項(xiàng)目一 中藥有效成分

項(xiàng)目一中藥化學(xué)成分目錄01認(rèn)識(shí)中藥化學(xué)成分02中藥有效成分及其特性崗位任務(wù)一

認(rèn)識(shí)中藥化學(xué)成分學(xué)習(xí)目標(biāo)知識(shí)目標(biāo)1.熟悉中藥化學(xué)成分種類。2.熟悉中藥化學(xué)成分類型。學(xué)習(xí)目標(biāo)技能目標(biāo)１.能根據(jù)閱讀材料，提取知識(shí)點(diǎn)，正確有效地完成作業(yè)單。２.能將學(xué)到的有關(guān)中藥化學(xué)成分的理論知識(shí)運(yùn)用到生產(chǎn)實(shí)際中，用學(xué)到的理論知識(shí)解決生產(chǎn)實(shí)際問題。學(xué)習(xí)目標(biāo)素質(zhì)目標(biāo)１.具有團(tuán)隊(duì)協(xié)作、溝通交流的能力。２.培養(yǎng)愛崗敬業(yè)、無私奉獻(xiàn)、不懈追求、開拓創(chuàng)新的精神。３.倡導(dǎo)傳承精華、守正創(chuàng)新的思想理念，培植愛國(guó)主義情懷，堅(jiān)定中醫(yī)藥自信。４.具備優(yōu)良的勞動(dòng)紀(jì)律觀念、心理素質(zhì)、職業(yè)道德和素養(yǎng)。案例導(dǎo)入２０世紀(jì)６０年代以來，由于惡性瘧原蟲對(duì)常用抗瘧藥氯喹等喹啉類藥物產(chǎn)生抗藥性，瘧疾在東南亞地區(qū)、南美洲和非洲蔓延，全球防治瘧疾的形勢(shì)非常嚴(yán)峻。多年從事中藥和中西藥結(jié)合研究的屠呦呦，創(chuàng)造性地研制出抗瘧新藥———青蒿素和雙氫青蒿素，對(duì)瘧原蟲有100％的抑制率。2015年10月，屠呦呦獲諾貝爾生理學(xué)或醫(yī)學(xué)獎(jiǎng)，成為第一個(gè)獲得諾貝爾自然科學(xué)獎(jiǎng)的中國(guó)人。屠呦呦在獲獎(jiǎng)感言中說道：“青蒿素是中醫(yī)藥給世界的一份禮物?！鼻噍锼厥菑狞S花蒿莖葉中提取的含過氧基團(tuán)的倍半萜內(nèi)酯。屠呦呦發(fā)現(xiàn)青蒿素的靈感來自晉代葛洪《肘后備急方·治寒熱諸瘧方》中的“青蒿一握，以水二升漬，絞取汁，盡服之”這段文字。1971年，在經(jīng)歷了190次失敗之后，屠呦呦成功地用低沸點(diǎn)的乙醚制取青蒿提取物；次年成功分離得到抗瘧有效單體化合物的結(jié)晶，后被命名為“青蒿素”。自１９７３年起，為研究青蒿素結(jié)構(gòu)中的功能基團(tuán)而制備衍生物，經(jīng)構(gòu)效關(guān)系研究，明確了青蒿素結(jié)構(gòu)中的過氧基團(tuán)是抗瘧活性基團(tuán)，后開發(fā)出雙氫青蒿素、蒿甲醚等系列衍生物及制劑。討論１.查閱文獻(xiàn)資料，結(jié)合以上案例，說明黃花蒿莖葉中的化學(xué)成分有哪些，有效成分是什么？2.作為一名醫(yī)藥人，屠呦呦的偉大發(fā)現(xiàn)對(duì)你有何啟示？一、中藥化學(xué)成分的種類2輔助成分本身沒有特殊療效，但能增強(qiáng)或緩和有效成分作用的物質(zhì)，或是有利于有效成分浸出或增強(qiáng)有效成分穩(wěn)定性的物質(zhì)。4組織物指構(gòu)成中藥的細(xì)胞或其他不溶性物質(zhì)。1有效成分具有顯著生理活性和藥理作用，在臨床上有一定應(yīng)用價(jià)值的成分。可以是一種單一成分，也可以是一大類成分。3無效成分本身無生理活性或藥效的物質(zhì)，有的甚至?xí)绊懡鲂?、制劑的穩(wěn)定及外觀和藥效等。中藥化學(xué)成分二、中藥化學(xué)成分的類型（一）基本情況介紹中藥植物藥動(dòng)物藥礦物藥當(dāng)歸全蝎赭石二、中藥化學(xué)成分的類型（二）中藥化學(xué)成分的分類按照化合物結(jié)構(gòu)類型分類黃酮蒽醌香豆素木脂素萜類生物堿....按照溶解性不同分類親水性成分親脂性成分按照化合物的理化性質(zhì)分類揮發(fā)油色素皂苷有機(jī)酸....二、中藥化學(xué)成分的類型（二）中藥化學(xué)成分的分類親脂性成分（脂溶性成分）親水性成分（水溶性成分）游離生物堿、苷元揮發(fā)油、油脂、蠟樹脂脂溶性色素脂溶性有機(jī)酸

