固體廢物 鋇的測(cè)定 石墨爐原子吸收分光光度法（HJ 767-2015）

中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ767-2015

固體廢物鋇的測(cè)定

石墨爐原子吸收分光光度法

Solidwaste—Determinationoftotalbarium—Graphitefurnaceatomic

absorptionspectrophotometry

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請(qǐng)以中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

前言

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)固體廢物污染環(huán)境防治法》，

保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范固體廢物及固體廢物浸出液中鋇的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定固體廢物及固體廢物浸出液中鋇的石墨爐原子吸收分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A、附錄B為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站、廣東省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：四川省環(huán)境監(jiān)測(cè)總站、重慶市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、遼寧省環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)中

心、河南省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、廣東省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、廣州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、南昌市環(huán)境監(jiān)測(cè)

站。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2015年11月20日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2015年12月15日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

ii

固體廢物鋇的測(cè)定石墨爐原子吸收分光光度法

警告：實(shí)驗(yàn)中所使用的鋇標(biāo)準(zhǔn)溶液具有毒性。硝酸、高氯酸具有強(qiáng)氧化性和腐蝕性，鹽

酸、氫氟酸具有強(qiáng)揮發(fā)性和腐蝕性，操作時(shí)應(yīng)佩戴防護(hù)用品，溶液配制及樣品預(yù)處理過程應(yīng)

在通風(fēng)櫥內(nèi)操作。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定固體廢物及固體廢物浸出液中鋇的石墨爐原子吸收分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于固體廢物及固體廢物浸出液中鋇的測(cè)定。

當(dāng)固體廢物取樣量為0.1g，消解定容至250ml時(shí)，本方法檢出限為6.3mg/kg，測(cè)定下限

為25.2mg/kg。當(dāng)固體廢物浸出液取樣體積為25ml，定容至50ml，進(jìn)樣量為20μl時(shí)，本方

法檢出限為2.5μg/L，測(cè)定下限為10.0μg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ/T20工業(yè)固體廢物采樣制樣技術(shù)規(guī)范

HJ/T298危險(xiǎn)廢物鑒別技術(shù)規(guī)范

HJ/T299固體廢物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法

HJ/T300固體廢物浸出毒性浸出方法醋酸緩沖溶液法

HJ557固體廢物浸出毒性浸出方法水平振蕩法

3方法原理

固體廢物或固體廢物浸出液經(jīng)消解后，注入石墨爐原子化器中，經(jīng)過干燥、灰化和原子

化，鋇化合物形成的鋇基態(tài)原子對(duì)553.6nm特征譜線產(chǎn)生吸收，其吸收強(qiáng)度在一定范圍內(nèi)與

試液中鋇的質(zhì)量濃度成正比。

4干擾和消除

4.1試樣中鉀、鈉和鎂的總濃度為500mg/L、鉻為10mg/L、錳為25mg/L、鐵和鋅總濃度

為2.5mg/L、鋁為2mg/L、硝酸為5%以下時(shí)，對(duì)鋇的測(cè)定無影響。當(dāng)這些物質(zhì)的濃度超過上

述質(zhì)量濃度時(shí)，可采用樣品稀釋法或標(biāo)準(zhǔn)加入法消除其干擾。

4.2試樣中鈣的濃度大于5mg/L時(shí)，對(duì)鋇的測(cè)定產(chǎn)生正干擾。當(dāng)注入原子化器中鈣的濃度在

100mg/L～300mg/L時(shí)，鈣對(duì)鋇的干擾不隨鈣濃度變化而變化。根據(jù)鈣的干擾特征，加入基

1

體改進(jìn)劑硝酸鈣，既可消除記憶效應(yīng)又能提高測(cè)定的靈敏度。若試樣中鈣的濃度超過300

mg/L，應(yīng)將試樣適當(dāng)稀釋后測(cè)定。

4.3當(dāng)樣品基體成份復(fù)雜或者不明時(shí)，應(yīng)采用樣品稀釋法或標(biāo)準(zhǔn)加入法，用于考查樣品是否

宜用校準(zhǔn)曲線法直接定量。標(biāo)準(zhǔn)加入法曲線繪制見附錄A，標(biāo)準(zhǔn)加入法的適用性判斷見附錄B。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭瑢?shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子

