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易錯(cuò)專題09溶液中離子濃度的關(guān)系聚焦易錯(cuò)點(diǎn):?易錯(cuò)點(diǎn)一溶液中的三個(gè)守恒關(guān)系?易錯(cuò)點(diǎn)二離子濃度大小的比較規(guī)律典例精講易錯(cuò)點(diǎn)一溶液中的守恒關(guān)系【易錯(cuò)典例】例1(2023上·安徽蕪湖·高二安徽師范大學(xué)附屬中學(xué)校考階段練習(xí))常溫下,下列有關(guān)各溶液的敘述正確的是()A.pH>7的溶液中不可能存在醋酸分子B.20mL0.1mol·L-1的醋酸鈉溶液與10mL0.1mol·L-1的鹽酸混合后溶液顯酸性:c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(H+)>c(CH3COOH)C.0.1mol·L-1醋酸的pH=a,0.01mol·L-1的醋酸的pH=b,則a+1>bD.已知酸性HF>CH3COOH,pH相等的NaF與CH3COOK溶液中:c(Na+)-c(F-)<c(K+)-c(CH3COO-)【解題必備】溶液中的三個(gè)守恒關(guān)系(1)電荷守恒規(guī)律:電解質(zhì)溶液中,不論存在多少種離子,溶液總是呈電中性,即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定等于陽離子所帶正電荷總數(shù),如Na2CO3溶液中存在著Na+、COeq\o\al(2-,3)、H+、OH-、HCOeq\o\al(-,3),它們存在如下關(guān)系:c(Na+)+c(H+)=2c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(OH-)(2)物料守恒規(guī)律:電解質(zhì)溶液中,由于某些離子能水解或電離,離子種類增多,但原子總數(shù)是守恒的,如Na2CO3溶液中COeq\o\al(2-,3)能水解,故碳元素以COeq\o\al(2-,3)、HCOeq\o\al(-,3)、H2CO3三種形式存在,它們之間的守恒關(guān)系為:eq\f(1,2)c(Na+)=c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(H2CO3)(3)質(zhì)子守恒規(guī)律:質(zhì)子守恒是依據(jù)水的電離H2OH++OH-,水電離產(chǎn)生的H+和OH-的物質(zhì)的量總是相等的,無論在溶液中該H+和OH-以什么形式存在。如在Na2CO3溶液中有關(guān)系式:c(OH-)=c(H+)+c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(H2CO3)?!咀兪酵黄啤?.(2022上·黑龍江哈爾濱·高二??计谥校?Ⅰ)某二元酸(H2A)在水中的電離方程式是:H2A=H++HA-,HA-H++A2-。(1)Na2A溶液顯________(填“酸性”、“中性”或“堿性”)。理由是_____________(用離子方程式表示)。(2)已知0.1mol/LNaHA溶液的pH=2,則0.1mol/LH2A溶液中氫離子的物質(zhì)的量濃度應(yīng)____0.11mol/L(填“<”、“>”或“=”),理由是__________________。(Ⅱ)25℃時(shí),A酸溶液的pH=a,B堿溶液的pH=b。(1)若A為強(qiáng)酸,B為強(qiáng)堿,且a+b=14,若兩者等體積混合后,溶液的pH=________,此時(shí)溶液中金屬陽離子濃度大于酸根陰離子濃度,其原因可能是_____________________。(2)若A的化學(xué)式為HR,B的化學(xué)式為MOH,且a+b=14,兩者等體積混合后溶液顯酸性,則混合溶液中必定有一種離子能發(fā)生水解,該離子為__________(填離子符號);混合后的溶液中,下列微粒濃度大小關(guān)系一定正確的是____________(填序號)。