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文檔簡介

1、19/19山東派力迪環(huán)保工程有限公司化纖行業(yè)市場調研報告化學纖維是用天然高分子化合物或人工合成的高分子化合物為原料,經(jīng)過制備紡絲原液、紡絲和后處理等工序制得的具有紡織性能的纖維?;w是我國紡織工業(yè)的主要原料,多年來曾保持快速增長態(tài)勢。不過,化纖行業(yè)的產(chǎn)業(yè)集中度不高,大量低水平重復建設項目的進入,加劇了行業(yè)內的競爭程度。表1、化纖行業(yè)銷售利潤前十強化學纖維制造行業(yè)銷售收入前十位企業(yè)排名排名企業(yè)名稱1江蘇三房巷集團有限公司2中國石化儀征化纖股份有限公司3桐昆集團股份有限公司4縱橫控股集團有限公司5江蘇恒力化纖有限公司6中國神馬集團有限責任公司7榮盛化纖集團有限公司8浙江恒逸聚合物有限公司9吉林化纖

2、集團有限責任公司10江蘇江南化纖集團有限人公司化學纖維制造行業(yè)利潤前七位企業(yè)排名排名企業(yè)名稱1南通醋酸纖維有限公司2江蘇三房巷集團有限公司3江蘇恒力化纖有限公司4浙江華峰氨綸股份有限公司5江蘇華宏實業(yè)集團有限公司6桐昆集團股份有限公司7浙江富麗達纖維有限公司化纖行業(yè)化學纖維分為人造纖維和合成纖維兩大類。人造纖維主要指粘膠纖維,以天然棉纖維或者天然木纖維作為原料。合成纖維主要包括滌綸(聚酯纖維)、錦綸(又稱尼龍,聚酰胺纖維)、氨綸(聚氨基甲酸酯纖維)、腈綸(聚丙烯腈纖維)、丙綸(聚丙烯纖維)、維綸(聚乙烯醇縮甲醛纖維)以及特種纖維等,主要生產(chǎn)原料來自于烯烴、芳烴等石油衍生物。圖1、滌綸生產(chǎn)工藝流

3、程圖化纖生產(chǎn)工藝簡介高聚物的提純和聚合化學纖維是由高聚物制造而成的。此高聚物可直接取自自然界,也可由低分子物經(jīng)人工合成而得。再生纖維是以天然高聚物為原料,經(jīng)化學方法而制成。它與原高聚物在化學構成上基本相同。對于天然高聚物來說,這需要提純以去除雜質。如制造粘膠纖維的高聚物是纖維素,它是從綿絨、木材、蘆葦、甘蔗渣等纖維素原料中將纖維素提純出來,制成漿粕,然后再用漿粕制造纖維。合成纖維的高聚物是利用煤、石油、天然氣、農(nóng)副產(chǎn)品等制得的低分子化合物(單體)為原料,經(jīng)過化學加聚或縮聚而得到的。最后將高聚物經(jīng)過加工得到的合成纖維。所以,合成纖維常由其高聚物的單體,并在單全前加“聚”來命名?;瘜W纖維的紡絲方法

4、按成纖高聚物的性質不同,化學纖維的紡絲方法主要有熔體紡絲法和熔液紡絲法兩大類,此外,還有特殊的或非常規(guī)的紡絲方法。其中,根據(jù)凝固方式的不同,熔液紡絲法又分為濕法紡絲和干法紡絲兩種。在化學纖維的生產(chǎn)時,多數(shù)采用熔體紡絲法生產(chǎn),其次為濕法紡絲生產(chǎn),只有少量的采用了干法或其他非常規(guī)紡絲方法生產(chǎn)。一、熔體紡絲法熔體紡絲法是將紡絲熔體經(jīng)螺桿擠壓機由紡絲泵定量壓出噴絲孔,使其成細流狀射入空氣中,并在紡絲甬道中冷卻成絲。目前,熔體紡絲法的紡絲速度一般為1000-2000m/min。采用調整紡絲時,可達4000-6000m/min。噴絲板孔數(shù):長絲為1-150孔,短纖維少的為400-800孔,多的可達1000