蛋白質(zhì)、無機(jī)鹽多糖

生物堿鹽、苷、水溶性色素氨基酸（水、稀醇+）鞣質(zhì)（乙酸乙酯+)單糖(無水乙醇-）水溶性有機(jī)酸

非醇溶性成分醇溶性成分圖1-1中藥化學(xué)成分按照溶解性不同的分類圖知識(shí)鞏固崗位任務(wù)二

中藥有效成分及其特性案例導(dǎo)入麻黃堿亦稱麻黃素，是從中藥麻黃中提取分離的一種生物堿，屬芳烴仲胺類生物堿，為麻黃平喘的有效成分。我們祖先使用麻黃科植物的歷史可以追溯到幾千年前。從植物中提取麻黃堿主要是利用麻黃堿既能溶于水，又能溶于親脂性有機(jī)溶劑的性質(zhì)，也可以利用麻黃堿在游離狀態(tài)時(shí)具有揮發(fā)性的特性而采用水蒸氣蒸餾法。由于麻黃素類產(chǎn)品在國(guó)際、國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上走俏，各地競(jìng)相上馬采用麻黃提取麻黃素項(xiàng)目。全國(guó)生產(chǎn)天然麻黃素所用的麻黃９５％以上來自于天然草場(chǎng)，而麻黃產(chǎn)區(qū)主要分布于內(nèi)蒙古、山西、陜西、寧夏、甘肅、新疆等地，麻黃是西北部干旱地區(qū)維護(hù)生態(tài)平衡的主要植被。各生產(chǎn)廠家大肆發(fā)展麻黃素生產(chǎn)線，導(dǎo)致麻黃采挖過度，不僅直接影響植物提取麻黃素企業(yè)的生存，而且造成生態(tài)環(huán)境的不斷惡化。由于存在植物產(chǎn)地、含堿量及工藝控制等諸多差異，造成產(chǎn)品質(zhì)量均一性較差等問題。與傳統(tǒng)植物提取相比，化學(xué)合成麻黃素質(zhì)量穩(wěn)定、均一性好，成本低廉。大力推廣化學(xué)合成麻黃素，逐漸降低植物提取麻黃素的產(chǎn)量，甚至最終取消植物提取麻黃素的生產(chǎn)，對(duì)于提升麻黃素的附加值和保護(hù)生態(tài)環(huán)境具有非常重要的意義。討論1.查閱文獻(xiàn)資料，結(jié)合以上案例，說明麻黃中的有效成分有哪些？2.野生麻黃的過度采挖導(dǎo)致的后果給你什么啟示？人類應(yīng)如何利用野生中藥資源和開發(fā)新資源？學(xué)習(xí)目標(biāo)知識(shí)目標(biāo)1.掌握中藥有效成分的理化性質(zhì)。2.熟悉中藥有效成分的基本結(jié)構(gòu)和分類。3.了解中藥有效成分的分布情況和生物活性，中藥化學(xué)成分的檢識(shí)反應(yīng)。學(xué)習(xí)目標(biāo)技能目標(biāo)1.能根據(jù)閱讀材料，提取知識(shí)點(diǎn)，正確有效地完成作業(yè)單。2.能將學(xué)到的有關(guān)中藥有效成分特性的理論知識(shí)運(yùn)用到生產(chǎn)實(shí)際中，學(xué)會(huì)用學(xué)到的理論知識(shí)解決生產(chǎn)實(shí)際問題。學(xué)習(xí)目標(biāo)素質(zhì)目標(biāo)1.具有團(tuán)隊(duì)協(xié)作、溝通交流的能力。2.具備愛崗敬業(yè)的工匠精神、科學(xué)嚴(yán)謹(jǐn)?shù)膶W(xué)習(xí)態(tài)度、一絲不茍的工作作風(fēng)和守正創(chuàng)新的意識(shí)。3.樹立人與自然和諧共生的生態(tài)觀。4.樹立正確的規(guī)范意識(shí)、效率意識(shí)和安全意識(shí)。5.具備優(yōu)良的勞動(dòng)紀(jì)律觀念、心理素質(zhì)、職業(yè)道德和素養(yǎng)。一、生物堿（一）