水。

5.1硝酸（HNO3）：ρ=1.42g/ml，優(yōu)級(jí)純。

5.2鹽酸（HCl）：ρ=1.19g/ml，優(yōu)級(jí)純。

5.3氫氟酸（HF）：ρ=1.49g/ml，優(yōu)級(jí)純。

5.4高氯酸（HClO4）：ρ=1.68g/ml，優(yōu)級(jí)純。

5.5硝酸鋇[Ba（NO3）2]：光譜純。

5.6硝酸鈣[Ca（NO3）2·4H2O]：優(yōu)級(jí)純。

5.7氬氣：純度≥99.999%。

5.8硝酸溶液：1+1（v/v)，用（5.1）配制。

5.9硝酸溶液：1+9（v/v)，用（5.1）配制。

5.10硝酸溶液：1+99（v/v)，用（5.1）配制。

5.11鹽酸溶液：1+1（v/v)，用（5.2）配制。

5.12鋇標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Ba）=1000mg/L。

使用市售的有證標(biāo)準(zhǔn)溶液或稱取0.1903g硝酸鋇（5.5）（精確至0.0001g），加入1ml

硝酸（5.1）溶解，必要時(shí)可加熱。移入100ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.10）定容至標(biāo)線，

混勻。

5.13鋇標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ（Ba）=10.00mg/L。

準(zhǔn)確移取鋇標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.12）10.00ml于1000ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.10）定容

至標(biāo)線，混勻。可在4℃下冷藏保存30d。

5.14鋇標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（Ba）=1.00mg/L。

準(zhǔn)確移取鋇標(biāo)準(zhǔn)中間液（5.13）10.00ml于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.10）定容至

標(biāo)線，混勻。臨用現(xiàn)配。

5.15硝酸鈣溶液：ρ（Ca）=500mg/L。

準(zhǔn)確稱取0.295g硝酸鈣（5.6），用硝酸溶液（5.10）溶解并稀釋定容至100ml，混勻。

2

6儀器和設(shè)備

6.1石墨爐原子吸收分光光度計(jì)（具有背景校正功能）。

6.2熱解涂層石墨管。

6.3電熱板或石墨消解儀：具有溫控功能（溫度穩(wěn)定±5℃），最高溫度可設(shè)定至180℃。

6.4微波消解儀：輸出功率1000W～1600W。具有可編程控制功能，可對(duì)溫度、壓力和時(shí)

間（升溫時(shí)間和保持時(shí)間）進(jìn)行全程監(jiān)控；具有安全防護(hù)功能。

6.5消解罐：由碳氟化合物（可溶性聚四氟乙烯PFA或改性聚四氟乙烯TFM）制成的封閉罐

體，可抗壓（170psi～200psi），耐酸和耐腐蝕，具有自動(dòng)泄壓功能。

6.6天平：精度0.01g。

6.7分析天平：精度0.0001g。

6.8三角瓶：150ml。

6.9玻璃小漏斗：可放于三角瓶口。

6.10聚四氟乙烯坩堝：50ml。

6.11容量瓶：25ml，50ml，100ml，250ml。

6.12抽濾裝置：配有孔徑為0.45μm醋酸纖維或聚乙烯濾膜。

6.13篩：非金屬篩，100目。

7樣品

7.1樣品采集與保存

按照HJ/T20及HJ/T298的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行固體廢物樣品的采集和保存。

7.2樣品制備

7.2.1固體廢物

按照HJ/T20的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行固體廢物樣品的制備。對(duì)于固態(tài)或可干化半固態(tài)樣品，稱取

