有機波譜分析考試題庫及答案

第二章：紫外吸收光譜法一、選擇1.頻率〔MHz〕為4.47×108的輻射，其波長數(shù)值為〔1〕670.7nm

〔2〕670.7μ〔3〕670.7cm〔4〕670.7m2.紫外-可見光譜的產(chǎn)生是由外層價電子能級躍遷所致，其能級差的大小決定了〔1〕吸收峰的強度〔2〕吸收峰的數(shù)目〔3〕吸收峰的位置〔4〕吸收峰的形狀3.紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于〔1〕紫外光能量大〔2〕波長短〔3〕電子能級差大〔4〕電子能級躍遷的同時伴隨有振動及轉動能級躍遷的原因4.化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高〔1〕σ→σ*〔2〕π→π*〔3〕n→σ*〔4〕n→π*5.π→π*躍遷的吸收峰在以下哪種溶劑中測量，其最大吸收波長最大〔1〕水〔2〕甲醇〔3〕乙醇〔4〕正己烷6.以下化合物中，在近紫外區(qū)〔200～400nm〕無吸收的是〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕7.以下化合物，紫外吸收λmax值最大的是〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕二、解答及解析題1.吸收光譜是怎樣產(chǎn)生的？吸收帶波長與吸收強度主要由什么因素決定？2.紫外吸收光譜有哪些根本特征？3.為什么紫外吸收光譜是帶狀光譜？4.紫外吸收光譜能提供哪些分子結構信息？紫外光譜在結構分析中有什么用途又有何局限性？5.分子的價電子躍遷有哪些類型？哪幾種類型的躍遷能在紫外吸收光譜中反映出來?6.影響紫外光譜吸收帶的主要因素有哪些？7.有機化合物的紫外吸收帶有幾種類型？它們與分子結構有什么關系？8.溶劑對紫外吸收光譜有什么影響？選擇溶劑時應考慮哪些因素？9.什么是發(fā)色基團？什么是助色基團？它們具有什么樣結構或特征？10.為什么助色基團取代基能使烯雙鍵的n→π*躍遷波長紅移？而使羰基n→π*躍遷波長藍移？11.為什么共軛雙鍵分子中雙鍵數(shù)目愈多其π→π*躍遷吸收帶波長愈長？請解釋其因。12.芳環(huán)化合物都有B吸收帶，但當化合物處于氣態(tài)或在極性溶劑、非極性溶劑中時，B吸收帶的形狀有明顯的差異，解釋其原因。13.pH對某些化合物的吸收帶有一定的影響，例如苯胺在酸性介質(zhì)中它的K吸收帶和B吸收帶發(fā)生藍移，而苯酚在堿性介質(zhì)中其K吸收帶和B吸收帶發(fā)生紅移,為什么？羥酸在堿性介質(zhì)中它的吸收帶和形狀會發(fā)生什么變化？14.某些有機化合物，如稠環(huán)化合物大多數(shù)都呈棕色或棕黃色，許多天然有機化合物也具有顏色，為什么？15.六元雜環(huán)化合物與芳環(huán)化合物具有相似的紫外吸收光譜,請舉幾個例子比擬之，并解釋其原因。16.紫外光譜定量分析方法主要有哪幾種？各有什么特點？17.摩爾吸光系數(shù)有什么物理意義？其值的大小與哪些因素有關？試舉出有機化合物各種吸收帶的摩爾吸光系數(shù)的數(shù)值范圍。18.如果化合物在紫外光區(qū)有K吸收帶、B吸收帶和R吸收帶，能否用同一濃度的溶液測量此三種吸收帶？19.紫外分光光度計主要由哪幾局部所組成？它是怎樣工作的？20.計算波長為250nm、400nm的紫外光頻率、波數(shù)及其所具有的能量(以eV和kJ·mol-1為單位表示〕。21.計算具有1.50eV和6.23eV能量光束的波長及波數(shù)。22.丙酮的正己烷溶液有兩吸收帶，其波長分別為189nm和280nm，分別屬π→π*躍遷和n→π*躍遷，計算π，n，π*

軌道之間的能量差。23.畫出酮羰基的電子軌道〔π，n，π*〕能級圖，如將酮溶于乙醇中，其能級和躍遷波長將發(fā)生什么變化？請在圖上畫出變化情況。24.化合物A在紫外區(qū)有兩個吸收帶，用A的乙醇溶液測得吸收帶波長λ1=256nm，λ2=305nm，而用A的己烷溶液測得吸收帶波長為λ1=248nm、λ2=323nm，這兩吸收帶分別是何種電子躍遷所產(chǎn)生？A屬哪一類化合物？25.異丙叉丙酮可能存在兩種異構體，它的紫外吸收光譜顯示(a)在λ=235nm有強吸收,ε=1.20×104,(b)在λ＞220nm區(qū)域無強吸收，請根據(jù)兩吸收帶數(shù)據(jù)寫出異丙丙酮兩種異構體的結構式。26.某化合物的紫外光譜有B吸收帶,還有λ=240nm,ε=13×104

及λ=319nm，ε=50兩個吸收帶，此化合物中含有什么基團？有何電子躍遷？27.1，2-二苯乙烯〔〕和肉桂酸〔〕這一類化合物，在一定條件下可能出現(xiàn)不同的K吸收帶，試證明其原因。28.乙酰丙酮在極性溶劑中的吸收帶λ=277nm,ε=1.9×103,而在非極性溶劑中的吸收帶λ=269nm,ε=1.21×104，請解釋兩吸收帶的歸屬及變化的原因。29.以下化合物的紫外吸收光譜可能出現(xiàn)什么吸收帶？并請估計其吸收波長及摩爾吸光系數(shù)的范圍?！?〕〔2〕〔3〕〔4〕30.化合物A和B在環(huán)己烷中各有兩個吸收帶，A：λ1=210nm，ε1=1.6×104，λ2=330nm，ε2=37。B：λ1=190nm，ε=1.0×103，λ2=280nm，ε=25，判斷化合物A和B各具有什么樣結構？它們的吸收帶是由何種躍遷所產(chǎn)生？31.以下4種不飽和酮，它們的n→π*躍遷的K吸收帶波長分別為225nm，237nm，349nm和267nm，請找出它們對應的化合物。〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕32.計算以下化合物在乙醇溶液中的K吸收帶波長。〔1〕〔2〕〔3〕33.推測以下二取代苯的K吸收帶波長?！?〕〔2〕〔3〕〔4〕34.化合物的分子式為C7H10O，可能具有α，β不飽和羰基結構,其K吸收帶波長λ=257nm〔乙醇中〕,請確定其結構。35.對甲胺基苯甲酸在不同溶劑中吸收帶變化如下，請解釋其原因。在乙醇中λ=288nm,ε=1.9×104

在乙醚中λ=277nm，ε=2.06×104在稀HCl中λ=230nm，ε=1.06×10436.某化合物的ε=2.45×105,計算濃度為2.50×10-6mol·L-1

的乙醇溶液的透過率和吸光度〔吸收池厚度1cm〕。37.氯苯在λ=265nm處的ε=1.22×104，現(xiàn)用2cm吸收池測得氯苯在己烷中的吸光度A=0.448，求氯苯的濃度。38.將以下化合物按K吸收帶波長大小次序排列起來，并證明排列的理由。39.濃度為0.010g·L-1的咖啡堿(摩爾質(zhì)量為212g·mol-1)在λ=272nm處測得吸光度A=0.510。為了測定咖啡中咖啡堿的含量，稱取0.1250g咖啡，于500ml容量瓶中配成酸性溶液,測得該溶液的吸光度A=0.415，求咖啡堿的摩爾吸光系數(shù)和咖啡中咖啡堿的含量。40.用分光光度法測定含乙酰水楊酸和咖啡因兩組份的止痛片,為此稱取0.2396g止痛片溶解于乙醇中，準確稀釋至濃度為19.16mg·L-1,分別測量λ1=225nm和λ2=270nm處的吸光度,得A1=0.766，A2=0.155,計算止痛片中乙酰水楊酸和咖啡因的含量.(乙酰水楊酸ε225=8210,ε270=1090,咖啡因ε225=5510,ε270=8790。摩爾質(zhì)量：乙酰水楊酸為180g·mol-1，咖啡因為194g·mol-1〕。第三章