5、-2000孔。噴絲板的孔徑一般在0.2-0.4mm。熔體紡絲法的主要特點是卷繞速度高,不需要溶劑和沉淀劑,設備簡單,工藝流程短,是一種經(jīng)濟、方便和效率高的成形方法。但噴絲頭孔數(shù)相對較少。近年來,我國在消化吸收引進技術的基礎上,已發(fā)展了低速多孔和高速短程紡,以生產(chǎn)丙綸和滌綸。合成纖維中的滌綸、錦綸和丙綸都采用熔體紡絲法紡絲。二、溶液紡絲法1、濕法紡絲濕法紡絲是將溶液法制得的紡絲熔液從噴絲頭的細孔中壓出呈細流狀,然后在凝固液中固化成絲。由于絲條凝固慢,所以濕法紡絲的紡絲速度較低,一般為50-100m/min,而噴絲板的孔數(shù)較熔體紡絲多,一般達4000-2000孔。混法紡絲防得到纖維截面大多呈非圓形

6、,且有較明顯的皮芯結構,這主要是由凝固液的固化作用而造成的。濕法紡絲的特點是工藝流程復雜,投次大、紡絲速度低,生產(chǎn)成本較高。一般在短纖維生產(chǎn)時,可采用多孔噴絲頭或級裝噴絲孔來提高生產(chǎn)能力,從而彌補紡絲速度低的缺陷。通常,不能用熔體法紡絲的成纖高聚物,才用濕法紡絲和生產(chǎn)短纖維和長絲束。腈綸、維綸、氯綸和粘膠多采用濕法紡絲。2、干法紡絲干法紡絲是將溶液紡絲制備的紡絲溶液從噴絲孔中壓出,呈細流狀,然后在熱空氣中因溶劑聲速揮發(fā)而固化成絲。目前,干法紡絲的速度一般為200-500m/min,當增加紡絲甬道長度或紡紡制較細的纖維時,紡絲速度可提高到700-1500m/min。干法紡絲的噴頭孔數(shù)較少,為30

7、0-600孔。干法紡絲制得的纖維結構緊密,物理機械性能和染色性能較發(fā),纖維質量高。但干法紡絲的投資比濕紡還要大,生產(chǎn)成本高,污染環(huán)境。目前用于干紡絲產(chǎn)生的合成纖維較少,僅醋酯纖維和維綸可用此法。另外,對于既能用于干法紡絲,又能用濕法紡絲的纖維,干法紡絲更適合于紡制長絲。3、其他紡絲法(1)復合纖維紡絲法復合纖維紡絲法是將兩種或兩種以上不同化學組成或不同濃度的紡絲流體,同時通過一個具有特殊分配系統(tǒng)的噴絲頭而制得。在進入噴絲孔之前,兩種成分彼此分離,互不混合,在進入噴絲孔的瞬間,兩種液體接觸,凝固粘合成一根絲條,從而開成具有兩種或兩種以上不同組分的復合纖維。此法紡制的纖維分為:并列型、皮芯型和散布

8、型等多種。(2)異形纖維紡絲此法是用非圓形噴絲孔,制取各種不同截面形態(tài)的異形纖維。常見到形異纖維有三角形、y型、星形和中空纖維等。(3)著色纖維紡絲法此方法是在化學纖維的紡絲熔體或溶液中加入適當?shù)闹珓?,?jīng)紡絲后直接制成有色纖維,該方法可提高染色牢度,降低染色成本,減少環(huán)境污染。此外,還有相分離紡絲法、凍膠紡絲法、乳液或懸液紡絲法、液晶紡絲等紡絲法?;瘜W纖維后加工工序紡絲過程中得到的初生纖維的結構還不完善,物理機械性能較差,具體表現(xiàn)為纖維強力很低,伸長很大,沸水收縮率很高,不能直接用以紡織成紗,所以初生纖維還必須經(jīng)過一系列的后加工工序,以改善結構,提高性能。滿足紡織加工和使用的要求?;瘜W纖維后