10g樣品(m1，精確至0.01g)，自然風(fēng)干或冷凍干燥，再次稱重（m2，精確至0.01g），研磨，

全部過100目篩（6.13）備用。

7.2.2固體廢物浸出液

按照HJ/T299或HJ/T300或HJ557的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行浸出液制備。浸出液如不能很快進(jìn)行

處理分析，應(yīng)加硝酸（5.1）酸化（1L浸出液加入10ml硝酸（5.1）），并盡快消解，不要超過

24h。

7.3試樣制備

3

7.3.1固體廢物試樣

7.3.1.1電熱板消解法

稱取0.1g過篩后的樣品（m3，精確至0.0001g）于50ml聚四氟乙烯坩堝（6.10）中。用

少量水濕潤(rùn)后加入10ml鹽酸（5.2），于通風(fēng)櫥內(nèi)的電熱板上低溫（95℃±5℃）加熱，使樣

品初步分解（有機(jī)質(zhì)含量較高的樣品，需提前加入鹽酸（5.2）浸泡過夜）。待蒸發(fā)至約剩3ml

時(shí)取下稍冷。加入5ml硝酸（5.1）、5ml氫氟酸（5.3）、3ml高氯酸（5.4），加蓋后于電熱板

上中溫（120℃±5℃）加熱1h。開蓋，電熱板溫度控制在（140℃±5℃），繼續(xù)加熱，并經(jīng)