紅外吸收光譜法一、選擇題1.CH3—CH3的哪種振動形式是非紅外活性的〔1〕υC-C〔2〕υC-H〔3〕δasCH〔4〕δsCH2.化合物中只有一個羰基，卻在1773cm-1和1736cm-1處出現(xiàn)兩個吸收峰，這是因為〔1〕誘導效應〔2〕共軛效應〔3〕費米共振〔4〕空間位阻3.一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為〔1〕玻璃〔2〕石英〔3〕紅寶石〔4〕鹵化物晶體4.預測H2S分子的基頻峰數(shù)為〔1〕4

〔2〕3

〔3〕2

〔4〕15.以下官能團在紅外光譜中吸收峰頻率最高的是〔1〕〔2〕—C≡C—〔3〕〔4〕—O—H二、解答及解析題1.把質(zhì)量相同的球相連接到兩個不同的彈簧上。彈簧B的力常數(shù)是彈簧A的力常數(shù)的兩倍，每個球從靜止位置伸長1cm，哪一個體系有較大的勢能。2.紅外吸收光譜分析的根本原理、儀器，同紫外可見分光光度法有哪些相似和不同之處？3.紅外吸收光譜圖橫坐標、縱坐標各以什么標度？4.C-C〔1430cm-1〕，C-N〔1330cm-1〕，C-O〔1280cm-1〕當勢能V=0和V=1時，比擬C-C，C-N，C-O鍵振動能級之間的相差順序為①C-O＞C-N＞C-C；②C-C＞C-N＞C-O；③C-N＞C-C＞C-O；④C-N＞C-O＞C-C；⑤C-O＞C-C＞C-N5.對于CHCl3、C-H伸縮振動發(fā)生在3030cm-1，而C-Cl伸縮振動發(fā)生在758cm-1〔1〕計算CDCl3中C-D伸縮振動的位置；〔2〕計算CHBr3中C-Br伸縮振動的位置。6.C-C、C=C、C≡C的伸縮和振動吸收波長分別為7.0μm，6.0μm和4.5μm。按照鍵力常數(shù)增加的順序排列三種類型的碳-碳鍵。7.寫出CS2分子的平動、轉動和振動自由度數(shù)目。并畫出CS2不同振動形式的示意圖，指出哪種振動為紅外活性振動？8.以下各分子的碳-碳對稱伸縮振動在紅外光譜中是活性的還是非活性的?！?〕CH3-CH3；〔2〕CH3-CCl3；〔3〕CO2；〔4〕HC≡CH〔5〕〔6〕9.Cl2、H2S分子的振動能否引起紅外吸收而產(chǎn)生吸收譜帶？為什么？預測可能有的譜帶數(shù)。10.CO2分子應有4種根本振動形式，但實際上只在667cm-1和2349cm-1處出現(xiàn)兩個基頻吸收峰，為什么？11.羰基化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ中，C=O伸縮振動出現(xiàn)最低者為Ⅰ、；Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、12.化合物中只有一個羰基，卻有兩個C=O的吸收帶，分別在1773cm-1和1736cm-1，這是因為：A.誘導效應

B.共軛效應

C.空間效應

D.偶合效應

E.費米共振

F.氫鍵效應12.以下5組數(shù)據(jù)中，哪一種數(shù)據(jù)所涉及的紅外光譜區(qū)域能包括的吸收帶：〔1〕3000～2700cm-1

1675～1500cm-1

1475～1300cm-1；〔2〕3000～2700cm-1

2400～2100cm-1

1000～650cm-1；〔3〕3300～3010cm-1

1675～1500cm-1

1475～1300cm-1；〔4〕3300～3010cm-1

1900～1650cm-1

1475～1300cm-1；〔5〕3000～2700cm-1

1900～1650cm-1

1475～1300cm-1；13.三氟乙烯碳-碳雙鍵伸縮振動峰在1580cm-1，而四氟乙烯碳-碳雙鍵伸縮振動在此處無吸收峰，為什么？14.試用紅外光譜區(qū)別以下異構體：〔1〕和〔2〕和

CH3CH2CH2CHO〔3〕和15.某化合物經(jīng)取代后，生成的取代產(chǎn)物有可能為以下兩種物質(zhì)：N≡C-NH2+-CH-CH2OH〔Ⅰ〕HN≡CH-NH-CO-CH2-〔Ⅱ〕取代產(chǎn)物在2300cm-1和3600cm-1有兩個鋒利的譜峰。但在3330cm-1和1600cm-1沒有吸收=4，其產(chǎn)物為何物？16.一種能作為色散型紅外光譜儀色散元件材料為：〔1〕玻璃；〔2〕石英；〔3〕紅寶石；〔4〕鹵化物晶體17.寫出用以下分子式表示的羧酸的兩種異構體，并預測它們的紅外光譜?！?〕C4H8O2〔2〕C5H8O418..乙醇的紅外光譜中，羥基的吸收峰在3333cm-1，而乙醇的1%CCl4溶液的紅外光譜中羥基卻在3650cm-1和3333cm-1兩處有吸收峰，試解釋之。19.能與氣相色譜儀聯(lián)用的紅外光譜儀有：〔1〕傅立葉變換紅外分光光度計；〔2〕快速掃描紅外分光光度計；〔3〕單光束紅外分光光度計；〔4〕雙光束紅外分光光度計。20.某一液體化合物，分子量為113，其紅外光譜見以下圖。NMR在δ1.40ppm〔3H〕有三重峰，δ3.48ppm〔2H〕有單峰，δ4.25ppm〔2H〕有四重峰，試推斷該化合物的結構。21.以下圖為分子式C6H5O3N的紅外光譜，寫出預測的結構。27.有一種液體化合物，其紅外光譜見以下圖，它的分子式為C4H8O2，沸點77℃28.一個具有中和當量為136±1的酸A，不含X、N、S。A不能使冷的高錳酸鉀溶液褪色，但此化合物的堿性溶液和高錳酸鉀試劑加熱1小時后，然后酸化，即有一個新化合物〔B〕沉淀而出。此化合物的中和當量為83±1，其紅外光譜見以下圖，紫外吸收峰λmax甲醇=256nm，問A為何物？29.不溶于水的中性化合物A〔C11H14O2〕，A與乙酰氯不反響，但能與熱氫碘酸作用。A與次碘酸鈉溶液作用生成黃色沉淀。A經(jīng)催化加氫得化合物B〔C11H16O2〕，而B在Al2O3存在下經(jīng)加熱反響得主要產(chǎn)物C〔C11H14O〕。小心氧化C得堿溶性化合物D〔C9H10O3〕。將上述的任一種化合物經(jīng)強烈氧化可生成化合物E，中和當量為152±1，紅外光譜如以下圖所示。試推斷A的結構。30.一個化合物分子式為C4H6O2，含一個酯羰基和一個乙烯基。用溶液法制作該化合物的紅外光譜有如下特征譜帶：3090cm-1(強),1765cm-1〔強〕，1649cm-1〔強〕，1225cm-1〔強〕。請指出這些吸收帶的歸屬，并寫出可能的結構式。第四章

NMR習題一、選擇題1.假設外加磁場的強度H0逐漸加大時，那么使原子核自旋能級的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量如何變化？〔1〕不變〔2〕.逐漸變大〔3〕.逐漸變小〔4〕.隨原核而變2.以下哪種核不適宜核磁共振測定〔1〕.12C〔2〕.15N

〔3〕19F〔4〕3.以下化合物中哪些質(zhì)子屬于磁等價核(1)HaHbC=CFaFb〔2〕CHaHbF

〔3〕.R—CO—NHaHb〔4〕4.苯環(huán)上哪種取代基存在時，其芳環(huán)質(zhì)子化學位移最大〔1〕—CH2CH3〔2〕—OCH3〔3〕—CH=CH2〔4〕—CHO5.質(zhì)子的化學位移有如下順序：苯(7.27)>乙烯(5.25)>乙炔(1.80)>乙烷(0.80),其原因是〔1〕導效應所致〔2〕雜化效應和各向異性效應協(xié)同作用的結果〔3〕向異性效應所致〔4〕雜化效應所致6.在通常情況下，在核磁共振譜圖中將出現(xiàn)幾組吸收峰〔1〕3