①c(MOH)>c(M+)>c(R-)>c(H+)>c(OH-)②c(HR)>c(M+)>c(R-)>c(OH-)>c(H+)③c(R-)>c(M+)>c(H+)>c(OH-)④c(M+)>c(R-)>c(OH-)>c(H+)⑤c(M+)+c(H+)=c(R-)+c(OH-)易錯(cuò)點(diǎn)二溶液中離子濃度的大小比較【易錯(cuò)典例】例2(2023上·安徽合肥·高二合肥一中校考期中)常溫下,將aL0.1mol·L-1的NaOH溶液與bL0.1mol·L-1的CH3COOH溶液混合。下列有關(guān)混合溶液的說法一定不正確是()A.a<b時(shí),c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)B.a>b時(shí),c(CH3COO-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)C.a=b時(shí),c(CH3COOH)+c(H+)=c(OH-)D.無論a、b有何關(guān)系,均有c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-)【解題必備】1.離子濃度大小的比較規(guī)律(1)單一溶液①對于多元弱酸溶液,應(yīng)根據(jù)多步電離進(jìn)行分析。如在H3PO4的溶液中,c(H+)>c(H2POeq\o\al(-,4))>c(HPOeq\o\al(2-,4))>c(POeq\o\al(3-,4))。②對于多元弱酸的正鹽溶液,根據(jù)弱酸根的分步水解分析。例如:Na2CO3溶液中,各離子濃度的大小順序?yàn)椋篶(Na+)>c(COeq\o\al(2-,3))>c(OH-)>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(H+)。③多元弱酸的酸式鹽溶液要考慮酸根離子的電離程度與水解程度的相對大小,如HCOeq\o\al(-,3)以水解為主,NaHCO3溶液中c(Na+)>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(OH-)>c(H+);而HSOeq\o\al(-,3)以電離為主,NaHSO3溶液中c(Na+)>c(HSOeq\o\al(-,3))>c(H+)>c(OH-)。④不同溶液中同一離子濃度的大小比較,要考慮溶液中其他離子對該離子的影響。如在0.10mol·L-1的a.NH4HSO4、b.NH4Cl、c.CH3COONH4、d.(NH4)2SO4溶液中,c(NHeq\o\al(+,4))的大小順序?yàn)閐>a>b>c。⑤強(qiáng)酸弱堿鹽溶液(一般比較一元酸的鹽溶液)。如NH4Cl中存在NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+,溶液中離子間的關(guān)系是c(Cl-)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(H+)>c(OH-)。(2)混合溶液中各離子濃度的大小比較,根據(jù)電離程度、水解程度的相對大小分析。①分子的電離大于相應(yīng)離子的水解。例如等物質(zhì)的量濃度的NH4Cl與NH3·H2O混合溶液,c(NHeq\o\al(+,4))>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+);等物質(zhì)的量濃度的CH3COONa與CH3COOH混合溶液,c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)。②分子的電離小于相應(yīng)離子的水解。例如在0.1mol·L-1的NaCN和0.1mol·L-1的HCN溶液的混合液中,各離子濃度的大小順序?yàn)閏(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)。2.溶液中粒子濃度大小比較方法(1)判斷反應(yīng)產(chǎn)物:判斷兩種溶液混合時(shí)生成了什么物質(zhì),是否有物質(zhì)過量,再確定反應(yīng)后溶液的組成;(2)寫出反應(yīng)后溶液中存在的平衡:根據(jù)溶液的組成,寫出溶液中存在的所有平衡(水解平衡、電離平衡),尤其要注意不要漏寫在任何水溶液中均存在的水的電離平衡。