9、加工的具體工序,隨纖維品種和類型(如長絲、短纖維等)的不同而不同,但基本上可分為短纖維和長絲兩種。一、短纖維的后加工短纖維的后加工通常是在一條相當長的流水作業(yè)線上完成的。它包括集束、拉伸、水洗、止油、卷曲、干燥定形、切斷、打包等工序。根據(jù)纖維品種的不同,后加工工序的內容和順序也有所不同。(1)、集束集束是將幾個噴絲頭噴出的絲束以均勻的張力集合成一定線密度的大股絲束,便于后加工。集束時要求張力均勻,否則,在拉伸時,會造成纖維的線密度不勻,而產(chǎn)生超長纖維。(2)、拉伸拉伸是將集束后的大股絲束通過多輥拉伸機進行拉伸。拉伸的形式隨著纖維品種的不同而不同。通過拉伸,使纖維中大分子沿纖維軸向取向排列,同時

10、可能發(fā)生結晶或結晶度和晶格結構的改變,從而使纖維的超分子結構進一步形成并趨于完善,改善纖維的力學性能。所以,拉伸是后加工過程中最重要的工序。拉伸倍數(shù)小,則制得的纖維強度低,伸長率大,屬低強高介型;拉伸倍數(shù)大,則制得的纖維強度較高而伸長較小,屬高強低伸型。(3)、上油油是將絲束經(jīng)過油浴,在纖維表面覆上一層很薄膜。上油可使纖維具有平滑柔軟的手感,改善纖維的抗靜電性,降低纖維與纖維之間及纖維與其他物體間的磨擦,使加工過程能夠順利進行。此外,化纖上油還可提高纖維的耐磨性、勻染性和固色性等?;w上油一方面是紡絲工藝本身的要求,另一方面是化纖紡織加工的需要。因此,化纖油劑可分為紡絲油劑和紡織油劑。一般化纖

11、油劑包括平滑柔軟劑、乳化劑、抗靜電劑、滲透劑和添加劑等。其中平滑柔軟劑起平滑、柔軟作用,乳化劑起乳化、吸濕、抗靜電、平滑等作用??轨o電劑起抗靜電作用,抗靜電劑起抗靜電作用,滲盤劑起滲透、平滑作用,添加劑起防氧化、防霉作用。(4)、卷曲為了使化學纖維具有類似天然纖維的卷曲性能,增加纖維之間的抱合力,為提高紡織加工性能,改善織物的服用性,通常要對拉伸后的纖維進行卷曲加工?;瘜W纖維的卷曲加工有機械卷曲法和化學卷曲法。在生產(chǎn)中多數(shù)采用機械卷曲法。機械卷曲法是利用纖維的熱塑性,將化纖絲束送入有一定溫度的卷曲箱擠壓卷曲。該法得到的纖維卷曲是纖維外觀的卷曲,卷曲數(shù)多,卷曲呈波浪形,但卷曲穩(wěn)定性較差。而化學卷

12、曲法則是利用特殊的纖維成形條件,造成纖維截面的不對稱性,從而開成一種較為穩(wěn)定的卷曲。這種卷曲數(shù)量較少,但呈空間立體狀,卷曲牢度也好?;瘜W纖維的卷曲必須控制在適當?shù)姆秶鷥?,卷曲?shù)太少,纖維抱合性差;而卷曲數(shù)過多,則會使纖維的強力降低。(5)、干燥熱定形干燥定形一般在簾板式或圓網(wǎng)式熱定形機上進行。熱定形的方式分緊張熱定形和松弛熱定形。干燥的目的是為了除去因拉伸,上油等過程中所帶入的水分,使纖維達到成品所需的含濕量。熱定形是為了消除纖維在前段工序中產(chǎn)生的內應力,提高纖維的尺寸穩(wěn)定性,進一步改善其物理機械性能,從而使拉伸、卷曲的效果固定,并使成品纖維符合使用要求。(6)、切斷和打包切斷是將干燥定形后的

