DB14∕T 2013-2020 水質(zhì) 甲醇的測(cè)定 變色酸分光光度法

ICS13.060.50DB14山西省市場(chǎng)監(jiān)督管理局發(fā)布IDB14/T2013—2020 12規(guī)范性引用文件 13方法原理 14干擾及消除 15試劑 16儀器設(shè)備 27樣品采集與保存 28分析步驟 29結(jié)果計(jì)算與表示 310精密度和準(zhǔn)確度 311質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 412廢物處置 4附錄A（資料性附錄）干擾消除 5DB14/T2013—2020本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1-2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)由山西省生態(tài)環(huán)境廳提出并監(jiān)督實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由山西省環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：山西省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。本標(biāo)準(zhǔn)參與起草單位：山西省太原生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、山西省運(yùn)城生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、山西省晉城生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、山西省臨汾生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、山西眾智檢測(cè)科技有限公司、山西華普檢測(cè)技術(shù)有限公司。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：郭雋、張靜、范曉周、樊占春、牛建軍、張琨、王日華。1DB14/T2013—2020水質(zhì)甲醇的測(cè)定變色酸分光光度法警告：本方法中涉及到硫酸的使用，操作過(guò)程應(yīng)在通風(fēng)狀況良好的通風(fēng)柜內(nèi)進(jìn)行。操作時(shí)應(yīng)注意人員的防護(hù)和對(duì)環(huán)境的保護(hù)，實(shí)驗(yàn)人員應(yīng)穿實(shí)驗(yàn)服，佩戴防酸手套、口罩及護(hù)目鏡，避免酸霧對(duì)人體的損傷。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中甲醇的變色酸分光光度法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于山西省境內(nèi)地表水、地下水和廢水中甲醇的測(cè)定。當(dāng)檢測(cè)光程為20mm時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)的方法檢出限為0.29mg/L，測(cè)定下限為1.16mg/L。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。HJ/T91地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ/T91.1污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范3方法原理在酸性溶液中，甲醇被高錳酸鉀氧化成甲醛，再與變色酸反應(yīng)生成紫色化合物。該化合物的吸光度與甲醇的含量成正比，在570nm波長(zhǎng)處測(cè)量該紫色化合物吸光度，根據(jù)吸光度計(jì)算甲醇的含量。4干擾及消除使用變色酸法測(cè)定甲醇時(shí)，受色度、濁度等因素干擾，某些水樣顯色后呈黃色，致使測(cè)定結(jié)果偏高。通過(guò)蒸餾的預(yù)處理方式可以消除干擾，參見(jiàn)附錄A。甲醛干擾測(cè)定時(shí)，不宜采用本方法。5試劑除非另有說(shuō)明，所用試劑均應(yīng)為符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭盟畱?yīng)符合二級(jí)及以上級(jí)別的水。5.1硫酸：ρ(H2SO4)=1.84g/mL，優(yōu)級(jí)純。5.21%高錳酸鉀溶液：稱1.0g高錳酸鉀溶于水中，定容至100mL，可保存15d。5.30.5%變色酸溶液：稱量0.5g變色酸[C10H6Na2O8S2·2H2O或C10H8O8S2]溶于水中，定容至100mL。放入棕色瓶避光，2℃~8℃冷藏，可保存15d。2DB14/T2013—20205.45%亞硫酸鈉溶液：稱量5g無(wú)水亞硫酸鈉，溶于水中，定容至100mL，可保存7d。5.5甲醇：色譜純及以上級(jí)別。5.6甲醇標(biāo)準(zhǔn)貯備液：于25mL容量瓶中，先加入10mL水，準(zhǔn)確稱量容器和水的總重量m1。然后用微量注射器加入200μL甲醇（5.5使用電子天平準(zhǔn)確稱量容器和甲醇水溶液的總重量m2。兩次稱量之差（m2-m1）即為甲醇的質(zhì)量，將該溶液定容至刻度線，計(jì)算1.00mL溶液中甲醇的微克數(shù)。也可采用市售標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.7甲醇標(biāo)準(zhǔn)使用液：用水將甲醇標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.6）稀釋成5μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)使用液，可保存7d。