這一步的主要目的是分析溶液中存在的各種粒子及比較直接地看出某些粒子濃度間的關(guān)系,在具體應(yīng)用時(shí)要注意防止遺漏;(3)列出溶液中存在的等式:根據(jù)反應(yīng)后溶液中存在的溶質(zhì)的守恒原理,列出兩個(gè)重要的等式,即電荷守恒式和物料守恒式,據(jù)此可列出溶液中陰、陽離子間的數(shù)學(xué)關(guān)系式;(4)比大小:根據(jù)溶液中存在的平衡和題給條件,結(jié)合平衡的有關(guān)知識,分析哪些平衡進(jìn)行的程度相對大一些,哪些平衡進(jìn)行的程度相對小一些,再依此比較溶液中各粒子濃度的大小?!咀兪酵黄啤?.(2023·山西省陽高縣第一中學(xué)校高二階段練習(xí))改變0.1二元弱酸溶液的pH,溶液中的、、的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH的變化如圖所示[已知]。下列敘述錯(cuò)誤的是A.pH=1.2時(shí),B.C.Ph=2.7時(shí),D.pH=4.2時(shí),習(xí)題精練1.(2023上·安徽六安·高二六安一中??计谥校┏叵拢?.10mol?L-1NaOH溶液分別滴定20.00mL濃度均為0.10mol?L-1溶液和HCN溶液所得滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是A.點(diǎn)①和點(diǎn)②所示溶液中:B.點(diǎn)③和點(diǎn)④所示溶液中:C.點(diǎn)①和點(diǎn)②所示溶液中:D.滴定過程均可選擇甲基橙做指示劑2.(2023上·山東青島·高二山東省青島第五十八中學(xué)??计谥校┮阎3跏紲囟?5℃時(shí),向20mL氨水中滴加的稀硫酸,測得混合溶液的溫度T、pOH隨加入稀硫酸體積V的變化如圖所示。下列說法正確的是A.水的電離程度:B.時(shí),C.圖中b點(diǎn)溶液中,D.若,則c點(diǎn)對應(yīng)溶液中3.(2023上·廣東廣州·高二鐵一中學(xué)校聯(lián)考期中)向一定濃度的和溶液中分別滴加NaOH溶液,和水溶液中含砷的各微粒分布系數(shù)(平衡時(shí)某物種濃度占各種物種濃度之和的分?jǐn)?shù))隨pH變化如圖所示,下列表述正確的是A.圖1中m點(diǎn):B.的為C.圖2中時(shí),D.把和的水溶液混合在一起時(shí),的會(huì)變小4.(2023上·河北保定·高二統(tǒng)考期中)常溫下,向20mL0.1mol?L-1CH3COOH溶液中逐滴加入等濃度的NaOH溶液或鹽酸,CH3COOH和CH3COO-的分布分?jǐn)?shù)δ與pH的關(guān)系如圖所示。已知:分布分?jǐn)?shù)δ(X)=,X為CH3COOH和CH3COO-。下列說法錯(cuò)誤的是A.曲線Ⅱ是CH3COO-的分布分?jǐn)?shù)曲線B.Ka(CH3COOH)=10-4.76C.將等體積等濃度的CH3COOH與CH3COONa溶液混合后,溶液的pH=4.76D.X點(diǎn)溶液中c(CH3COO-)=c(CH3COOH)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)5.(2023上·廣東深圳·高二??计谥校┏叵拢蚰碀舛鹊娜芤褐兄鸬渭尤肽碀舛鹊腒OH溶液,測得溶液中、、三種微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與溶液的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是A.曲線1代表,曲線3代表B.的第一步電離常數(shù)C.D.時(shí),6.(2023上·湖南·高二長沙市南雅中學(xué)校聯(lián)考期中)將溶液滴加到己二酸溶液中,混合溶液的與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是A.當(dāng)混合溶液呈中性時(shí),B.曲線表示與的變化關(guān)系C.溶液中D.的數(shù)量級為7.(2023上·黑龍江哈爾濱·高二哈九中??