常搖動(dòng)坩堝。當(dāng)加熱至冒濃白煙時(shí)，加蓋使黑色有機(jī)碳化物分解。待坩堝壁上的黑色有機(jī)物

消失后，開蓋，驅(qū)趕白煙并蒸至內(nèi)容物呈粘稠狀。視消解情況，可補(bǔ)加3ml硝酸（5.1）、3ml

氫氟酸（5.3）、1ml高氯酸（5.4），重復(fù)上述消解過程。取下坩堝稍冷，加入2ml硝酸溶液（5.8），

溫?zé)崛芙饪扇苄詺堅(jiān)?。冷卻后轉(zhuǎn)移至250ml容量瓶中，用實(shí)驗(yàn)用水淋洗坩堝，將淋洗液全部

轉(zhuǎn)移至容量瓶中，用實(shí)驗(yàn)用水定容至標(biāo)線，混勻，待測(cè)。

若使用石墨消解儀替代電熱板消解樣品，可參照上述步驟進(jìn)行。

7.3.1.2微波消解法

稱取0.1g過篩后的樣品（m3，精確至0.0001g）于微波消解罐中。用少量水濕潤(rùn)后加入

6ml硝酸（5.1）、2ml氫氟酸（5.3）（有機(jī)質(zhì)含量較高的樣品，需提前加入硝酸（5.1）浸泡過

夜）。設(shè)定微波消解儀的工作程序（表1），啟動(dòng)儀器。待冷卻后，用少量實(shí)驗(yàn)用水將微波消解

罐中全部?jī)?nèi)容物轉(zhuǎn)移至50ml聚四氟乙烯坩堝中，加入2ml高氯酸（5.4），電熱板溫度控制在

150℃，驅(qū)趕白煙并至內(nèi)容物呈粘稠狀。取下坩堝稍冷，加入2ml硝酸溶液（5.8），溫?zé)崛芙?/p>

可溶性殘?jiān)?。冷卻后轉(zhuǎn)移至250ml容量瓶中，用實(shí)驗(yàn)用水淋洗坩堝，將淋洗液全部轉(zhuǎn)移至容

量瓶中，用實(shí)驗(yàn)用水定容至標(biāo)線，混勻，待測(cè)。

表1固體廢物微波消解法升溫程序參考表

升溫時(shí)間（min）消解溫度（℃）保持時(shí)間（min）

51002

51503

518025

7.3.2固體廢物浸出液試樣

7.3.2.1電熱板消解法

量取50.0ml浸出液于150ml三角瓶中，加入2ml硝酸（5.1），混勻。在三角瓶口插入小

4

漏斗后置于電熱板上低溫（95℃±5℃）加熱，少于20ml時(shí)取下冷卻。用少量實(shí)驗(yàn)用水沖洗

小漏斗和三角瓶?jī)?nèi)壁，如消解液中含有較多雜質(zhì)，則需進(jìn)行過濾，抽濾裝置需用硝酸溶液（5.9）

潤(rùn)洗。全量消解液轉(zhuǎn)移到50ml容量瓶中，用實(shí)驗(yàn)用水淋洗三角瓶，將淋洗液轉(zhuǎn)移至容量瓶中，

用實(shí)驗(yàn)用水定容至標(biāo)線，混勻，待測(cè)。

7.3.2.2微波消解法

量取25.0ml浸出液倒入消解罐中（根據(jù)消解罐容積和樣品濃度高低確定浸出液量取體積，

最終溶液體積不得超過儀器規(guī)定的限值）。向消解罐中加入2ml硝酸（5.1），蓋緊消解罐。將

消解罐放在微波爐轉(zhuǎn)盤上。設(shè)定微波消解儀的工作程序（表2），啟動(dòng)儀器。

表2固體廢物浸出液微波消解法升溫程序參考表

升溫時(shí)間（min）消解溫度（℃）保持時(shí)間（min）

1018015

消解程序結(jié)束后，消解罐應(yīng)在微波消解儀內(nèi)冷卻至少5min后取出。在通風(fēng)櫥內(nèi)小心打開

消解罐的蓋子，釋放其中的氣體。如消解液中含有較多雜質(zhì)，則需進(jìn)行過濾。抽濾裝置需用

硝酸溶液（5.9）潤(rùn)洗。將消解液移入50ml容量瓶中，用實(shí)驗(yàn)用水淋洗消解罐，將淋洗液轉(zhuǎn)

移至容量瓶，用實(shí)驗(yàn)用水定容至標(biāo)線，混勻，待測(cè)。也可用電熱板或石墨消解儀將微波消解

后的消解液在亞沸狀態(tài)下(保持溶液溫度95℃±5℃)加熱濃縮，用實(shí)驗(yàn)用水淋洗消解罐，將淋

洗液轉(zhuǎn)移至25ml容量瓶，用實(shí)驗(yàn)用水定容至標(biāo)線。

7.3.3空白樣品的制備

7.3.3.1固體廢物空白

使用空容器按照7.3.1的步驟制備固體廢物空白樣品。

7.3.3.2固體廢物浸出液空白

使用實(shí)驗(yàn)用水配制成浸提劑，按照7.2.2制備固體廢物浸出液空白，按照7.3.2進(jìn)行消解。

8分析步驟

8.1儀器參考測(cè)量條件

根據(jù)儀器說明書要求優(yōu)化測(cè)試條件。儀器參考測(cè)量條件見表3。

表3儀器參考測(cè)量條件

元素鋇（Ba）

光源鋇空心陰極燈

測(cè)定波長(zhǎng)（nm）553.6

5

通帶寬度（nm）0.5

干燥溫度/時(shí)間/(℃/s)85～120/55

灰化溫度/時(shí)間/(℃/s)1000/8

原子化溫度/時(shí)間/(℃/s)2600/2.8

清除溫度/時(shí)間/(℃/s)2650/2

原子化階段是否停氣是

氬氣流速(L/min)3.0

進(jìn)樣量(μl)20

8.2校準(zhǔn)曲線

分別吸取鋇標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.14）0.00ml、1.00ml、2.00ml、4.00ml、6.00ml、8.00ml、

10.00ml于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.10）定容至標(biāo)線，混勻。此標(biāo)準(zhǔn)系列含鋇分別為

0μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、40.0μg/L、60.0μg/L、80.0μg/L、100.0μg/L?；蛘甙凑找陨蠞?/p>

度由儀器自動(dòng)配制。由低濃度到高濃度依次向石墨管內(nèi)加入20μl標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照儀器測(cè)量條