基本情況1.在植物界分布廣泛，主要存在于高等植物中；2.在植物體的各種器官和組織中都可能存在；3.大多具有較強(qiáng)的生物活性。一、生物堿（二）基本結(jié)構(gòu)與分類分類1.按植物來源分類2.按化學(xué)結(jié)構(gòu)類型分類3.生源途徑結(jié)合化學(xué)結(jié)構(gòu)類型分類生物堿是存在于生物體中的含氮有機(jī)化合物。通常具有復(fù)雜的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，氮原子常在環(huán)內(nèi)。一、生物堿（三）理化性質(zhì)1.性狀組成形態(tài)揮發(fā)性味道顏色旋光性由C、H、N元素組成，絕大多數(shù)含O多數(shù)為結(jié)晶有些具有多數(shù)具苦味一般是無色的結(jié)構(gòu)中具有手性碳或本身為手性分子，具有旋光性一、生物堿（三）理化性質(zhì)游離生物堿生物堿鹽2.溶解性親脂性生物堿：易溶于親脂性有機(jī)溶劑，不溶或難溶于水。親水性生物堿：易溶于水、甲醇、乙醇，難溶于親脂性有機(jī)溶劑。其他一般易溶于水，可溶于醇類，但難溶或不溶于親脂性有機(jī)溶劑一、生物堿（三）理化性質(zhì)3.堿性分子結(jié)構(gòu)與堿性的關(guān)系堿性強(qiáng)弱表示方法：用pKa表示電性效應(yīng)空間效應(yīng)及分子內(nèi)氫鍵效應(yīng)一、生物堿（四）檢識(shí)反應(yīng)序號(hào)生物堿沉淀試劑名稱反應(yīng)顏色1碘化鉍鉀(Dragendorff)試劑橘紅色至黃色無定形沉淀2碘化汞鉀(Mayer)試劑類白色沉淀3碘-碘化鉀(Wagner)試劑紅棕色無定形沉淀4氯化金試劑黃色結(jié)晶5硅鎢酸試劑(Bertrand)灰白色或淡黃色沉淀6苦味酸(Hager)試劑黃色結(jié)晶7硫氰酸鉻銨(雷氏銨鹽)試劑紅色沉淀或結(jié)晶(季銨型生物堿)沉淀反應(yīng)一、生物堿顯色反應(yīng)某些較純的生物堿單體能與一些由濃無機(jī)酸為主的生物堿顯色試劑反應(yīng)，生成不同的顏色。二、苷（一）