计谥校┦覝叵?,用的NaOH溶液,分別滴定濃度均為的兩種酸(HA和HB)溶液,滴定曲線如圖所示,下列說法正確的是A.兩種酸的電離常數(shù)關(guān)系:B.等濃度的NaA溶液與NaB溶液中,C.滴定至P點(diǎn)時(shí),溶液中:D.當(dāng)HA溶液被NaOH溶液中和100%時(shí)溶液中存在8.(2023上·上海浦東新·高二上海市建平中學(xué)??计谥校⒍跛崛芤号c溶液混合,、、的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨體系pH的變化如圖所示[已知]。下列敘述錯(cuò)誤的是A.時(shí),B.C.溶液中,D.時(shí),混合溶液中9.(2023上·遼寧鞍山·高二鞍山一中??计谥校┏叵?,用的溶液滴定的二元酸溶液。溶液中,分布系數(shù)隨的變化關(guān)系如圖所示。[比如A2-的分布系數(shù):下列敘述正確的是A.曲線①代表()B.滴加溶液體積為時(shí),溶液中C.的水解常數(shù)D.a(chǎn)點(diǎn)時(shí)溶液中10.(2023上·湖南·高二校聯(lián)考期中)難溶鹽可溶于鹽酸,常溫下,用HCl氣體調(diào)節(jié):濁液的pH,測得體系中或隨的變化如圖所示。下列說法正確的是A.曲線N代表隨的變化趨勢 B.Y點(diǎn)溶液中存在C.氫氟酸的 D.難溶鹽的溶度積11.(2023上·北京朝陽·高二北京八十中??计谥校┮苑犹獮橹甘緞?,用0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中,pH、分布系數(shù)δ隨滴加NaOH溶液VNaOH的變化關(guān)系如圖所示。比如A2-的分布系數(shù):[]下列說法正確的是A.H2A的電離方程式為:H2A?H++HA-,HA-?H++A2-B.HA-的電離常數(shù)Ka=1.0×10-2C.H2A的濃度為0.2000mol/LD.滴定終點(diǎn)時(shí),溶液中2c(Na+)=c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)12.(2023上·遼寧沈陽·高二東北育才學(xué)校??计谥校┠硰U水處理過程中始終保持H2S飽和,即c(H2S)=0.1mol?L﹣1,通過調(diào)節(jié)pH使Ni2+和Cd2+形成硫化物而分離,體系中pH與﹣lgc關(guān)系如圖所示,c為HS﹣、S2﹣、Ni2+和Cd2+的濃度,單位為mol?L﹣1。已知Ksp(NiS)>Ksp(CdS),下列說法正確的是A.Ksp(NiS)=10﹣26B.0.1mol/LH2S的單一溶液中粒子濃度大小關(guān)系為c(H2S)>c(H+)>c(HS﹣)>c(S2﹣)>c(OH﹣)C.④為pH與﹣lgc(S2﹣)的關(guān)系曲線D.Ka1(H2S)=10﹣7.113.(2023上·黑龍江·高二校聯(lián)考期中)25℃時(shí),向某二元弱酸H2R的鈉鹽溶液中滴加鹽酸,混合溶液中離子濃度與pH的關(guān)系如圖所示,其中或。下列敘述正確的是A.B.曲線表示與的變化關(guān)系C.25℃時(shí),溶液中:D.當(dāng)溶液呈中性時(shí),14.(2023上·浙江·高二溫州中學(xué)校聯(lián)考期中)乙二酸(用H2A表示)為二元弱酸。25℃時(shí),向0.1mol·L-1NH4HA溶液中滴加適量的0.1mol/L鹽酸或0.1mol/LNaOH溶液,溶液中各含氮(或A)微粒的分布分?jǐn)?shù)δ與溶液pH的關(guān)系如圖所示(不考慮溶液中NH3分子)。例如,溶液中H2A的分布分?jǐn)?shù)。下列說法不正確的是A.溶液pH=8時(shí),存在:c(A2-)>c(NH)>(NH3·H2O)>c(HA-)B.NH4HA溶液中:c(HA-)>c(NH)>c(H+)>c(OH-)C.n點(diǎn)溶液中存在:c(Na+)+c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)=0.1mol·L-1D.2HA-=H2A+A2-的平衡常數(shù)K=10-3.015.(2023上·遼寧大連·高二校聯(lián)考期中)常溫下,向某濃度的溶液中逐滴加入已知濃度的NaOH溶液,若pC表示溶液中溶質(zhì)微粒的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對數(shù),則所得溶液中、、與溶液pH的變化關(guān)系如圖所示。已知:
