塑料 酚醛樹脂 六次甲基四胺含量的測(cè)定 凱式定氮法、高氯酸法和鹽酸法 編制說明

《塑料酚醛樹脂六次甲基四胺含量的測(cè)定凱式定氮法、高氯酸法和鹽酸法》編制說明（征求意見稿）1、工作任務(wù)來源和主要工作過程1.1任務(wù)來源根據(jù)國(guó)標(biāo)委發(fā)[2023]58號(hào)文，《塑料酚醛樹脂六次甲基四胺含量的測(cè)定凱式定氮法、高氯酸法和鹽酸法》國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)制訂項(xiàng)目編號(hào)為20231371-T-606，項(xiàng)目計(jì)劃時(shí)間為16個(gè)月。本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出，由全國(guó)塑料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)（SAC/TC15）歸口管理。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位為山東圣泉新材料股份有限公司、中藍(lán)晨光成都檢測(cè)技術(shù)有限公司等。1.2主要編制工作過程1.2.1國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)調(diào)研國(guó)外有關(guān)酚醛樹脂中六次甲基四胺的檢測(cè)有1項(xiàng)為ISO8988：2006《塑料酚醛樹脂六次甲基四胺含量的測(cè)定凱式定氮法、高氯國(guó)內(nèi)有關(guān)酚醛樹脂中六次甲基四胺的檢測(cè)有GB/T33317-2016《塑料酚醛樹脂六次甲基四胺含量的測(cè)定凱式定氮法、高氯酸法都包含凱式定氮法、高氯酸法、鹽酸法。隨著檢驗(yàn)檢測(cè)設(shè)備的發(fā)展，一些較為先進(jìn)的檢測(cè)設(shè)備逐步代替了傳統(tǒng)的手工操作方法，因此在原標(biāo)準(zhǔn)《塑料酚醛樹脂六次甲基四胺含量的測(cè)定凱式定氮法、高氯酸法和鹽酸法》(GB/T33317-2016)基礎(chǔ)上進(jìn)行修訂，增加自動(dòng)電位滴定法是十分必要的。相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)見表1.塑料酚醛樹脂六次甲基四胺含量的測(cè)定氯酸法和鹽酸法測(cè)定六次塑料酚醛樹脂六次甲基四胺含量的測(cè)定氯酸法和鹽酸法測(cè)定六次1.2.2成立工作組及第一次工作會(huì)根據(jù)《全國(guó)專業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)管理辦法》和《全國(guó)塑料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)熱固性塑料分會(huì)章程》的規(guī)定，全國(guó)塑料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)熱固性塑料分會(huì)（以下簡(jiǎn)稱“熱固性塑料分會(huì)”）于2024年1月23日，在騰訊會(huì)議，網(wǎng)絡(luò)召開《塑料液體環(huán)氧樹脂結(jié)晶傾向的測(cè)定》等10項(xiàng)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃項(xiàng)目方案會(huì)。熱固性塑料分會(huì)、委員單位、相關(guān)方代表等共33名代表出席了會(huì)議。會(huì)議由熱固性塑料分會(huì)秘書長(zhǎng)王建東主持，首先由王建東秘書長(zhǎng)代表標(biāo)委會(huì)秘書處歡迎各位與會(huì)的委員、專家和相關(guān)單位代表，感謝各單位對(duì)標(biāo)準(zhǔn)化工作的支持。接著，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)牽頭單位代表向到會(huì)委員及相關(guān)單位代表匯報(bào)了國(guó)標(biāo)前期的工作情況，與會(huì)代表一起對(duì)內(nèi)容進(jìn)行討論，商定了工作進(jìn)度，形成如下會(huì)議成果：1.成立工作組會(huì)上決定了本標(biāo)準(zhǔn)以山東圣泉新材料股份有限公司為第一起草單位，并成立了濟(jì)南圣泉集團(tuán)股份有限公司、山東百倫思檢測(cè)技術(shù)有限公司、山東省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院、環(huán)海圣泉高科技術(shù)有限公司的標(biāo)準(zhǔn)制定小組。