10.0mL釷、鈾混合標準溶液（5.9）于7個100mL容量瓶中，加入1mL銦和銫混合內(nèi)標溶液（5.10），以硝酸（5.4）定容至刻度，混勻，待測。此標準系列溶液濃度見表2。表2系列標準溶液的配制12345670注：使用具有在線加入銦和銫混和內(nèi)標溶液（5.10）裝置的儀器，在系列標準溶液配制8.5分析試液的制備8.4.1將除二氧化鈰外的試料（8.1）置于100mL燒杯中，加10mL硝酸(5.3),低溫加熱至溶解完全。冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。8.4.2將二氧化鈰試料（8.1）置于100mL燒杯中，加10mL硝酸(5.3),滴加0.5mL過氧化氫（5.1），低溫加熱至溶解完全。冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。8.4.3移取10mL試液（8.4.1,8.4.2）于50mL容量瓶中，加入0.5mL銦、銫內(nèi)標溶液（5.10）,以硝酸（5.4）定容至刻度，混勻，待測。注：使用具有在線加入銦和銫混和內(nèi)標溶液（5.10）裝置的儀器，在分析試液的制備8.6測定8.6.1標準曲線的繪制待電感耦合等離子體質(zhì)譜儀運行穩(wěn)定后，在選定的儀器工作條件下，與待測元素和內(nèi)標元素質(zhì)量數(shù)處，依次測定系列標準溶液（8.4）中待測元素和內(nèi)標元素的離子流信號強度。以標準溶液中待測元素的質(zhì)量濃度為橫坐標，待測元素以內(nèi)標元素的離子流信號強度比值為縱坐標，繪制標準曲線。各元素標準曲線相關系數(shù)應在0.9995以上，否則需重新進行標準化或重新配制標準溶液進行標準化。8.6.2分析試液和空白試驗液的測定在標準曲線（8.6.1）符合測定的要求后，立即測定分析試驗和空白試驗液中測定元素的離子流信號強度，儀器根據(jù)標準曲線（8.6.1）自動進行數(shù)據(jù)處理，計算并輸出各元素含量。注：使用具有在線加入混合內(nèi)標溶液（5.10）裝置的儀器，應根據(jù)裝置的加入比例，控制9試驗數(shù)據(jù)處理待測元素的質(zhì)量分數(shù)負（x）計，按公式（1）計算：p 式中：ρ——分析試液(8.4)中待測元素的質(zhì)量濃度，單位為納克每毫升（ng/mL）；ρ——空白試驗液(8.3)中待測元素的質(zhì)量濃度，單位為納克每毫升（ng/mL）；V2——被測試液體積，單位為毫升（mL）；V0——試液總體積，單位為毫升（mL）；6m——試料的質(zhì)量，單位為克（gV1——分取試液體積，單位為毫升（mL)；k——換算系數(shù)，以單質(zhì)表示時，k=1；以氧化物表示時，各元素氧化物與其單質(zhì)的換算系數(shù)，見表表3氧化物與單質(zhì)的換算系數(shù)釷鈾k兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于表4中相應重復性限時，取其平均值作為測定結(jié)果，所得結(jié)果保留兩位有效數(shù)字，數(shù)值修約按GB/T8170的規(guī)定執(zhí)行。10精密度10.1重復性在重復性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果的的絕對差值不超過重復性限（r超過重復性限（r）的情況不超過5%，重復性限（r）按表4數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法或外延法求得。表4