件（8.1）測(cè)量吸光度。以相應(yīng)吸光度為縱坐標(biāo)，以鋇標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，建立鋇的

校準(zhǔn)曲線。

8.3空白樣品測(cè)定

制備好的空白樣品（7.3.3），按照與建立校準(zhǔn)曲線相同的條件進(jìn)行測(cè)定。

8.4樣品測(cè)定

制備好的樣品（7.3.1或7.3.2），按照與建立校準(zhǔn)曲線相同的條件進(jìn)行測(cè)定。

注1：根據(jù)樣品分析過程中背景干擾，確定是否需要加入10%體積的基體改進(jìn)劑硝酸鈣溶液(5.15)。若樣

品中加入基體改進(jìn)劑，所使用的校準(zhǔn)曲線配制時(shí)也應(yīng)按照比例加入。

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1結(jié)果計(jì)算

9.1.1固體廢物

9.1.1.1固態(tài)或可干化半固態(tài)固體廢物

固體廢物中鋇的含量w按照式（1）計(jì)算：

(ρ×f?ρ)×Vm

w=100×2×10?3

mm

31（1）

式中：w——固體廢物中鋇的含量，mg/kg；

6

ρ1——由校準(zhǔn)曲線查得試樣中鋇的質(zhì)量濃度，μg/L；

f——試樣稀釋倍數(shù)；

ρ0——實(shí)驗(yàn)室空白試樣中鋇的質(zhì)量濃度，μg/L；

V0——消解后試樣的定容體積，ml；

m1——固體廢物樣品的稱取量，g；

m2——風(fēng)干或冷凍干燥后固體廢物樣品的質(zhì)量，g；

m3——研磨過篩后試樣的稱取量，g。

9.1.1.2液態(tài)或無需干化的半固態(tài)固體廢物

固體廢物中鋇的含量w按照式（2）計(jì)算：

(ρ×f?ρ)×V

w=100×10?3

m

1（2）

式中：w——固體廢物中鋇的含量，mg/kg；

ρ1——由校準(zhǔn)曲線查得試樣中鋇的質(zhì)量濃度，μg/L；

f——試樣稀釋倍數(shù)；

ρ0——實(shí)驗(yàn)室空白試樣中鋇的質(zhì)量濃度，μg/L；

V

0——消解后試樣的定容體積，ml；

m1——固體廢物樣品的稱取量，g。

9.1.2固體廢物浸出液

固體廢物浸出液中鋇的質(zhì)量濃度ρ按照式（3）計(jì)算：

(ρ×f?ρ)×V

ρ=101（3）

V2

式中：ρ——固體廢物浸出液中鋇的質(zhì)量濃度，μg/L；

ρ1——由校準(zhǔn)曲線查得試樣中鋇的質(zhì)量濃度，μg/L；

f——試樣稀釋倍數(shù)；

ρ

0——實(shí)驗(yàn)室空白試樣中鋇的質(zhì)量濃度，μg/L；

V1——浸出液消解后的定容體積，ml；

7

V2——消解時(shí)取浸出液的體積，ml。

9.2結(jié)果表示

對(duì)于固體廢物，當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于10mg/kg時(shí)，保留小數(shù)點(diǎn)后一位；當(dāng)測(cè)定結(jié)果大于或等

于10mg/kg時(shí)，保留三位有效數(shù)字。

對(duì)于固體廢物浸出液，當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于10μg/L時(shí)，保留小數(shù)點(diǎn)后一位；當(dāng)測(cè)定結(jié)果大于

或等于10μg/L時(shí)，保留三位有效數(shù)字。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

七家實(shí)驗(yàn)室對(duì)固體廢物鋇含量為110mg/kg的統(tǒng)一實(shí)際樣品進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)定：電熱板法

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.5%～8.6%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.3%，重復(fù)性限為17mg/kg，

再現(xiàn)性限為19mg/kg。微波法實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.9%～8.4%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差