本工作組單位根據(jù)實(shí)際情況，派遣了相關(guān)代表參加具體標(biāo)準(zhǔn)后續(xù)的制修訂工作，其中高惠負(fù)責(zé)完善后續(xù)的相關(guān)工作方案，劉力榮負(fù)責(zé)后續(xù)驗(yàn)證試驗(yàn)的協(xié)調(diào)、征求意見的處理、送審和報(bào)批資料的編制和上報(bào)。2.盡快落實(shí)驗(yàn)證試驗(yàn)所需材料驗(yàn)證試驗(yàn)樣品共三種類型：PF2801A、PF4012、PF6816。本次驗(yàn)證試驗(yàn)旨在用在95℃用水萃取環(huán)氧樹脂得到水萃取液測(cè)定電導(dǎo)率，并將所得結(jié)果用于實(shí)驗(yàn)室間數(shù)據(jù)對(duì)比。各單位需反饋本單位的真實(shí)數(shù)據(jù)并做客觀比較。3.盡快落實(shí)試驗(yàn)方案實(shí)驗(yàn)方案由山東圣泉新材料股份有限公司進(jìn)行編寫與修訂。各參與驗(yàn)證試驗(yàn)的單位確定最終樣品類型和樣品數(shù)量后，山東圣泉新材料股份有限公司會(huì)對(duì)已經(jīng)在會(huì)上匯報(bào)過的試驗(yàn)方案進(jìn)行修改并發(fā)送至工作組成員手中。4.進(jìn)度安排由商定單位統(tǒng)一制樣并快遞到秘書處統(tǒng)1.2.3驗(yàn)證試驗(yàn)2024年3月至2024年4月，山東圣泉新材料股份有限公司征集驗(yàn)證試驗(yàn)用樣品。驗(yàn)證試驗(yàn)過程見附件。1.2.4征求意見2024年7月，形成了該標(biāo)準(zhǔn)的征求意見稿。2024年8-9月，向相關(guān)單位、專家對(duì)該標(biāo)準(zhǔn)征求意見。2024年10月，收到返回意見，修改標(biāo)準(zhǔn)文本后，形成送審資料。2024年11月，全國(guó)塑料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員通用方法和產(chǎn)品分會(huì)（SAC/TC15/SC4）組織專家對(duì)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行視頻審查和函審。1.2.6報(bào)批2024年12月，起草工作組根據(jù)審查意見對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文本進(jìn)行了討論和修改，并整理出報(bào)批材料，提報(bào)歸口單位。2、標(biāo)準(zhǔn)編制原則和主要內(nèi)容的確定本標(biāo)準(zhǔn)積極采用國(guó)際先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)，對(duì)《塑料酚醛樹脂游離甲醛含量的測(cè)定》(GB/T33317—2016進(jìn)行了修訂，隨著檢驗(yàn)檢測(cè)設(shè)備的發(fā)展，一些較為先進(jìn)的檢測(cè)設(shè)備逐步代替了傳統(tǒng)的手工操作方可以減少試驗(yàn)操作誤差，提高結(jié)果準(zhǔn)確性。標(biāo)準(zhǔn)制定工作組對(duì)《塑料酚醛樹脂游離甲醛含量的測(cè)定》的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了調(diào)研分析，并進(jìn)行了驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)，確定了該標(biāo)準(zhǔn)的可行性。召開起草單位工作會(huì)議，討論工作方案、組織試驗(yàn)及結(jié)果分析，完成標(biāo)準(zhǔn)文本。3、主要試驗(yàn)驗(yàn)證的分析驗(yàn)證試驗(yàn)報(bào)告見附件。4、與國(guó)際、國(guó)外同類標(biāo)準(zhǔn)水平的對(duì)比情況本標(biāo)準(zhǔn)等同采用ISO21318：2007《塑料環(huán)氧樹脂水萃取液電導(dǎo)率的測(cè)定》。5、有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)說明本標(biāo)準(zhǔn)為首次起草。