13、絲束根據(jù)紡織加工和產(chǎn)品的要求切成規(guī)定長度的短纖維。切斷時要求刀口鋒利、絲速張力均勻,以免產(chǎn)生超長和倍長纖維?;瘜W纖維通??汕谐擅扌?、毛型或中長型。最后,將纖維在打包機上打包,以便運輸出廠。此外,化學纖維生產(chǎn)中的牽切紡長絲束(屬于短纖維范圍)是不經(jīng)切斷而由牽切機直接制成條子。它是依靠牽切機上兩對速度不同的加壓羅拉牽伸拉斷纖維,所以得到的纖維是不等長纖維。二、長絲的后加工由于長絲后加工不能以大股絲束進行,而需要一根根絲條在各工序中分別加工,并且要求各根絲束經(jīng)受相同條件的加工處理。所以,長絲的后加工工藝和設備要比短纖維后加工復雜得多。此外,由于織物性能的要求,長絲在各項指標均勻性方面的要求比短纖維更

14、為嚴格。(1)、粘膠長絲的后加工粘膠長絲的后加工包括水洗、脫硫、漂白、酸洗、上油、脫水、烘干、絡筒(絞)等工序。水洗是除去粘膠絲條上存在的硫酸和硫酸鹽、二硫化炭等。脫硫是為了脫除絲條中經(jīng)水洗后剩余的硫磺,如果我不駢除,纖維會泛黃、發(fā)黑漂白是為了提高纖維的白度酸洗的目的是除去纖維中的其他雜質,以免操作纖維的性能和外觀。上油是為了使纖維柔軟平滑,以適應紡織加工的要求。(2)、滌綸長絲和錦綸長絲的后加工滌綸和錦綸6長絲的后加工包括拉伸加捻、后加捻、壓洗(滌綸不需要壓洗)、熱定形、平衡、倒筒等工序。拉伸加捻是在一定的溫度下,將長絲進行一定倍數(shù)的拉伸,改善纖維的結構,從而提高纖維的力學性質。拉伸后的絲條

15、再加上一定的捻度。后加捻是對拉伸加捻后的絲條再追加一定捻度,從而使復絲中各根單絲緊密地合,避免在紡織加工時發(fā)生斷頭或紊亂現(xiàn)象,并可提高復絲的強度。壓洗是用熱水對絲條進行循環(huán)洗滌,以除去絲條上的單體和齊聚物。熱定形是為了消除前段工序中產(chǎn)生的內應力,改善纖維的物理性能,并使捻度穩(wěn)定。平衡倒筒是將熱定形后的絲筒先保持在一定溫濕度的存放室內放置一定時間,使絲筒內、外層吸濕均勻,并達到規(guī)定的回潮率,然后在絡絲機上將絲筒退繞至錐形紙管,形成雙斜面寶塔形式卷裝,以便運輸和紡織加工。此外,倒筒時還需上油,便絲條表面潤滑,減少紡織加工時的靜電效應,改善纖維手感。最后將寶塔筒子分級檢驗即可包裝出廠?;w廢水處理廢

16、水產(chǎn)生量:廢水產(chǎn)生量僅指用于化纖生產(chǎn)時洗滌設備管道或純生產(chǎn)用水,不包括非生產(chǎn)用水,各個化纖生產(chǎn)車間產(chǎn)生的廢水在進入廢水處理車間之前產(chǎn)生量一年之和除以一年化纖產(chǎn)量。廢水產(chǎn)生量(t/t)=年廢水產(chǎn)生量/年生產(chǎn)化纖產(chǎn)量化纖廢水是指在化纖生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的各類廢水,如pet廢水、pta廢水、棉漿粕黑液、粘膠廢水等。其廢水成份復雜,常含有強酸、強堿、纖維素和半纖維素、醇類、果膠等,以及各種有毒物質,如pet廢水中主要污染物為乙二醋、乙二醇、乙酸乙甘醇、對苯二甲酸及其中間產(chǎn)物和低聚物;pta廢水中主要含苯二甲酸、對二甲苯、苯甲酸、乙酸甲脂、醋酸等污染物;聚醋廢水中含有、pta、乙醛、eg、二甘醇、三甘醇、紡