基本情況1.苷類化合物數(shù)量多且廣泛存在；2.可存在于植物的各個(gè)部位；3.多具有廣泛的生物活性。二、苷（二）基本結(jié)構(gòu)與分類二、苷（二）基本結(jié)構(gòu)與分類序號(hào)分類依據(jù)類型1苷鍵原子不同氧苷（可分為醇苷、酚苷、酯苷、氰苷、吲哚苷等）、硫苷、氮苷、碳苷2苷元的結(jié)構(gòu)類型黃酮苷、蒽醌苷、香豆素苷等3苷類在植物體內(nèi)的存在狀況原生苷、次生苷4組成苷的糖的名稱或種類葡萄糖苷、去氧糖苷、木糖苷等5苷中單糖基的個(gè)數(shù)單糖苷、雙糖苷、三糖苷等6苷分子中的糖鏈數(shù)目單鏈糖苷、雙鏈糖苷等7理化性質(zhì)及生理活性皂苷、強(qiáng)心苷等8植物來源人參皂苷、柴胡皂苷等二、苷（三）理化性質(zhì)形態(tài)一般為固體味道一般是無味的顏色多無色1.性狀二、苷2.旋光性（三）理化性質(zhì)具有旋光性，多數(shù)苷呈左旋苷結(jié)構(gòu)中含糖，多數(shù)具有水溶性3.溶解性苷元呈親脂性二、苷5.苷鍵的裂解（三）理化性質(zhì)酸催化水解反應(yīng)堿催化水解酶催化水解乙酰解反應(yīng)氧化開裂反應(yīng)二、苷（四）檢識(shí)反應(yīng)苷苷元顯色反應(yīng)糖糠醛形成反應(yīng)、氧化亞銅反應(yīng)等三、黃酮（一）

基本情況1.大多呈黃色或淡黃色，廣泛分布于自然界；2.在植物體內(nèi)因其存在部位不同而存在形式各異；3.具有較強(qiáng)的生物活性。三、黃酮（二）基本結(jié)構(gòu)與分類色原酮2-苯基色原酮C6-C3-C6三、黃酮（三）理化性質(zhì)3.溶解性游離黃酮類：易溶于有機(jī)溶劑及稀堿水溶液中；難溶或不溶于水。黃酮苷類：易溶于強(qiáng)極性溶劑。4.酸堿性2.旋光性游離黃酮類：含手性碳原子的具有旋光性；黃酮苷類：均具有旋光性，且多為左旋。1.性狀形態(tài)：多為結(jié)晶性固體，少數(shù)（如黃酮苷類）為無定形粉末。顏色：多呈黃色。黃酮理化性質(zhì)三、黃酮（四）檢識(shí)反應(yīng)黃酮鹽酸-鎂粉(或鋅粉)反應(yīng)多數(shù)黃酮、黃酮醇、二氫黃酮及二氫黃酮醇類化合物顯紅至紫紅色；少數(shù)顯藍(lán)或綠色；查耳酮、橙酮、兒茶素類無該顯色反應(yīng)；異黃酮類多數(shù)也不顯色四氫硼鈉還原反應(yīng)二氫黃酮(醇)類化合物其他與金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)與堿性試劑顯色反應(yīng)硼酸顯色反應(yīng)四、醌（一）

基本情況1.醌類在植物中廣泛分布；2.在植物體內(nèi)會(huì)與糖結(jié)合成苷（醌苷），或以游離形式（游離醌）存在；3.生物活性多樣。四、醌（二）基本結(jié)構(gòu)與分類苯醌分為鄰苯醌和對(duì)苯醌兩大類菲醌鄰菲醌及對(duì)菲醌兩種類型蒽醌單蒽核及雙蒽核兩大類萘醌分為α-(1，4)、β-(1，2)及amphi-(2，6)三種類型醌類化合物是一類具有醌式結(jié)構(gòu)（分子內(nèi)具有環(huán)狀不飽和二酮結(jié)構(gòu)）的化學(xué)成分四、醌對(duì)苯醌（二）基本結(jié)構(gòu)與分類鄰苯醌四、醌α-(1，4)萘醌（二）基本結(jié)構(gòu)與分類β-(1，2)萘醌amphi-(2，6)萘醌四、醌鄰菲醌（二）基本結(jié)構(gòu)與分類對(duì)菲醌四、醌蒽醌（二）基本結(jié)構(gòu)與分類1，4，5，8位為α位2，3，6，7位為β位9，10位為meso位（中位）

四、醌（三）理化性質(zhì)性狀醌類母核上若沒有酚羥基取代則基本無色升華性游離的醌類成分溶解性游離的醌類化合物極性較小；醌苷易溶于甲醇、乙醇揮發(fā)性小分子的苯醌類及萘醌類酸堿性四、醌（四）檢識(shí)反應(yīng)醌Feigl反應(yīng)無色亞甲藍(lán)顯色反應(yīng)Borntr?ger反應(yīng)Kesting-Craven反應(yīng)對(duì)亞硝基二甲苯胺反應(yīng)與金屬離子的反應(yīng)五、香豆素（一）

