強心苷類化合物的提取分離技術(shù)第八章講解

強心苷類化合物的提取分離技術(shù)主講人：趙衛(wèi)峰

廣西衛(wèi)生職業(yè)技術(shù)學(xué)院藥學(xué)院—第八章—第二節(jié)強心苷類化合物的理化性質(zhì)一、性狀三、水解性二、溶解性四、顯色反應(yīng)強心苷類化合物的結(jié)構(gòu)類型掌握強心苷類化合物的溶解性和水解性的性質(zhì)熟悉強心苷類化合物的顯色反應(yīng)的性質(zhì)了解強心苷類化合物的性狀的性質(zhì)學(xué)習(xí)要求一、性狀形態(tài)顏色旋光味道刺激性無定型粉末或結(jié)晶無色有旋光C17側(cè)鏈為β構(gòu)型味苦，有活性；C17側(cè)鏈α構(gòu)型無苦味，無活性對粘膜有刺激性二、溶解性苷次級苷苷元可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等極性溶劑難溶于石油醚、苯、乙醚等極性小的溶劑親水性比原生苷減弱，可溶于乙酸乙酯、含水三氯甲烷、三氯甲烷-乙醇（4:1）等溶劑難溶于水等極性溶劑，易溶于乙酸乙酯、三氯甲烷等有機溶劑水溶性：原生苷＞次生苷＞苷元二、溶解性

強心苷溶解性具體與分子中所含糖基的種類與數(shù)目、苷元上羥基的數(shù)目和所處位置等有關(guān)，如：洋地黃毒苷水：1:100000氯仿：1:40洋地黃毒苷二、溶解性烏本苷是一個單糖苷，卻有8個羥基，水溶性很大（1:75），難溶于氯仿。烏本苷三、水解性（一）酸水解1、溫和酸水解試劑：0.02~0.05mol/L稀HCl、稀H2SO4條件：含水醇短時間加熱（0.5~幾個小時）適用對象：α-去氧糖形成的苷（Ⅰ型強心苷）不適用對象：α-OH糖形成的苷特點：苷元和α-去氧糖之間的苷鍵、α-去氧糖和α-去氧糖之間的苷鍵斷裂；α-去氧糖和α-OH糖、α-OH糖之間的苷鍵不易斷裂優(yōu)點：不會引起苷元脫水，也不會導(dǎo)致α-去氧糖分解，但有可能水解生成雙糖或叁糖三、水解性（一）酸水解1、溫和酸水解毛花洋地黃苷丙三、水解性（一）酸水解2、強烈酸水解試劑：3%~5%鹽酸或硫酸條件：加壓并延長時間適用：Ⅱ型和Ⅲ型強心苷特點：所有的苷鍵都可以水解，但引起苷元脫水(洋地黃毒糖)3——41葡萄糖強烈酸水解+3洋地黃毒糖+葡萄糖三、水解性（一）酸水解3、氯化氫-丙酮法（Mannich水解法）試劑：1%氯化氫丙酮溶液條件：20℃、2周時間適用：2、3-OH糖苷衍生物（多用于Ⅱ型強心苷的單糖苷，不適用與所有Ⅱ型強心苷，比如難溶于丙酮的多糖苷）產(chǎn)物：原生苷元和糖原理：鄰二羥基與丙酮加成生成異丙叉衍生物而水解三、水解性（一）酸水解3、氯化氫-丙酮法（Mannich水解法）HClCH3COCH3+鈴蘭毒苷毒毛旋花子苷元氯代-L-鼠李糖丙酮化合物三、水解性（二）堿水解強心苷的苷鍵為縮醛結(jié)構(gòu)，可被酸或酶水解，而不被堿水解。堿試劑主要使分子中的酰基水解、內(nèi)酯環(huán)裂開、△20（22）轉(zhuǎn)位及苷元異構(gòu)化等。堿液水解部位不同強度的堿液水解的部位不同：碳酸氫鈉碳酸氫鉀α-去氧糖上的?；鶜溲趸}氫氧化鋇強心苷所有的?；鶜溲趸c氫氧化鉀所有?；?。內(nèi)酯環(huán)開裂，酸化后閉合二、水解性（二）堿水解五元不飽和內(nèi)酯環(huán)

在堿性（氫氧化鈉或氫氧化鉀）醇溶液中，雙鍵移位形成C22位活性亞甲基，能與活性亞甲基試劑縮合顯色OH-醇溶液

六元不飽和內(nèi)酯環(huán)同樣條件不產(chǎn)生活性亞甲基，不能與活性亞甲基試劑縮合顯色，可利用此區(qū)別甲、乙型強心苷二、水解性（三）酶水解特點：反應(yīng)溫和，專屬性強。與苷共存適用：植物中只有水解葡萄糖的酶，無水解2-去氧糖的酶產(chǎn)物：次級苷（強心作用更強，只含α-去氧糖，如地高辛、黃夾次苷）、葡萄糖。其他生物酶：蝸牛酶（一種混合酶，蝸牛腸管消化液經(jīng)處理而得）幾乎能水解所有的苷鍵，能將強心苷分子的糖逐步水解，直至獲得苷元，常用來研究強心苷的結(jié)構(gòu)。++Β-葡萄糖苷酶毒毛旋花子雙糖酶三、水解性（三）酶水解K-毒毛旋花子苷四、顯色反應(yīng)甾體母核C17位不飽和內(nèi)脂環(huán)α-去氧糖四、顯色反應(yīng)（一）甾體母核的反應(yīng)（反應(yīng)必須是無水條件）試劑結(jié)果條件醋酐-濃硫酸反應(yīng)黃-紅-紫-藍-綠-褪色試管反應(yīng)三氯甲烷-濃硫酸反應(yīng)三氯甲烷層顯血紅色或青色，硫酸層顯綠色熒光冰醋酸-乙酰氯反應(yīng)試管、煮沸紅-藍-綠五氯化銻反應(yīng)灰藍色、藍色、灰紫色試管反應(yīng)三氯醋酸-氯胺T反應(yīng)濾紙或薄層板，100℃加熱數(shù)分鐘紫外燈下觀察，不同洋地黃毒苷元的苷類顯不同的顏色熒光濾紙或薄層板，60-70℃加熱3-5分鐘四、顯色反應(yīng)（二）五元不飽和內(nèi)酯環(huán)的反應(yīng)（用于區(qū)別甲型強心苷和乙型強心苷）反應(yīng)試劑反應(yīng)結(jié)果亞硝酰鐵氰化鈉試劑（Legal反應(yīng)）深紅色，放置褪色間二硝基苯試劑（Raymond反應(yīng)）紫紅或藍紫3,5二硝基苯甲酸試劑（Keede反應(yīng)）紅或紫紅堿性苦味酸試劑橙色或橙紅四、顯色反應(yīng)（三）α-去氧糖的反應(yīng)反應(yīng)試劑反應(yīng)結(jié)果反應(yīng)條件三氯化鐵-冰醋酸應(yīng)

Keller-kiliani(K-K)反應(yīng)冰醋酸層漸呈藍綠色，界面顏色隨苷元不同而不同游離α-去氧糖的特征反應(yīng)，呫噸氫醇反應(yīng)（Xanthydrol反應(yīng)）紅色水浴加熱3分鐘，反應(yīng)靈敏，可用于定量對二甲氨基苯甲