〔2〕4

〔3〕5

〔4〕67.化合物Ph—CH2—CH2—O—CO—CH3中的兩個亞甲基屬于何種自旋體系〔1〕A2X2〔2〕A2B2〔3〕AX3〔4〕AB8.3個不同的質(zhì)子Ha、Hb、Hc，其屏蔽常數(shù)的大小為σb>σa>σc。那么它們的化學位移如何?〔1〕δa>δb>δc〔2〕δb>δa>δc〔3〕δc>δa>δb〔4〕δb>δc>δa9.一化合物經(jīng)元素分析C：88.2%，H：11.8%，它們的1HNMR譜只有一個峰，它們可能的結構是以下中的哪個？

10.以下化合物中，甲基質(zhì)子化學位移最大的是〔1〕CH3CH3〔2〕CH3CH=CH2〔3〕CH3C≡CH

〔4〕CH3C611.確定碳的相對數(shù)目時，應測定(1)全去偶譜(2)偏共振去偶譜〔3〕門控去偶譜〔4〕反門控去偶譜12.1JCH的大小與該碳雜化軌道中S成分〔1〕成反比〔2〕成正比〔3〕變化無規(guī)律〔4〕無關13.以下化合物中羰基碳化學位移δC最大的是〔1〕酮〔2〕醛〔3〕羧酸〔4〕酯14.以下哪種譜可以通過JCC來確定分子中C—C連接關系〔1〕COSY

〔2〕INADEQUATE

〔3〕HETCOR

〔4〕COLOC15.在四譜綜合解析過程中，確定苯環(huán)取代基的位置，最有效的方法是〔1〕紫外和核磁〔2〕質(zhì)譜和紅外〔3〕紅外和核磁〔4〕質(zhì)譜和核磁二、解答及解析題1.以下哪個核沒有自旋角動量？Li37，

He24，

C6122.電磁波的頻率不變，要使共振發(fā)生，F(xiàn)和H核哪一個需要更大的外磁場？為什么？3.下面所指的質(zhì)子，其屏蔽效應是否相同？為什么？4.在以下A、B系統(tǒng)中，哪個有圈的質(zhì)子在高場共振？為什么？

A

、

B

、

5.使用60MHz的儀器,TMS和化合物中某質(zhì)子之間的頻率差為180Hz,如果使用40MHz儀器,那么它們之間的頻率差是多少？6.曾采用100MHz〔2.35T〕和60MHz〔1.41〕兩種儀器測定了的氫譜，兩個甲基的化學位移分別為3.17和1.55，試計算用頻率表示化學位移時，兩個儀器上測定的結果。7.氫核磁矩為2.79〔μH11〕，磷核磁矩為1.13〔μp1531〕，兩者的自旋角動量均為1/2，試問在相同磁場條件下，何者發(fā)生核躍遷時需要的能量較低？8.在以下化合物中，質(zhì)子的化學位移有如下順序：苯〔7.27〕＞乙烯〔5.25〕＞乙炔〔1.80〕＞乙烷〔0.80〕，試解釋之。9.在苯乙酮的氫譜中，苯環(huán)質(zhì)子的信號都向低場移動。.間位和對位質(zhì)子在σ值7.40，而鄰位質(zhì)子的σ值卻在7.85左右，為什么？10.以CH3-CH2-Br為例，其中什么氫核化學位移值較?。渴裁礆浜说幕瘜W位移值較大？11.在以下系統(tǒng)中，H核之間的相互干擾系統(tǒng)中屬于什么類型？并指出H核吸收峰的裂分數(shù)？

A

B

C

D

12.一化合物分子式為C6H11NO，其1H譜如圖4-1，補償掃描信號經(jīng)重水交換后消失，試推斷化合物的結構式。圖4-1

C5H7O2N的1H-NMR譜圖13.某化合物C6H12Cl2O2的1H譜如以下圖4-2所示,試推斷化合物結構式。圖4-2

C6H12Cl2O2的1H譜圖14.根據(jù)核磁共振圖〔圖4-3〕，推測C8H9Br的結構。圖4-3

C8H9Br

1H-NMR譜圖15.由核磁共振圖〔圖4-4〕，推斷C7H14O的結構。圖4-4

C7H14O的1H-NMR譜圖16.由核磁共振圖〔圖4-5〕，推斷C10H14的結構。圖4-5

C10H14的1H-NMR譜圖17.由核磁共振圖〔圖4-6〕，推斷C11H16O的結構。圖4-6

C11H16O的1H-NMR譜圖18.由核磁共振圖〔圖4-7〕，推斷C10H12O2的結構。圖4-7

C10H12O2的1H-NMR譜圖19.由核磁共振圖〔圖4-8〕，推斷C8H8O的結構。圖4-8

C8H8O的1H-NMR譜圖20.某未知物分子式C6H14O，其紅外光譜在3300cm-1附近是寬吸收帶,在1050cm-1有強吸收,其核磁圖如圖4-9所示,試確定該化合物的結構。圖4-9

C6H14O的1H-NMR譜圖第五章

質(zhì)譜一、選擇題1.在質(zhì)譜儀中當收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定時，假設逐漸增加磁場強度H，對具有不同質(zhì)荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何變化？〔1〕從大到小〔2〕從小到大〔3〕無規(guī)律〔4〕不變2.含奇數(shù)個氮原子有機化合物，其分子離子的質(zhì)荷比值為〔1〕偶數(shù)〔2〕奇數(shù)〔3〕不一定〔4〕決定于電子數(shù)3.二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰M與M+2、M+4的相對強度為〔1〕1∶1∶1

〔2〕2∶1∶1

〔3〕1∶2∶1

〔4〕1∶1∶24.在丁酮質(zhì)譜中，質(zhì)荷比為29的碎片離子是發(fā)生了〔1〕α-裂解〔2〕I-裂解〔3〕重排裂解〔4〕γ-H遷移5.在通常的質(zhì)譜條件下，以下哪個碎片峰不可能出現(xiàn)〔1〕M+2

〔2〕M-2

〔3〕M-8

〔4〕M-18二、解答及解析題1.樣品分子在質(zhì)譜儀中發(fā)生的斷裂過程，會形成具有單位正電荷而質(zhì)荷比〔m/z〕不同的正離子，當其通過磁場時的動量如何隨質(zhì)荷比的不同而改變？其在磁場的偏轉度如何隨質(zhì)荷比的不同而改變？2.帶有電荷為e、質(zhì)量為m的正離子，在加速電場中被電位V所加速，其速度達υ，假設離子的位能(eV〕與動能〔mυ2/2〕相等，當電位V增加兩倍時，此離子的運動速度υ增加多少倍？3.在雙聚焦質(zhì)譜儀中，質(zhì)量為m，電荷為e、速度為υ的正離子由離子源進入電位為E的靜電場后，由于受電場作用而發(fā)生偏轉。為實現(xiàn)能量聚焦，要使離子保持在半徑為R的徑向軌道中運動，此時的R值受哪些因素影響？4.在雙聚焦質(zhì)譜儀中，質(zhì)量為m，電荷為e、速度為υ的正離子由電場進入強度為H的磁場后，受磁場作用，再次發(fā)生偏轉，偏轉的半徑為r，此時離子受的向心力〔Heυ〕和離心力〔mυ2/R〕相等，此時離子受的質(zhì)荷比受哪些因素影響？5.在質(zhì)譜儀中當收集正離子的狹縫位置和加速電壓V固定時，假設逐漸增大磁場強度H，對具有不同荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何確定？6.在質(zhì)譜儀中當收集正離子的狹縫位置和磁場強度H固定時，假設把加速電壓V值逐漸加大，對具有不同質(zhì)荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何確定？7.在有機質(zhì)譜中使用的離子源有哪幾種？各有何特點？8.試確定具有下述分子式的化合物，其形成的分子離子具有偶數(shù)電子還是奇數(shù)電子？〔1〕C3H8〔2〕CH3CO