基本情況1.以游離狀態(tài)或與糖結(jié)合成苷形式廣泛分布于高等植物中；2.在植物體內(nèi)分布于植物的各個(gè)部位；3.具有多方面的生物活性。五、香豆素（二）基本結(jié)構(gòu)與分類順式鄰羥基桂皮酸香豆素基本母核為苯駢α-吡喃酮五、香豆素（二）基本結(jié)構(gòu)與分類依據(jù)α-吡喃酮環(huán)上有無取代，7位羥基是否和6、8位取代異戊烯基縮合成呋喃環(huán)、吡喃環(huán)來分類簡(jiǎn)單香豆素類呋喃香豆素類吡喃香豆素類其他香豆素類五、香豆素（三）理化性質(zhì)1.性狀形態(tài)：游離香豆素多為無色結(jié)晶固體；

香豆素苷類一般呈粉末或晶體狀。氣味：游離香豆素大多有香氣，味苦；

香豆素苷無香氣。揮發(fā)性和升華性：小分子的香豆素?zé)晒庑裕憾鄶?shù)在紫外光下顯現(xiàn)藍(lán)色或藍(lán)紫色熒光。五、香豆素（三）理化性質(zhì)2.溶解性3.內(nèi)酯的堿水解4.與酸的反應(yīng)游離香豆素：可溶于有機(jī)溶劑，不溶于冷水。

香豆素苷：易溶低極性有機(jī)溶劑。內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)，堿性條件下可水解開環(huán)五、香豆素（四）檢識(shí)反應(yīng)熒光檢識(shí)顯色反應(yīng)香豆素類化合物在紫外光（365nm）照射下多顯現(xiàn)藍(lán)色至藍(lán)紫色熒光。反應(yīng)類型常用試劑對(duì)象現(xiàn)象異羥肟酸鐵反應(yīng)堿性條件下加鹽酸羥胺，酸性條件下加三氯化鐵香豆素紅色酚羥基反應(yīng)三氯化鐵有酚羥基的香豆素綠色至墨綠色沉淀Gibb's反應(yīng)Gibb's試劑為2，6-二氯（溴）苯醌氯亞胺C-6位無取代基的香豆素藍(lán)色Emerson反應(yīng)Emerson試劑由4-氨基安替比林和鐵氰化鉀組成C-6位無取代基的香豆素紅色六、皂苷（一）

基本情況1.皂苷是一類結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的苷類化合物，它的水溶液振搖后可產(chǎn)生大量持久肥皂樣泡沫；2.在自然界分布廣泛；3.皂苷有多種生物活性。六、皂苷（二）基本結(jié)構(gòu)與分類皂苷皂苷元三萜皂苷四環(huán)三萜皂苷五環(huán)三萜皂苷甾體皂苷糖由三萜皂苷元和糖組成由螺甾烷類化合物（甾體皂苷元）與糖結(jié)合而成六、皂苷（三）理化性質(zhì)性狀01皂苷大多為無色或白色無定形粉末；皂苷元多有較好的結(jié)晶形狀。溶解性02皂苷一般易溶于水、熱水、稀醇、含水正丁醇；皂苷元易溶于有機(jī)溶劑發(fā)泡性03水溶液經(jīng)強(qiáng)烈振搖能產(chǎn)生持久性的泡沫，且不因加熱而消失沉淀反應(yīng)04水解反應(yīng)05六、皂苷（四）檢識(shí)反應(yīng)泡沫實(shí)驗(yàn)顯色反應(yīng)皂苷水溶液經(jīng)強(qiáng)烈振搖能產(chǎn)生持久性的泡沫，且不因加熱而消失。反應(yīng)類型常用試劑對(duì)象現(xiàn)象醋酐-濃硫酸反應(yīng)(Liebermann-Burchard反應(yīng))濃硫酸―醋酐(1:20)三萜皂苷黃→紅→紫→藍(lán)→褪色甾體皂苷黃→紅→紫→藍(lán)→綠→污綠→褪色三氯醋酸反應(yīng)(Rosen-heimer反應(yīng))25%三氯醋酸乙醇溶液三萜皂苷加熱至100℃，呈紅色，逐漸變?yōu)樽仙摅w皂苷加熱至60℃，呈紅色，逐漸變?yōu)樽仙确?濃硫酸反應(yīng)（Salkowski反應(yīng)）氯仿，濃硫酸皂苷氯仿層呈紅色或藍(lán)色，硫酸層顯綠色熒光五氯化銻反應(yīng)（Kahlenberg反應(yīng)）20%五氯化銻氯仿溶液(或三氯化銻飽和的氯仿溶液)）皂苷60-70℃加熱，顯藍(lán)色、灰藍(lán)色、灰紫色等多種顏色。冰醋酸-乙酰氯反應(yīng)（Tschugaeff反應(yīng)）冰醋酸，乙酰氯皂苷稍加熱，則呈現(xiàn)淡紅色或紫紅色七、強(qiáng)心苷（一）