為5.4%，重復(fù)性限為19mg/kg，再現(xiàn)性限為24mg/kg。

七家實(shí)驗(yàn)室對(duì)固體廢物浸出液鋇質(zhì)量濃度為480μg/L的統(tǒng)一實(shí)際樣品進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)定：

電熱板法實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.87%～13%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為14%，重復(fù)性限為

90μg/L，再現(xiàn)性限為210μg/L。微波法實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.6%～7.0%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)

標(biāo)準(zhǔn)偏差為8.0%，重復(fù)性限為60μg/L，再現(xiàn)性限為114μg/L。

10.2準(zhǔn)確度

七家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)固體廢物鋇含量為213±20mg/kg、296±26mg/kg的標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行6

次重復(fù)測(cè)定：電熱板法相對(duì)誤差分別為-8.0%～1.9%、-5.4～1.0%；相對(duì)誤差最終值分別為

-2.4%±6.2%、-2.8%±4.6%。微波法相對(duì)誤差分別為-6.6%～2.3%、-5.4%～1.7%；相對(duì)誤差

最終值分別為-1.5%±6.8%、-0.95%±5.8%。

七家實(shí)驗(yàn)室對(duì)固體廢物鋇含量為110mg/kg的統(tǒng)一實(shí)際樣品進(jìn)行消解后加標(biāo)回收率6次重

復(fù)測(cè)定：電熱板法加標(biāo)回收率為82.7%～109%；加標(biāo)回收率最終值為93.7%±19.0%。微波法

加標(biāo)回收率為82.0%～107%；加標(biāo)回收率最終值為95.3%±20.2%。

七家實(shí)驗(yàn)室對(duì)固體廢物浸出液鋇質(zhì)量濃度為480μg/L的統(tǒng)一實(shí)際樣品進(jìn)行消解后加標(biāo)回

收率6次重復(fù)測(cè)定：電熱板法加標(biāo)回收率為78.0%～110%；加標(biāo)回收率最終值為95.5%±

19.6%。微波法加標(biāo)回收率為79.0%～101%；加標(biāo)回收率最終值為95.0%±16.4%。

8

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1每批樣品至少做2個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白，其測(cè)定結(jié)果應(yīng)低于測(cè)定下限。

11.2每批樣品需做校準(zhǔn)曲線，用線性擬合曲線進(jìn)行校準(zhǔn)，其相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于或等于0.995。

11.3每批樣品至少按10%的比例進(jìn)行平行雙樣測(cè)定，樣品數(shù)量少于10個(gè)時(shí)，應(yīng)至少測(cè)定一

個(gè)平行雙樣，兩次測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差不大于20%。

11.4每批樣品至少應(yīng)做10%加標(biāo)回收試驗(yàn)，樣品數(shù)量少于10個(gè)時(shí)至少做一個(gè)，加標(biāo)回收率

應(yīng)為70%～120%。

11.5每測(cè)10個(gè)樣品和分析結(jié)束后，應(yīng)測(cè)定校準(zhǔn)空白和一個(gè)位于校準(zhǔn)曲線中間的標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)，確

保標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)測(cè)量值的變化不大于10%。

12廢物處理

實(shí)驗(yàn)過程中產(chǎn)生的廢液和廢物應(yīng)分類收集，并送具有資質(zhì)的單位集中處理。

13注意事項(xiàng)

13.1所用消解罐和玻璃容器先用硝酸溶液（5.9）浸泡24h，然后用自來水和實(shí)驗(yàn)用水依次沖

洗干凈，置于干凈的環(huán)境中晾干。對(duì)于新使用的或疑似受污染的容器，需用熱鹽酸溶液（5.11）

浸泡至少2h，再用熱硝酸溶液（5.9）浸泡至少2h，然后用自來水和實(shí)驗(yàn)用水依次沖洗干凈，

置于干凈的環(huán)境中晾干。

13.2為降低基體干擾影響，分析時(shí)須開啟背景校正模式。

13.3固體廢物消解時(shí)，應(yīng)在不蒸干樣品的前提下將白煙趕盡，以降低分析過程中的干擾，延

長(zhǎng)石墨管的使用壽命。

9

附錄A

（資料性附錄）

標(biāo)準(zhǔn)加入法

A.1校準(zhǔn)曲線的繪制

分別量取四份等量待測(cè)試樣（濃度為Cx），配制總體積相同的四份溶液。第一份不加標(biāo)準(zhǔn)