6與現(xiàn)行法律、法規(guī)和強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系本標(biāo)準(zhǔn)是試驗(yàn)方法的標(biāo)準(zhǔn)，與現(xiàn)行相關(guān)法律、法規(guī)、及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)無(wú)7廢止現(xiàn)行有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的建議8其他應(yīng)予以說明的事項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)編制工作組《塑料酚醛樹脂六次甲基四胺含量的測(cè)定凱標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證試驗(yàn)工作組2024-5-1標(biāo)準(zhǔn)起草工作組由以下4家單位組成1山東圣泉新材料股份有限公司A2B3Cmenglingjiao@s4DLiulei@shengqu本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用凱氏定氮法、高氯酸法、鹽酸法測(cè)定酚醛樹脂中六次甲基PF2801APF4012PF6816AA1A2A3BCD本條款規(guī)定了酚醛樹脂中以六次甲基四胺計(jì)的總氮含量的測(cè)定方法。本方法適用于六在催化劑存在下，試樣中的六次甲基四胺在濃硫酸中降解轉(zhuǎn)變?yōu)榱蛩釟滗@。硫酸氫銨與氫氧化鈉反應(yīng)生成硫酸鈉和氨。氨被蒸出并收集在鹽酸溶液中。過量的鹽酸在指示劑存1.1.2凱氏混合催化劑：由97g十水硫酸鈉（Na2SO4·10H2O）、1.5g五水硫酸銅稱取1g～2g酚醛樹脂于凱氏定氮瓶（3.4.1）中，精確至0.001g。加5g混合催化劑后升溫煮沸至5min以上顏色不再變化。將消解的液體冷卻至接近室溫且剛好不凝加入100mL蒸餾水，并將溶液定量轉(zhuǎn)移到通有冷凝水的蒸餾裝置的長(zhǎng)頸瓶?jī)?nèi)，加幾顆碳化硅砂（3.4.5）防止暴沸，加兩滴混合指示劑（3.3.6加30%氫氧化鈉水溶液（3.3.3）直到發(fā)生堿性反應(yīng)。然后用水蒸氣蒸出反應(yīng)產(chǎn)生的氨并收集在盛有50mL鹽蒸餾結(jié)束后，向接收瓶?jī)?nèi)滴加幾滴混合指示劑（3.3.6），用滴定管（3.4.3）以氫氧化c1——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（3.3.4）的濃度，單位為摩爾每升（c2——?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（3.3.5）的濃度，單位為摩爾每m0——試樣的質(zhì)量，單位為克（g進(jìn)行平行測(cè)定，計(jì)算兩個(gè)測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)量結(jié)果。如果平行測(cè)定結(jié)果之差T=………………（2）m1—六次甲基四胺的質(zhì)量，單位為克（gV—使pH值剛好降至0時(shí)所消耗的高氯酸丙酮溶液的體進(jìn)行滴定，至電位出現(xiàn)明顯的突躍即為滴定終點(diǎn)，記錄消耗的高氯酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶w=×100……（3）c3——高氯酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度（見2.3.4單位為mol/L；V進(jìn)行平行測(cè)定，計(jì)算兩個(gè)測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)量結(jié)果。如果平行測(cè)定結(jié)果之差本條規(guī)定了一種用鹽酸直接滴定酚醛樹脂中六次甲基四胺含量的方法。有酸性或堿性酸進(jìn)行電位滴定。如果樹脂中含有不溶于混合溶劑的改性劑，可加入助溶劑進(jìn)行溶解，如除非另有說明，在分析過程中所用試劑均為分析純?cè)噭?，所用水為蒸餾水或純度相當(dāng)3.3.1丁醇—乙二醇混合溶劑：7：3（體積），（醇混合溶劑（3.3.1在室溫溶解，必要時(shí)在恒溫水浴中溶解（不高于40℃)。使用自動(dòng)滴定管（3.4.1）用0.2mol/L的鹽酸溶液（3.3.2）按電），（）；m0——試樣的質(zhì)量，單位為克（g進(jìn)行平