基本情況1.強(qiáng)心苷是一類對(duì)心臟有顯著生理活性的甾體苷類，主要存在于夾竹桃科等十幾個(gè)科的植物中；2.通常以葉占多數(shù)，種子和根次之，莖較少；3.主要選擇性作用于心臟。七、強(qiáng)心苷（二）基本結(jié)構(gòu)與分類強(qiáng)心苷是由強(qiáng)心苷元與糖縮合的一類苷類化合物。R：不飽和內(nèi)酯環(huán)

基本母核強(qiáng)心苷元是由甾體母核和C17側(cè)鏈為不飽和內(nèi)酯環(huán)組成的甾體衍生物。七、強(qiáng)心苷（二）基本結(jié)構(gòu)與分類苷元部分甲型強(qiáng)心苷元乙型強(qiáng)心苷元糖部分2-羥基糖（α-羥基糖）2-去氧糖（α-去氧糖）苷元和糖的連接方式Ⅰ型Ⅱ型Ⅲ型分類七、強(qiáng)心苷（三）理化性質(zhì)1.性狀形態(tài)：多為無定形粉末或無色結(jié)晶

味道：C17位側(cè)鏈為β構(gòu)型者味苦對(duì)黏膜有刺激性具有旋光性七、強(qiáng)心苷（三）理化性質(zhì)2.溶解性3.脫水反應(yīng)4.水解反應(yīng)強(qiáng)心苷：可溶于極性溶劑，難溶或不溶于極性小的溶劑。用強(qiáng)酸加熱，苷元往往發(fā)生脫水反應(yīng)。堿水解酶水解酸水解七、強(qiáng)心苷（四）檢識(shí)反應(yīng)反應(yīng)類型常用試劑檢測(cè)對(duì)象現(xiàn)象醋酐-濃硫酸反應(yīng)(Liebermann-Burchard反應(yīng))冷醋酐-濃硫酸(3:2)強(qiáng)心苷甾體母核黃→紅→藍(lán)→紫→綠→褪色氯仿-濃硫酸反應(yīng)（Salkowski反應(yīng)）氯仿，濃硫酸強(qiáng)心苷甾體母核氯仿層呈血紅色或青色，硫酸層有綠色熒光三氯乙酸—氯胺T（ChloramineT）反應(yīng)三氯乙酸—氯胺T試劑（25%三氯乙酸乙醇溶液4mL加3%氯胺T水溶液1mL混勻)強(qiáng)心苷甾體母核100°C加熱數(shù)分鐘，于紫外光下觀察顯不同顏色熒光。三氯化銻反應(yīng)三氯化銻氯仿溶液強(qiáng)心苷甾體母核100°C加熱3～5min，出現(xiàn)能在可見光和紫外光下觀察到的色點(diǎn)。冰醋酸-乙酰氯反應(yīng)（Tschugaev反應(yīng)）冰醋酸，無水氯化鋅及乙酰氯強(qiáng)心苷甾體母核紫紅→藍(lán)→綠八、萜和揮發(fā)油（一）

基本情況1.萜類化合物在自然界分布廣泛；2.結(jié)構(gòu)復(fù)雜、種