溶液，第二、三、四份分別按比例加入不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，四份溶液的濃度分別為：Cx、

Cx+Co、Cx+2Co、Cx+3Co；加入標(biāo)準(zhǔn)的最小濃度Co≈0.5Cx，用空白溶液調(diào)零，在相同條件

下依次測(cè)定四份溶液的吸光度。以吸光度為縱坐標(biāo)，加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為橫坐標(biāo)，繪制校

準(zhǔn)曲線，曲線反向延伸與橫坐標(biāo)的交點(diǎn)即為待測(cè)樣品的濃度。該方法只適用于濃度和吸光值

呈線性的區(qū)域。標(biāo)準(zhǔn)加入法校準(zhǔn)曲線示意圖見附圖A.1。

圖A.1標(biāo)準(zhǔn)加入法校準(zhǔn)曲線示意圖

A.2注意事項(xiàng)

A.2.1加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后所引起的體積誤差不應(yīng)超過0.5%。

A.2.2采用標(biāo)準(zhǔn)加入法只能消除基體效應(yīng)帶來的影響，不能消除背景吸收的影響。

10

附錄B

（資料性附錄）

標(biāo)準(zhǔn)加入法的適用性判斷

測(cè)定待測(cè)試樣的吸光度為A，從校正曲線上查得濃度為x。再向待測(cè)試樣中加入標(biāo)準(zhǔn)溶液，

加標(biāo)濃度為s，測(cè)定其吸光度為B，從校正曲線上查得濃度為y。按照公式（B.1）計(jì)算待測(cè)試

樣的濃度c：

s

c=()×x（B.1）

y?x

ss

當(dāng)存在基體效應(yīng)時(shí)，在0.5～1.5之間，可用標(biāo)準(zhǔn)加入法；當(dāng)超出此范圍時(shí)，

y?xy?x

標(biāo)準(zhǔn)加入法不適用。

11

目次

前言...............................................................................................................................................ii

1適用范圍.....................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件.........................................................................................................................1

3方法原理.....................................................................................................................................1

4干擾和消除.................................................................................................................................1

5試劑和材料.................................................................................................................................2

6儀器和設(shè)備.................................................................................................................................3

7樣品.............................................................................................................................................3

8分析步驟.....................................................................................................................................5

9結(jié)果計(jì)算與表示.........................................................................................................................6

10精密度和準(zhǔn)確度.........................................................................................................................8

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制.................................................................................................................9

12廢物處理.....................................................................................................................................9

13注意事項(xiàng).....................................................................................................................................9

附錄A（資料性附錄）標(biāo)準(zhǔn)加入法........................................................................................10

附錄B（資料性附錄）標(biāo)準(zhǔn)加入法的適用性判斷................................................................11

i

表D.11二氧化氮轉(zhuǎn)換效率檢測(cè)記錄

測(cè)試人員儀器生產(chǎn)廠家

測(cè)試地點(diǎn)儀器型號(hào)，編號(hào)儀器原理

氣體名稱計(jì)量單位標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度

儀器檢測(cè)量程測(cè)試日期年月日

檢測(cè)標(biāo)氣

（20%～80%）滿量程標(biāo)準(zhǔn)氣體檢測(cè)結(jié)果

日期名稱

保證值

二1

實(shí)

氧2

測(cè)

化3

值

氮平均值

轉(zhuǎn)換效率(%)

檢測(cè)檢測(cè)結(jié)果轉(zhuǎn)換效率

日期測(cè)試值平均值（%）

1

NO2

未啟動(dòng)臭氧3

發(fā)生器1

NOX2