6儀器設(shè)備本標(biāo)準(zhǔn)所用玻璃量器除另有說(shuō)明外均應(yīng)為符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的A級(jí)玻璃量器。6.1分光光度計(jì)：波長(zhǎng)范圍（340nm～1000nm），20mm玻璃比色皿。6.2電子天平：感量0.1mg。6.3實(shí)驗(yàn)用電爐或恒溫水浴鍋。6.4具塞比色管：50mL。6.5冷卻裝置：冰水浴。6.6其它實(shí)驗(yàn)室常用玻璃器皿。7樣品采集與保存地表水、地下水和廢水樣品參照HJ/T91、HJ/T164的規(guī)定進(jìn)行采集。使用500mL棕色細(xì)口玻璃瓶采集樣品，采樣瓶不宜用水樣進(jìn)行蕩洗，采樣時(shí)，水樣必須注滿容器，上部不留空隙，立即加蓋。樣品于2℃~8℃冷藏保存，48h內(nèi)完成測(cè)定。8分析步驟8.1校準(zhǔn)曲線的配制取6只50mL比色管，分別加入0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.7）。各加入5.00mL、4.00mL、3.00mL、2.00mL、1.00mL、0.00mL純水，按表1配制標(biāo)準(zhǔn)系列。表1甲醇標(biāo)準(zhǔn)系列012345甲醇含量(μg）加入0.25mL硫酸（5.1）和0.5mL1%高錳酸鉀溶液（5.2），及時(shí)加蓋并搖勻。放置5min后，滴加5%的亞硫酸鈉溶液（5.4），直至紫色剛褪去后，再多加一滴。加入0.5mL0.5%變色酸溶液（5.3），3DB14/T2013—2020搖勻。沿管壁緩慢加入6mL硫酸（5.1），加蓋，靜置約30s后搖勻，切忌顛倒。將溶液放入沸水浴中加熱15min，取出后于暗處冷卻至室溫。用20mm比色皿，以水作參比，在570nm處測(cè)定吸光度，標(biāo)準(zhǔn)系列顯色后于暗處放置24h內(nèi)吸光度保持穩(wěn)定。以甲醇的含量(μg）為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線，并計(jì)算校準(zhǔn)曲線的斜率、截距和相關(guān)系數(shù)。8.2樣品的測(cè)定取5mL水樣（所取水樣體積小于5mL時(shí)，用純水定容至5mL），按照與校準(zhǔn)曲線繪制相同的步驟進(jìn)行分析。8.3實(shí)驗(yàn)室空白的測(cè)定用5mL純水代替水樣，按照8.1的步驟進(jìn)行測(cè)定。9結(jié)果計(jì)算與表示9.1結(jié)果計(jì)算甲醇的濃度按照公式（1）計(jì)算：c=×f(1)式中：c——甲醇的濃度，mg/L；A——樣品的吸光度；A0——空白的吸光度；a——回歸方程的截距；b——回歸方程的斜率；V——試樣溶液的體積，mL；f——稀釋倍數(shù)。9.2結(jié)果表示當(dāng)結(jié)果大于等于1.00mg/L時(shí)，結(jié)果保留三位有效數(shù)字；小于1.00mg/L時(shí)，結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后兩位。10精密度和準(zhǔn)確度10.1精密度6家實(shí)驗(yàn)室對(duì)甲醇含量在0.4mg/L、4mg/L、8mg/L的樣品進(jìn)行了測(cè)定，結(jié)果為：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.6%～9.4%、1.7%～6.9%、0.4%～8.5%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為4.4%、3.1%、3.4%；重復(fù)性限為0.069mg/L、0.393mg/L、0.955mg/L；再現(xiàn)性限為0.079mg/L、0.499mg/L、1.15mg/L。10.2準(zhǔn)確度4DB14/T2013—20206家實(shí)驗(yàn)室對(duì)加標(biāo)量為2μg、20μg、40μg的樣品進(jìn)行加標(biāo)分析測(cè)定，加標(biāo)回收率范圍分別為90.2%~102%、94.5%～103%、94.4%～104%；加標(biāo)回收率最終值分別為96.3%±9.2%、99.3%±7.0%、98.5%±6.6%。11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1空白樣品11.1.1實(shí)驗(yàn)室空白每批次樣品（最多20個(gè)樣品）應(yīng)至少分析一個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白樣品，甲醇的實(shí)驗(yàn)室空白分析結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。11.1.2全程序空白每批次樣品（最多20個(gè)樣品）應(yīng)至少分析一個(gè)全程序空白樣品，甲醇的全程序空白分析結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。當(dāng)發(fā)現(xiàn)空白濃度高于方法檢出限時(shí)，應(yīng)仔細(xì)查找干擾源。如采樣、運(yùn)輸或保存過(guò)程存在影響分析結(jié)果的干擾因素，需對(duì)出現(xiàn)問(wèn)題批次的樣品進(jìn)行重新采樣分析。11.2平行樣品每批次樣品（最多20個(gè)樣品）至少分析一對(duì)平行樣品，平行樣測(cè)定結(jié)果相對(duì)偏差應(yīng)小于20%。11.3加標(biāo)回收70%～120%。12廢物處置實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的廢物應(yīng)集中收集，并做好相應(yīng)標(biāo)識(shí)，委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。5DB14/T2013—2020（資料性附錄） 干擾消除使用變色酸分光光度法測(cè)定水和廢水中甲醇濃度時(shí)，