17、絲油劑等污染物質?;w廢水中有機物含量高,cod在1000-10000mg/l之間,有時更高。廢水可生化性差,bod/cod一般均小于0.25。廢水呈酸性或堿性,且含有醛類、氰類、苯類等有毒物質,易對微生物產(chǎn)生毒害作用。廢水若不經(jīng)處理或僅經(jīng)預處理直接排放,將會對受納水體及周邊環(huán)境造成嚴重危害。廢水處理工藝:對于化纖廢水的處理,一般采用以生物法為主的物理-化學-物理混合處理工藝。一般處理流程如下:1、由于化纖廢水呈酸性或堿性,所以在處理前必須中和,使其ph在中性范圍內。一般對酸性廢水加堿中和,對堿性廢水加酸中和,有條件的地方也可采用酸堿廢水混合中和。廢水經(jīng)ph調節(jié)后,需進行預處理去除ss及油類物

18、質,如利用氣浮除油、混凝沉淀除懸浮物及部分有機物等。預處理過程能改善廢水的可生化性。經(jīng)預處理后的廢水進人生物處理單元,大部分的有機物及其它污染物質得到有效去除。為了使出水達到更高標準或回用要求,需進行深度處理,如活性炭吸附、砂濾、生物炭池等。2、厭氧-好氧處理工藝能充分發(fā)揮厭氧微生物抗沖擊負荷能力并可提高污水可生化性,兼有利用好氧微生物生長速度快、出水水質好、運行費用低的優(yōu)點,故在有機廢水處理中獲得廣泛應用。如采用ensbr(延時序批式生物氧化硝化反應器)-bdar(膜法生物兼氧反硝化反應器)-bcor(完全混合式生物接觸氧化反應器)工藝處理某化纖公司高含氮己內酰胺生產(chǎn)廢水,在污泥負荷為0.1

19、5-0.28g/(g.d)、進水cod不高于6200mg/l、nh3-n質量濃度不高于560mg/l的情況下,出水cod不高于150mg/l、nh3-n質量濃度不高于20mg/l,cod和nh3-n的去除率分別達到98%和96%,系統(tǒng)可同時除碳脫氮。采用uasb-水解酸化-接觸氧化-mbr工藝,處理某化纖廠cod濃度為3萬mg/l的pet廢水,最終出水cod可達到100mg/l以下,各項指標都達到了污水綜合排放標準(gb8978-1996)的一級標準。采用厭氧+兩級好氧+生物炭池處理,對cod為5600mg/l的高濃度化纖廢水進行處理,出水cod可達到50mg/l以下。3、一體式氧化溝氧化溝是

20、延時曝氣的一種特殊形式。它的池體狹長,池深較淺,在溝槽中設有表面曝氣裝置,起到曝氣和攪拌兩個作用。它把連續(xù)環(huán)式反應池用作生物反應池,污泥混合液在該反應池中以一條閉臺式曝氣渠道進行連續(xù)循環(huán),集曝氣、泥水分離和污泥回流功能為一體,無需建造單獨的二沉池。其主要優(yōu)點有:工藝簡便、設備少,管理方便耐沖擊負荷,適應能力強處理效果好,不僅能去除95%以上的bod,還可以同時脫除部分氮和磷;污泥沉降性能好,污泥產(chǎn)生量少;動力消耗較低。采用混凝沉淀-一體式氧化溝(兩級)工藝處理cod濃度為900-2700mg/l的化纖廢水,最終出水低于100mg/l,cod去除率在95%以上。所采用的一體化氧化溝為carrou