;
。則下列說法正確的是A.當(dāng)pH=3時(shí),溶液中B.常溫下,的數(shù)量級為C.常溫下,NaHA溶液呈堿性D.常溫下隨著pH的增大,的值不變16.(2023上·廣西南寧·高二南寧二中??计谥校╇y溶鹽CaF2可溶于鹽酸,常溫下,用HCl調(diào)節(jié)CaF2濁液的pH,測得體系中或與的關(guān)系如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A.I代表與的變化曲線 B.常溫下,HF的C.Z點(diǎn)的坐標(biāo)為(0,3.2) D.Y點(diǎn)的溶液中存17.(2023上·安徽六安·高二六安一中校考期中)I.室溫下,用滴定管量取一定體積的濃氯水置于錐形瓶中,用NaOH溶液以恒定速率來滴定,根據(jù)測定結(jié)果繪制出、的物質(zhì)的量濃度c與時(shí)間t的關(guān)系曲線(如圖)?;卮鹣铝袉栴}:(1)時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:。(2)寫出NaClO水解離子方程式:。(3)不考慮水解,則在b點(diǎn)溶液中:是濃度的倍。II.常溫下向一定濃度的溶液中滴入鹽酸,粒子濃度與混合溶液的pH變化的關(guān)系如圖所示,已知:是二元弱酸,Y表示或,。回答下列問題:(4)曲線n表示p(填或)與pH的變化關(guān)系。(5)。(6)NaHX溶液呈性(填“酸”、“堿”或“中”)。18.(2023上·河北唐山·高二開灤第二中學(xué)校聯(lián)考期中)完成下列問題(1)已知某溫度下有如下三個(gè)反應(yīng):①則該溫度下HF、HCN和三種弱酸的電離常數(shù)由大到小的順序是②已知:乙二酸(,可簡寫為),俗稱草酸;25℃
,,25℃,請寫出少量草酸()與NaF溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式:。(2)常溫下,向某濃度的草酸溶液中逐滴加入一定物質(zhì)的量濃度的KOH溶液,所得溶液中、、三種微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(δ)與溶液pH的關(guān)系如圖所示,回答下列問題:①如果所得溶液溶質(zhì)為,則該溶液顯(填“酸性”、“堿性”或“中性”),其電離方程式為;②如果所得溶液溶質(zhì)為,則該溶液中各離子濃度由大到小順序?yàn)?;③?dāng)所得溶液時(shí),溶液中;(3)已知25℃草酸鈣的,碳酸鈣的?;卮鹣铝袉栴}:25℃時(shí)向10mL碳酸鈣的飽和溶液中逐滴加入的草酸鉀溶液10mL,產(chǎn)生草酸鈣沉淀(填“能”或“否”)。19.(2023上·天津·高二天津市第一百中學(xué)校聯(lián)考期中)自然界是各類物質(zhì)相互依存、各種變化相互制約的復(fù)雜平衡體系,而水溶液中的離子平衡是其中一個(gè)重要方面。請根據(jù)所學(xué)知識,回答下列問題。(1)查閱資料獲得25℃時(shí)部分弱酸的數(shù)據(jù):、、。①已知溶液呈弱堿性,試用離子反應(yīng)方程式解釋原因。②常溫下,氫氟酸溶液加水稀釋過程中,下列表達(dá)式的數(shù)據(jù)變大的是(填序號)。A.B.C.③25℃時(shí),將濃度相等的與溶液等體積混合,溶液呈性,結(jié)合有關(guān)數(shù)據(jù)和文字解釋原因:。④同濃度的溶液和溶液相比,后者溶液中前者溶液中(填“<”、“=”或“>”)。⑤已加溶液為中性,又知溶液加到溶液中有無色無味氣體放出,試推斷溶液的7(填“>”、“<”或“”)。(2)已知常溫下,相同物質(zhì)的量濃度的溶液和溶液相比,溶液的較小。現(xiàn)將溶液和溶液等體積混合,各離子濃度關(guān)系正確的是___________(填序號)。A.B.C
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