〔3〕C6H5COOC2H5〔4〕C6H5NO29.試確定下述質(zhì)何比離子的可能存在的化學式：〔1〕m/z為71，只含C、H、O三種元素〔2〕m/z為57，只含C、H、N三種元素〔3〕m/z為58，只含C、H兩種元素10.試寫出苯和環(huán)己烯的分子離子式。11.寫出環(huán)己酮和甲基乙烯醚的分子離子式。12.寫出丙烷分子離子的碎裂過程，生成的碎片是何種正離子，其m/z是多少？13.試解釋溴乙烷質(zhì)譜圖中m/z分別為29、93、95三峰生成的原因？14.有一化合物其分子離子的m/z為120，其碎片離子的m/z為105，問其亞穩(wěn)離子的m/z是多少？15.亞穩(wěn)離子峰和正常的碎片峰有何主要區(qū)別？16.下述斷裂過程：所產(chǎn)生的亞穩(wěn)離子，其m/z是多少？17.試解釋環(huán)己烷質(zhì)譜圖中產(chǎn)生m/z分別為84、69、56、41離子峰的原因？18.某有機化合物〔M=140〕其質(zhì)譜圖中有m/z分別為83和57的離子峰，試問下述哪種結構式與上述質(zhì)譜數(shù)據(jù)相符合？〔1〕〔2〕19.某有機胺可能是3-甲基丁胺或1，1-二甲基丙胺，在質(zhì)譜圖中其分子離子峰和基峰的m/z分別為87和30，試判斷其為何種有機胺？20.某有機物可能是乙基正丁基醚或甲基正戊基醚，其質(zhì)譜圖上呈現(xiàn)離子峰的m/z分別為102、87、73、59、31，試確定其為何物？21.在碘乙烷的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn)m/z分別為156、127、29的離子峰，試說明其形成的機理。22.在丁酸甲酯的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn)m/z分別為102、71、59、43、31的離子峰，試說明其碎裂的過程。23.某酯〔M=116〕的質(zhì)譜圖上呈現(xiàn)m/z〔豐度〕分別為57〔100%〕、43〔27%〕和29〔57%〕的離子峰，試確定其為下述酯中的哪一種?！?〕〔CH3〕2CHCOOC2H5〔2〕CH3CH2COOCH2CH2CH3

〔3〕CH3CH2CH2COOCH324.某化合物〔M=138〕的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn)m/z為120的強離子峰，試判斷其為下述兩種化合物中的哪一種？〔1〕〔2〕25.某酯〔M=150〕的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn)m/z為118的碎片峰，試判斷其為下述兩種化合物中的哪一種？〔1〕〔2〕26.某取代苯的質(zhì)譜圖如以下圖所示，試確定下述4種化合物的哪一種結構與譜圖數(shù)據(jù)相一致？〔主要考慮m/z分別為119，105和77的離子峰〕〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕27.說明由三乙胺〔M=101〕的α、β開裂生成m/z為86的離子峰及隨后又進行H重排并開裂生成m/z為58的離子峰的過程機理。28、某未知烴類化合物的質(zhì)譜如以下圖所示，寫出其結構式。29、某未知烴類化合物的質(zhì)譜如以下圖所示，寫出其結構式并說明譜圖的主要特點。30.某未知烴類化合物的質(zhì)譜如以下圖所示，寫出其結構式并說明譜圖的主要特點。31.某未知仲胺化合物的質(zhì)譜如以下圖所示，試寫出其結構式。32.某含氮化合物質(zhì)譜如以下圖所示，寫出其結構式，并說明m/z為77基峰生成的原因。波譜分析試卷A一、選擇題：每題1分，共20分1、波長為670.7nm的輻射，其頻率〔MHz〕數(shù)值為〔〕A、4.47×108

B、4.47×107C、1.49×106D、1.49×10102、紫外光譜的產(chǎn)生是由電子能級躍遷所致，能級差的大小決定了〔〕A、吸收峰的強度B、吸收峰的數(shù)目C、吸收峰的位置D、吸收峰的形狀3、紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于〔〕A、紫外光能量大B、波長短C、電子能級躍遷的同時伴隨有振動及轉動能級躍遷的原因D、電子能級差大4、化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高？〔〕A、σ→σ﹡

B、π→π﹡

C、n→σ﹡

D、n→π﹡5、n→π﹡躍遷的吸收峰在以下哪種溶劑中測量，其最大吸收波長最大?！病矨、水B、甲醇C、乙醇D、正已烷6、CH3-CH3的哪種振動形式是非紅外活性的?！病矨、νC-CB、νC-HC、δasCHD、δsCH7、化合物中只有一個羰基，卻在1773cm-1和1736cm-1處出現(xiàn)兩個吸收峰，這是因為：〔〕A、誘導效應B、共軛效應C、費米共振D、空間位阻8、一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為：〔〕A、玻璃

B、石英

C、紅寶石

D、鹵化物結體9、預測H2S分子的基頻峰數(shù)為：〔〕A、4

B、3

C、2

D、110、假設外加磁場的強度H0逐漸加大時，那么使原子核自旋能級的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量是如何變化的？〔〕A、不變B、逐漸變大C、逐漸變小D、隨原核而變11、以下哪種核不適宜核磁共振測定〔〕A、12CB、15NC、19FD、12、苯環(huán)上哪種取代基存在時，其芳環(huán)質(zhì)子化學位值最大〔〕A、–CH2CH3B、–OCH3C、–CH=CH2D、-CHO13、質(zhì)子的化學位移有如下順序：苯〔7.27〕>乙烯(5.25)>乙炔(1.80)>乙烷(0.80)，其原因為：〔〕A、誘導效應所致B、雜化效應所致C、各向異性效應所致D、雜化效應和各向異性效應協(xié)同作用的結果14、確定碳的相對數(shù)目時，應測定〔〕A、全去偶譜

B、偏共振去偶譜

C、門控去偶譜

D、反門控去偶譜15、1JC-H的大小與該碳雜化軌道中S成分〔〕A、成反比

B、成正比C、變化無規(guī)律

D、無關16、在質(zhì)譜儀中當收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定時，假設逐漸增加磁場強度H，對具有不同質(zhì)荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何變化？〔〕A、從大到小

B、從小到大C、無規(guī)律

D、不變17、含奇數(shù)個氮原子有機化合物，其分子離子的質(zhì)荷比值為：〔〕A、偶數(shù)

B、奇數(shù)C、不一定

D、決定于電子數(shù)18、二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰〔M〕與M+2、M+4的相對強度為：〔〕A、1:1:1B、2:1:1C、1:2:1D、1:1:219、在丁酮質(zhì)譜中，質(zhì)荷比值為29的碎片離子是發(fā)生了〔〕A、α-裂解產(chǎn)生的。B、I-裂解產(chǎn)生的。C、重排裂解產(chǎn)生的。D、γ-H遷移產(chǎn)生的。20、在四譜綜合解析過程中，確定苯環(huán)取代基的位置，最有效的方法是〔〕A、紫外和核磁B、質(zhì)譜和紅外C、紅外和核磁D、質(zhì)譜和核磁二、解釋以下名詞〔每題4分，共20分〕1、摩爾吸光系數(shù)；2、非紅外活性振動；3、弛豫；4、碳譜的γ-效應；5、麥氏重排。三、簡述以下問題〔每題4分，共20分〕1、紅外光譜產(chǎn)生必須具備的兩個條件；2、色散型光譜儀主要有幾局部組成及其作用；3、核磁共振譜是物質(zhì)內(nèi)部什么運動在外部的一種表現(xiàn)形式；4、紫外光譜在有機化合物結構鑒定中的主要奉獻；5、在質(zhì)譜中亞穩(wěn)離子是如何產(chǎn)生的？以及在碎片離子解析過程中的作用是什么？四、推斷結構〔20分〕某未知物的分子式為C9H10O2，紫外光譜數(shù)據(jù)說明：該物λmax在264、262、257、252nm(εmax101、158、147、194、153)；紅外、核磁、質(zhì)譜數(shù)據(jù)如圖4-1，圖4-2，圖4-3所示，試推斷其結構。圖4-1未知物C9H10O2的紅外光譜圖圖4-2化合物C9H10O2的核磁共振譜圖4-3化合物C9H10O2的質(zhì)譜圖五、根據(jù)圖5-1~圖5-4推斷分子式為C11H20O4未知物結構〔20分〕圖5-1未知物C11H20O4的質(zhì)譜、紫外數(shù)據(jù)和元素分析數(shù)據(jù)圖5-2未知物C11H20O4的紅外光譜圖5-3未知物C11H20O4的13CNMR譜圖5-4未知物C11H20O4的1HNMR譜波譜分析試卷B一、解釋以下名詞〔每題2分，共10分〕1.FTIR