21、sel氧化溝。4、復合式膜生物反應器復合式膜生物反應器是將傳統(tǒng)的活性污泥法與生物膜法(接觸氧化法)進行有機結合的一種新型高效的污水處理工藝,即在普通活性污泥工藝的曝氣池中投加各種能提供微生物附著生長表面的載體,利用載體容易截留和附著生物量大的特點,使曝氣池中同時存在附著相和懸浮相生物,充分發(fā)揮兩者的優(yōu)越性,使之揚長避短,相互補充。由于其優(yōu)點顯著,已被廣泛應用于食品廢水、印染廢水、屠宰廢水、制藥廢水等高濃度有機廢水治理中。利用復合式膜生物反應器工藝對化纖廢水的處理進行研究,結果表明,復合生物反應器中的生化系統(tǒng)生物體濃度比普通活性污泥系統(tǒng)生物體濃度提高50%以上,在hrt為8h,泥齡為5d時,co

22、d、氨氮的去除率分別提高了20%和9.6%,且該工藝對污泥膨脹有較好的控制?;w生產(chǎn)工藝過程中廢氣成分1、二氧化碳、硫化氫二硫化碳是粘膠長絲生產(chǎn)的主要原料,在原料供應車間和紡絲車間,均有不同程度的二硫化碳污染。在原液車間,堿纖維素經(jīng)老成、分配之后,在磺化機內通入二硫化碳,進行磺化反應,在此過程可能由于設備法蘭安裝不緊,計量器旋塞滲漏等原因而有二硫化碳漏出,磺化反應生成的磺酸醋與過量的二硫化碳一起進入溶解槽,由于槽蓋不嚴,設備保養(yǎng)維護不善,在進料時大量二硫化碳氣體漏出,造成局部二硫化碳過高。另外進料時,二硫化碳明顯超標的狀況將作為事故隱患納入安全環(huán)保整改計劃。拆裝濾布工段對原液進行脫泡處理,整個

23、過程在敞開的環(huán)境中進行,若不用水及時沖洗,工段環(huán)境內的二硫化碳濃度將達到相當高的截變。濾布清洗水中含二碳化碳較多,而清洗水是經(jīng)混合間再排出室外,造成混合間二硫化碳濃度超標。粘膠熟成過程中因磺酸醋的水解作用和粘膠溶液的氧化作用,產(chǎn)生一系列副產(chǎn)物,如na2s、na2cs4、na2cs3等。在熟成過程中,磺酸醋水解,以及na2cs3分解產(chǎn)生游離的二硫化碳。粘膠的主要成份是纖維素磺酸酣、氫氧化鈉和水,還有少量的二硫化碳,以及副反應產(chǎn)物、na2cs3、多硫化合物,粘膠離開噴絲頭進入凝固浴后,纖維磺酸醋的凝固以及進一步分解就會發(fā)生。凝固浴的另外反應包括氫氧化鈉中和反應以及:主、副反應生成大量的二硫化碳、硫

24、化氫和二氧化硫等有毒有害氣體,影響人體健康,必須加強回收與排風。一浴法紡絲在同一浴內凝固再生,散發(fā)出來的有害氣體回收,排除比較困難,有待研究解決。紡絲機窗下可能積聚大量的有害氣體,其中包括硫化氫,紡絲生頭、落絲的工作都是在打開機窗的前提下進行,必然導致二硫化碳、硫化氫向工作環(huán)境排放,紡絲機上排風管破損無人檢修,沒有定期檢查插板是否損壞。職工的工作習慣較差,隨意開啟機窗且不及時關閉等都是造成環(huán)境廢氣濃度超標的主要原因。凝固浴中的主副反應都要消耗大量的硫酸,生成大量的硫酸鈉和水及固態(tài)的硫磺等雜質,使凝固浴稀釋并變混濁,影響紡絲的進行。必須在酸站脫除水、硫酸鈉及硫磺等,并補充硫酸及硫酸鋅。凝固浴在酸站配酸、閃蒸等過程中產(chǎn)生硫化氫較高,盡管整個過程在密閉系統(tǒng)中進行,但因設備泄漏,人為操作失誤,高位槽槽蓋不嚴等,還是經(jīng)常造成硫化氫污染,酸浴燕出水中含有一定量的硫化氫,使硫化氫進入環(huán)境不可避免。在紡絲車間壓洗工段,絲

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