2.Woodward

rule〔UV〕3.γ—effect4.亞穩(wěn)離子5.COSY譜二、設計適當譜學方法鑒別以下各對化合物〔每題2分，共10分〕1.和2.和3.和4.和5.和三、簡述以下問題〔每題5分，共10分〕1、AB和AMX系統(tǒng)的裂分峰型及其δ和J的簡單計算。2、舉例討論Mclafferty重排的特點及實用范圍。四、選擇題〔每題1分，共10分〕1、紫外光譜的產(chǎn)生是由電子能級躍遷所致，其能級差的大小決定了〔〕A、吸收峰的強度

B、吸收峰的數(shù)目

C、吸收峰的位置

D、吸收峰的形狀2、n→π﹡躍遷的吸收峰在以下哪種溶劑中測量，其最大吸收波長最大〔〕A、水B、甲醇C、乙醇D、正已烷3、一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為：〔〕A、玻璃

B、石英

C、紅寶石

D、鹵化物晶體4、預測H2S分子的根本振動數(shù)為：〔〕A、4

B、3

C、2

D、15、假設外加磁場的強度H0逐漸加大時，那么使原子核自旋能級的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量是如何變化的？〔〕A、不變B、逐漸變大C、逐漸變小D、隨原核而變6、苯環(huán)上哪種取代基存在時，其芳環(huán)質(zhì)子化學位值最大〔〕A、–CH2CH3B、–OCH3C、–CH=CH2D、-CHO7、1JC-H的大小與該碳雜化軌道中S成分〔〕A、成反比

B、成正比

C、變化無規(guī)律

D、無關8、在質(zhì)譜儀中當收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定時，假設逐漸增加磁場強度H，對具有不同質(zhì)荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何變化？〔〕A、從大到小

B、從小到大

C、無規(guī)律

D、不變9、二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰〔M〕與M+2、M+4的相對強度為：〔〕A、1:1:1B、2:1:1C、1:2:1D、1:1:210、在丁酮質(zhì)譜中，質(zhì)荷比質(zhì)為29的碎片離子是發(fā)生了〔〕A、α-裂解產(chǎn)生的B、I-裂解產(chǎn)生的C、重排裂解產(chǎn)生的D、γ-H遷移產(chǎn)生的。五、推斷結構〔20分〕某未知物元素分析數(shù)據(jù)說明：C

60%、H8%，紅外、核磁、質(zhì)譜數(shù)據(jù)如圖5-1、圖5-2、圖5-3、圖5-4所示，試推斷其結構。圖5-1未知物的紅外光譜圖圖5-2未知物的質(zhì)譜圖圖5-3未知物的質(zhì)子核磁共振譜197.21〔s〕,163.49(d),106.85(d),57.54(q),27.72(q)圖5-4未知物的13CNMR譜六、某未知物元素分析數(shù)據(jù)說明：C

78%、H

7.4%，質(zhì)譜、紅外、核磁數(shù)據(jù)如圖6-1、圖6-2、圖6-3所示，試推斷其結構。〔20分〕。(Massofmolecularion:108)圖6-1未知物的質(zhì)譜圖6-2未知物的紅外:7.259(m,2H);6.919-6.880(m,3H);3.745(s,3H)圖6-3未知物的1HNMR譜七、根據(jù)圖7-1~圖7-4推斷分子式為C5H10O2未知物的結構〔20分〕圖7-1未知物C5H10O2的紅外光譜圖7-2未知物C5H10O2的1HNMR譜183.61〔s〕41.10(d)26.68(t)16.39(q)11.55(q)圖7-3未知物C5H10O2的13CNMR譜(Massofmolecularion:102)圖7-4未知物C5H10O2的質(zhì)譜波譜分析試卷C一、解釋以下名詞〔每題2分，共10分〕1、摩爾吸光系數(shù)；2、非紅外活性振動；3、弛豫時間；4、碳譜的γ-效應；5、麥氏重排二、選擇題：每題1分，共20分1、頻率〔MHz〕為4.47×108的輻射，其波長數(shù)值為〔〕A、670.7nm

B、670.7

C、670.7cm

D、670.7m2、紫外-可見光譜的產(chǎn)生是由外層價電子能級躍遷所致，其能級差的大小決定了〔〕A、吸收峰的強度

B、吸收峰的數(shù)目C、吸收峰的位置

D、吸收峰的形狀3、紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于〔〕A、紫外光能量大

B、波長短C、電子能級躍遷的同時伴隨有振動及轉動能級躍遷的原因D、電子能級差大4、化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高？〔〕A、σ→σ﹡

B、π→π﹡

C、n→σ﹡

D、n→π﹡5、π→π﹡躍遷的吸收峰在以下哪種溶劑中測量，其最大吸收波長最大〔〕A、水B、甲醇C、乙醇D、正已烷6、CH3-CH3的哪種振動形式是非紅外活性的〔〕A、νC-CB、νC-HC、δasCHD、δsCH7、化合物中只有一個羰基，卻在1773cm-1和1736cm-1處出現(xiàn)兩個吸收峰這是因為：〔〕A、誘導效應B、共軛效應C、費米共振D、空間位阻8、一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為：〔〕A、玻璃

B、石英

C、紅寶石

D、鹵化物晶體9、預測H2S分子的基頻峰數(shù)為：〔〕A、4

B、3

C、2

D、1

10、假設外加磁場的強度H0逐漸加大時，那么使原子核自旋能級的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量是如何變化的？〔〕A、不變B、逐漸變大C、逐漸變小D、隨原核而變11、以下哪種核不適宜核磁共振測定〔〕A、12C

B、15NC、19FD、31P12、苯環(huán)上哪種取代基存在時，其芳環(huán)質(zhì)子化學位移值最大〔〕A、–CH2CH3B、–OCH3C、–CH=CH2D、-CHO13、質(zhì)子的化學位移有如下順序：苯〔7.27〕>乙烯(5.25)>乙炔(1.80)>乙烷(0.80)，其原因為：〔〕A.導效應所致

B.雜化效應和各向異性效應協(xié)同作用的結果C.各向異性效應所致D.雜化效應所致14、確定碳的相對數(shù)目時，應測定〔〕A、全去偶譜

B、偏共振去偶譜C、門控去偶譜D、反門控去偶譜15、1JC-H的大小與該碳雜化軌道中S成分〔〕A、成反比

B、成正比

C、變化無規(guī)律

D、無關16、在質(zhì)譜儀中當收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定時，假設逐漸增加磁場強度H，對具有不同質(zhì)荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何變化？〔〕A、從大到小

B、從小到大

C、無規(guī)律

D、不變17、含奇數(shù)個氮原子有機化合物，其分子離子的質(zhì)荷比值為：〔〕A、偶數(shù)

B、奇數(shù)

C、不一定

D、決定于電子數(shù)18、二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰M與M+2、M+4的相對強度為：〔〕A、1:1:1B、2:1:1C、1:2:1D、1:1:219、在丁酮質(zhì)譜中，質(zhì)荷比質(zhì)為29的碎片離子是發(fā)生了〔〕A、α-裂解B、I-裂解C、重排裂解D、γ-H遷移20、在四譜綜合解析過程中，確定苯環(huán)取代基的位置，最有效的方法是〔〕A、紫外和核磁B、質(zhì)譜和紅外C、紅外和核磁D、質(zhì)譜和核磁三、答復以下問題〔每題2分，共10分〕1、紅外光譜產(chǎn)生必須具備的兩個條件是什么？2、色散型光譜儀主要有哪些局部組成？3、核磁共振譜是物質(zhì)內(nèi)部什么運動在外部的一種表現(xiàn)形式？4、紫外光譜在有機化合物結構鑒定中的主要奉獻是什么？5、在質(zhì)譜中亞穩(wěn)離子是如何產(chǎn)生的以及在碎片離子解析過程中的作用是什么？四、推斷結構〔20分〕某未知物的分子式為C9H10O2，紫外光譜數(shù)據(jù)說明：該物λmax在264、262、257、252nm(εmax101、158、147、194、153)；紅外、核磁、質(zhì)譜數(shù)據(jù)如圖4-1，圖4-2，圖4-3所示，試推斷其結構。圖4-1未知物C9H10O2的紅外光譜圖圖4-2化合物C9H10O2的核磁共振譜圖4-3化合物C9H10O2的質(zhì)譜圖五、根據(jù)圖5-1~圖5-4推斷分子式為C11H20O4未知物結構〔20分〕圖5-1未知物C11H20O4的質(zhì)譜、紫外數(shù)據(jù)和元素分析數(shù)據(jù)圖5-2未知物C11H20O4的紅外光譜圖5-3未知物C11H20O4的13CNMR譜圖5-4未知物C11H20O4的1HNMR譜六、以下圖為如下結構化合物的13C譜和DEPT譜，請在其結構式上標明與13C譜峰號相對應的C原子編號?！?0分〕。圖6-1化合物的13C譜和DEPT譜〔a〕常規(guī)質(zhì)子去偶13C譜；(b)所有質(zhì)子相連的碳；(c)DEPT-90譜，只有CH峰；(d)DEPT-130譜，CH、CH3為正峰，CH2為負峰；第二章：紫外吸收光譜法一、選擇題1—7

〔1〕、〔3〕、〔4〕、〔1〕、〔1〕、〔2〕、〔2〕二、解答及解析題×1015Hz,40×103cm-1,4.96eV,114.6kcal·mol-10.75×1015Hz，25×103cm-1，3.10eV，71.6kcal·21.827nm，12.1×103cm-1；200nm，50×22.〔1〕152kcal·mol-1；〔2〕102.3kcal·mol-124.π→π*，n→π*25.〔a〕〔b〕26.B,K,R,苯環(huán)及含雜原子的不飽和基團，π→π*，n→π*29.〔1〕K，R；〔2〕K，B，R；〔3〕K，B；〔4〕K，B，R30.〔A〕CH2=CH-COR；〔B〕RCOR＇31.〔1〕267nm；〔2〕225nm；〔3〕349nm；〔4〕237nm32.〔1〕270nm〔2〕238nm〔3〕299nm34.36.T=0.244，A=0.61337.1.836×10-5mol·L-139.ε=1.08×104，3.26%40.乙酰水楊酸83.5%，咖啡因6.7%第三章

紅外吸收光譜法一、選擇題1—5

〔1〕、〔3〕、〔4〕、〔2〕、〔4〕二、解答及解析題20.C2H5OOC-CH2-CN21.22.A：〔CH3〕3C-C〔C2H5〕=CH2

B：C：〔CH3〕3C-CBr〔C2H5〕CH3

D：〔CH3〕3C-C〔CH3〕=CHCH3E：〔CH3〕323.是；C2H6；兩個甲基24.A；

B：

C：D：

E：25.CH3CH2CH2NO226.27.CH3COOC2H528.A：

B：29.A：

B：

C：

D：

E：30.CH3COOCH=CH2第四章

NMR一、選擇題1—5(2)、(1)、(2)、(4)、(2)；6—10(1)、(1)、(3)、(1)、(4)11—15〔4〕、〔2〕、〔1〕、〔2〕、〔3〕二、解答及解析題12.13.14.1516.1718.19.20.第五章

質(zhì)譜一、選擇題1—5

〔2〕、〔2〕、〔3〕、〔2〕、〔3〕二、解答及解析題1.m/z值愈大，動量也愈大；m/z值愈大，偏轉度愈小。2.eV=

v=，v增加一倍。3.，4.，5.，因r和V為定值，m/z比值小的首先通過狹縫6.，因r和H為定值，m/z比值大的首先通過狹縫8.〔1〕C3H8+·〔2〕CH3CO+〔3〕C6H5COOC2H5+·(4)C6H5NO2+9.〔1〕C4H7O或C3H3O2〔2〕CH3N3或C2H5N2或C3H7N

〔3〕C4H1010.苯或環(huán)己烷或11.環(huán)己酮：環(huán)己酮或甲基乙烯基醚：12.

m/z

29

m/z

1513.

14.

16.m1=105,m2=77,17、.

18.結構與〔1〕相符合。19.為3-甲基丁胺20.其為乙基正丁基醚，m/z102為分子離子峰21.m/z156為CH3CH2I的分子離子峰22.m/z102為丁酸甲酯的分子離子峰〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕〔6〕〔7〕23.為〔2〕CH3CH2COOCH2CH2CH3由于α開裂生成：m/z57；C3H7+

m/z43；C2H5+

m/z2924.為〔1〕25..為〔1〕〔1〕〔2〕26..結構〔4〕與譜圖相一致m/z119相當于芐基離子開裂失去CH3m/z105相當于芐基離子開裂失去C2H5m/z77為乙烯基開裂后的產(chǎn)物C6H5+27.〔1〕〔2〕28.為3-甲基戊烷：CH3CH2CH〔CH3〕CH2CH329.為3-苯基丙烯：C6H5CH2CH=CH230.為苯乙炔：C6H5C≡31．為N-甲基芐基胺：C6H5CH2NHCH332.為硝基苯：C6H5NO2，m/z77為C6H5+C6H5-NO2→C6H5++NO2·A卷一、ACCAD

ACDBB

ADDDB

BBCBC二、1、摩爾吸光系數(shù)；濃度為1mol/L，光程為1cm時的吸光度2、非紅外活性振動；分子在振動過程中不發(fā)生瞬間偶極矩的改變。3、弛豫；高能態(tài)的核放出能量返回低能態(tài)，維持低能態(tài)的核占優(yōu)勢，產(chǎn)生NMR譜，該過程稱為弛豫過程4、碳的γ-效應；當取代基處在被觀察的碳的γ位，由于電荷相互排斥，被觀察的碳周圍電子云密度增大，δC向高場移動。5、麥氏重排；具有γ－氫原子的不飽和化合物，經(jīng)過六元環(huán)空間排列的過渡態(tài)，γ－氫原子重排轉移到帶正電荷的雜原子上，伴隨有Cα－Cβ鍵的斷裂。三、1、光譜產(chǎn)生必須具備的兩個條件是什么？答：一是紅外輻射的能量應與振動能級差相匹配，即E光＝△Eν，二是分子在振動過程中偶極矩的變化必須不為零。2、色散型光譜儀主要有哪些局部組成？答：由光源、分光系統(tǒng)、檢測器三局部組成。3、核磁共振譜是物質(zhì)內(nèi)部什么運動在外部的一種表現(xiàn)形式？答：是具有核磁矩的原子核的自旋運動在外部的一種表現(xiàn)形式。4、紫外光譜在有機化合物結構鑒定中的主要奉獻是什么？答：在有機結構鑒定中，紫外光譜在確定有機化合物的共軛體系、生色團和芳香性等方面有獨到之處。5、在質(zhì)譜中亞穩(wěn)離子是如何產(chǎn)生的以及在碎片離子解析過程中的作用是什么？答：離子m1在離子源主縫至別離器電場邊界之間發(fā)生裂解，喪失中性碎片，得到新的離子m2。這個m2與在電離室中產(chǎn)生的m2具有相同的質(zhì)量，但受到同m1一樣的加速電壓，運動速度與m1相同，在別離器中按m2偏轉，因而質(zhì)譜中記錄的位置在m*處，m*是亞穩(wěn)離子的表觀質(zhì)量，這樣就產(chǎn)生了亞穩(wěn)離子。由于m*＝m22/m1，用m*來確定m1與m2間的關系，是確定開裂途經(jīng)最直接有效的方法。四〔左〕五〔右〕B卷一、1、FTIR；即傅立葉變換紅外光譜，是以連續(xù)波長的紅外線為光源照射樣品，通過測量干預圖和對干預圖進行傅立葉變換的方法來測定紅外光譜得到的譜圖。2、Woodward

rule〔UV〕；由Woodward首先提出，將紫外光譜的極大吸收與分子結構相關聯(lián)，選擇適當?shù)哪阁w，再加上一些修飾即可估算某些化合物的極大吸收波長。3、γ—effect；當取代基處在被觀察的碳的γ位，由于電荷相互排斥，被觀察的碳周圍電子云密度增大，δC向高場移動。4、亞穩(wěn)離子；離子m1在離子源主縫至別離器電場邊界之間發(fā)生裂解，喪失中性碎片，得到新的離子m2。這個m2與在電離室中產(chǎn)生的m2具有相同的質(zhì)量，但受到同m1一樣的加速電壓，運動速度與m1相同，在別離器中按m2偏轉，因而質(zhì)譜中記錄的位置在m*處，亞穩(wěn)離子的表觀質(zhì)量m*＝m22/m1：5、COSY譜；即二維化學位移相關譜，分為同核和異核相關譜兩種，相關譜的兩個坐標都表示化學位移。二、1、紅外〔羥基吸收的差異〕、碳譜〔碳的裂分不同〕等2、紅外〔羰基吸收不同〕、紫外〔共軛程度不同，最大吸收不同〕等3、紅外〔羰基吸收不同〕、核磁〔碳數(shù)不同〕、質(zhì)譜〔分子離子峰不同，基峰不同〕等4、紅外〔羰基吸收不同〕、紫外〔最大吸收峰位置不同〕、核磁〔碳的裂分、化學位移不同〕等5、NOESY譜三、1、AB系統(tǒng)的裂分峰型為：AMX系統(tǒng)的裂分峰型為：詳細答案參考《波譜分析法》于世林等主編2、麥氏重排特點：不飽和化合物有γ－氫原子，經(jīng)過六元環(huán)空間排列的過渡態(tài)，γ－氫原子重排轉移到帶正電荷的雜原子上，伴隨有Cα－Cβ鍵的斷裂。四、CDDBB

DBBCB五、C5H10O2六、C7H8O七、C卷一、1、摩爾吸光系數(shù)；濃度為1mol/L，光程為1cm時的吸光度2、非紅外活性振動；分子在振動過程中不發(fā)生瞬間偶極矩的改變。3、弛豫時間；高能態(tài)的核放出能量返回低能態(tài)，維持低能態(tài)的核占優(yōu)勢，產(chǎn)生NMR譜，該過程稱為弛豫過程，所需要的時間叫弛豫時間。4、碳譜的γ-效應；當取代基處在被觀察的碳的γ位，由于電荷相互排斥，被觀察的碳周圍電子云密度增大，δC向高場移動。5、麥氏重排；具有γ－氫原子的不飽和化合物，經(jīng)過六元環(huán)空間排列的過渡態(tài)，γ－氫原子重排轉移到帶正電荷的雜原子上，伴隨有Cα－Cβ鍵的斷裂。二、ACCAA

ACDBB

ADBDB

BBCBC三、1、光譜產(chǎn)生必須具備的兩個條件是什么？答：一是紅外輻射的能量應與振動能級差相匹配，即E光＝△Eν，二是分子在振動過程中偶極矩的變化必須不為零。2、色散型光譜儀主要有哪些局部組成？答：由光源、分光系統(tǒng)、檢測器三局部組成。3、核磁共振譜是物質(zhì)內(nèi)部什么運動在外部的一種表現(xiàn)形式？答：是具有核磁矩的原子核的自旋運動在外部的一種表現(xiàn)形式。4、紫外光譜在有機化合物結構鑒定中的主要奉獻是什么？答：在有機結構鑒定中，紫外光譜在確定有機化合物的共軛體系、生色團和芳香性等方面有獨到之處。5、在質(zhì)譜中亞穩(wěn)離子是如何產(chǎn)生的以及在碎片離子解析過程中的作用是什么？答：離子m1在離子源主縫至別離器電場邊界之間發(fā)生裂解，喪失中性碎片，得到新的離子m2。這個m2與在電離室中產(chǎn)生的m2具有相同的質(zhì)量，但受到同m1一樣的加速電壓，運動速度與m1相同，在別離器中按m2偏轉，因而質(zhì)譜中記錄的位置在m*處，m*是亞穩(wěn)離子的表觀質(zhì)量，這樣就產(chǎn)生了亞穩(wěn)離子。由于m*＝m22/m1，用m*來確定m1與m2間的關系，是確定開裂途經(jīng)最直接有效的方法。四、五、不是助色團的是：DA、－OHB、－ClC、－SHD、CH3CH2－所需電子能量最小的電子躍遷是：DA、σ→σ*B、n→σ*C、π→π*D、n→π*以下說法正確的選項是：AA、飽和烴類在遠紫外區(qū)有吸收B、UV吸收無加和性C、π→π*躍遷的吸收強度比n→σ*躍遷要強10－100倍D、共軛雙鍵數(shù)目越多，吸收峰越向藍移紫外光譜的峰強用εmax表示，當εmax＝5000～10000時，表示峰帶：BA、很強吸收B、強吸收C、中強吸收D、弱吸收近紫外區(qū)的波長為：CA、4－200nmB、200－300nmC、200－400nmD、300－400nm紫外光譜中，苯通常有3個吸收帶，其中λmax在230～270之間，中心為254nm的吸收帶是：BA、R帶B、B帶C、K帶D、E1帶7、紫外-可見光譜的產(chǎn)生是由外層價電子能級躍遷所致，其能級差的大小決定了CA、吸收峰的強度B、吸收峰的數(shù)目C、吸收峰的位置D、吸收峰的形狀8、紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于：DA、紫外光能量大B、波長短C、電子能級差大D、電子能級躍遷的同時伴隨有振動及轉動能級躍遷的原因9、π→π*躍遷的吸收峰在以下哪種溶劑中測量，其最大吸收波長最大：AA、水B、乙醇C、甲醇D、正己烷10、以下化合物中，在近紫外區(qū)〔200～400nm〕無吸收的是：AA、B、C、D、11、以下化合物，紫外吸收λmax值最大的是：A〔b〕A、B、C、D、12、頻率〔MHz〕為4.47×108的輻射，其波長數(shù)值為AA、670.7nm

B、670.7μC、670.7cmD、670.7m13、化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高AA、σ→σ*

B、π→π*

C、n→σ*

D、n→π*第二章紅外光譜一、名詞解釋：1、中紅外區(qū)2、fermi共振3、基頻峰4、倍頻峰5、合頻峰6、振動自由度7、指紋區(qū)8、相關峰9、不飽和度10、共軛效應11、誘導效應12、差頻二、選擇題〔只有一個正確答案〕1、線性分子的自由度為：AA：3N-5B:3N-6C:3N+5D:3N+62、非線性分子的自由度為：BA：3N-5B:3N-6C:3N+5D:3N+63、以下化合物的νC=C的頻率最大的是：DABCD4、以下圖為某化合物的IR圖，其不應含有：DA：苯環(huán)B：甲基C：-NH2D：-OH5、以下化合物的νC=C的頻率最大的是：AABCD6、亞甲二氧基與苯環(huán)相連時，其亞甲二氧基的δCH特征強吸收峰為：AA：925~935cm-1B：800~825cmC：955~985cm-1D：1007、某化合物在3000-2500cm-1有散而寬的峰，其可能為：A：有機酸B：醛C：醇D：醚8、以下羰基的伸縮振動波數(shù)最大的是：C中三鍵的IR區(qū)域在：BA~3300cm-1B2260~224C2100~2000cm-1D1475~10、偕三甲基(特丁基)的彎曲振動的雙峰的裂距為：DA10~20cm-1B15~30cm-1C20~30第三章核磁共振一、名詞解釋化學位移磁各向異性效應自旋-自旋馳豫和自旋-晶格馳豫屏蔽效應遠程偶合自旋裂分自旋偶合核磁共振屏蔽常數(shù)10.m+1規(guī)律11、楊輝三角12、雙共振13、NOE效應14、自旋去偶15、兩面角16、磁旋比17、位移試劑填空題1、1HNMR化學位移δ值范圍約為0~14。2、自旋量子數(shù)I=0的原子核的特點是不顯示磁性,不產(chǎn)生核磁共振現(xiàn)象。選擇題1、核磁共振的馳豫過程是DA自旋核加熱過程B自旋核由低能態(tài)向高能態(tài)躍遷的過程C自旋核由高能態(tài)返回低能態(tài)，多余能量以電磁輻射形式發(fā)射出去D高能態(tài)自旋核將多余能量以無輻射途徑釋放而返回低能態(tài)2、請按序排列以下化合物中劃線局部的氫在NMR中化學位移的大小ab(CH3)3COHcCH3COOCH3d(2~3)a<d<b<c3、二氟甲烷質(zhì)子峰的裂分數(shù)和強度比是AA單峰，強度比1B雙峰，強度比1：1C三重峰，強度比1：2：1D四重峰，強度比1：3：3：14、核磁共振波譜產(chǎn)生，是將試樣在磁場作用下，用適宜頻率的電磁輻射照射，使以下哪種粒子吸收能量，產(chǎn)生能級躍遷而引起的BA原子B有磁性的原子核C有磁性的原子核外電子D有所原子核5、磁等同核是指：DA、化學位移相同的核B、化學位移不相同的核C、化學位移相同，對組外其他核偶合作用不同的核D、化學位移相同，對組外其他核偶合作用相同的核6、具有自旋角動量，能產(chǎn)生核磁共振的原子核是：AP115A、13C核B、12C核C、32S核D、7?、在苯乙酮分子的氫譜中，處于最低場的質(zhì)子信號為：AA、鄰位質(zhì)子B、間位質(zhì)子C、對位質(zhì)子D、甲基質(zhì)子8、下述化合物中的兩氫原子間的4J值為：BA、0-1HzB、1-3HzC、6-10HzD、12-18Hz9、NOE效應是指：CA、屏蔽效應B、各向異性效應C、核的Overhauser效應D、電場效應10、沒有自旋角動量，不能產(chǎn)生核磁共振的原子核是：DA、13C核B、2D核C、15N核D、1611、在下述化合物的1HNMR譜中應該有多少種不同的1H核：AA、1種B、2種C、3種D、4種12、以下各組化合物按1H化學位移值從大到小排列的順序為：CA、a>b>c>dB、d>c>b>aC、c>d>a>bD、b>c>a>d13、當采用60MHz頻率照射時，發(fā)現(xiàn)某被測氫核共振峰與TMS氫核間的頻率差()為420Hz，試問該峰化學位移()是多少ppm：BA、10B、7C、6D、4.214、下述化合物氫譜中的甲基質(zhì)子化學位移范圍為：BA、0-1ppmB、2-3ppmC、4-6ppmD、6-8ppm15、下述化合物中的兩氫原子間的3J值為：CA、0-1HzB、1-3HzC、6-10HzD、12-18Hz沒有自旋的核為CA、1HB、2HC、12CD、17、當采用60MHz頻率照射時，某被測氫核的共振峰與TMS間的頻率差〔△ν〕為430Hz，問該峰化學位移〔δ〕是多少ppm?CA、4.3B、43C、7.17D、6.018、化合物的1HNMR譜中應該有多少種化學環(huán)境不同的1H核？DA、8B、4C、2D、1化合物的1HNMR譜中，化學位移處在最低場的氫核為BA、甲基B、鄰位氫C、間位氫D、對位氫20、判斷CH3CH2CH2CO2H分子中1H核化學位移大小順序BabcdA、a>b>c>dB、d>c>b>aC、c>b>a>dD、d>a>b>c21、當采用60MHz頻率照射時，對羥苯乙羥酸分子中苯環(huán)上的四個氫呈現(xiàn)兩組峰，分別為6.84和7.88ppm，偶合常數(shù)為8Hz，試問該兩組氫核組成何種系統(tǒng)？DA、A2B2B、A2X2C、AA`BB`D、AA`XX22、在剛性六元環(huán)中，相鄰兩個氫核的偶合常數(shù)Jaa值范圍為AA、8---10HzB、0----2HzC、2--3HzD、12--18Hz23、在低級偶合的AX系統(tǒng)中共有C條譜線。A、2B、3C、4D、524、在化合物CH3—CH==CH—CHO中，--CHO的質(zhì)子化學位移信號出現(xiàn)區(qū)域為DA、1--2ppmB、3--4ppmC、6--8ppmD、8--10ppm25、在化合物的1HNMR譜中，化學位移處在最高場的氫核為B變CA、HaB、HbC、HcD、CH326、化合物的1HNMR譜中，1H核化學位移大小順序為CA、CH3>Ho>Hm>HpB、Ho>Hp>Hm>CH3C、Hm>Hp>Ho>CH3D、Hm>Ho>Hp>CH327、在化合物中，三個甲基的化學位移值分別為a11.63,a2為1.29,a3為0.85。其中，a2和a3的δ值不同，后者明顯向高場移動是因為該甲基CA、受雙鍵吸電子影響B(tài)、受雙鍵供電子影響C、位于雙鍵各向異性效應的屏蔽區(qū)D、位于雙鍵各向異性效應的去屏蔽區(qū)第三章核磁共振-碳譜名詞解釋傅里時變換自由感應衰減信號〔FID〕脈沖衛(wèi)星峰遠程偶合噪音去偶LSPD和SELDEPT取代基位移酰化位移、苷化位移二維核磁共振譜二、填空題1、13CNMR化學位移δ值范圍約為0~220。2、FID信號是一個隨時間t變化的函數(shù)，故又稱為時疇函數(shù)；而NMR信號是一個隨頻率變化的函數(shù)，故又稱為頻疇函數(shù)。三、選擇題1、在下述化合物的13CNMR譜中應該有多少種不同的13CA、1種B、2種C、3種D、4種2、以下各組化合物按13CA、a>b>c>dB、d>c>b>aC、c>d>b>aD、b>c>a>d3、下述化合物碳譜中的甲基碳的化學位移范圍為：AA、10-50ppmB、50-70ppmC、100-160ppmD、106-200ppm4、以下化合物的偏共振去偶的13CNMR波譜中，甲基應出現(xiàn)幾條譜線：DA、1B、2C、3D、45、一個分子式為C6H8的化合物，在噪音去偶譜上出現(xiàn)三個單峰，偏共振去偶譜中出現(xiàn)一個三重峰和二個雙峰，該化合物的可能結構是：B6、以下化合物的噪音去偶的13CNMR波譜中應出現(xiàn)幾條譜線：CCA、7B、6C、5D、47、一個分子式為C6H8的化合物，在噪音去偶譜上只出現(xiàn)兩個單峰，偏共振去偶譜中出現(xiàn)一個三重峰和一個雙峰，該化合物的可能結構是：A8、甲苯的寬帶質(zhì)子去偶的13CA、7B、6C、4D、59、苯甲醚分子中，苯環(huán)上六個碳原子化學位移在最低場的碳原子為AA、甲氧基取代位B、 鄰位C、間位D、對位10、在化合物的13CNMR譜中應該有多少種化學環(huán)境不同的13CA、5B、6C、7D、811、一化合物，分子式為C6H8，高度對稱，在噪音去偶譜上只有兩個信號，在偏共振去偶譜上只有一個三重峰〔t〕及一個二重峰〔d〕，其結構可能為AA、B、C、D、第四章質(zhì)譜名詞解釋均裂。亞穩(wěn)離子。分子離子。基峰。分辨率。α-裂解。選擇題1、發(fā)生麥氏重排的一個必備條件是〔C〕A)分子中有電負性基團B)分子中有不飽和基團C)不飽和雙鍵基團γ-位上要有H原子D)分子中要有一個六元環(huán)2、質(zhì)譜(MS)主要用于測定化合物中的〔C〕A)官能團B)共軛系統(tǒng)C)分子量D)質(zhì)子數(shù)3、分子離子峰，其質(zhì)量數(shù)與化合物的分子量〔A〕A)相等B)小于分子量C)大于分子量D)與分子量無關4、氮律指出：一般有機化合物分子量與其含N原子數(shù)的關系是(B)含奇數(shù)個N原子時，分子量是偶數(shù)；B)含奇數(shù)個N原子時，分子量是奇數(shù)；C)含偶數(shù)個N原子時，分子量是奇數(shù)；D)無關系5、異裂，其化學鍵在斷裂過程中發(fā)生〔A〕A)兩個電子向一個方向轉移B)一個電子轉移C)兩個電子分別向兩個方向轉移D)無電子轉移6、某化合物的質(zhì)譜中，其分子離子峰M與其M+2峰強度比為約1：1,說明分子中可能含有〔B〕A)一