變壓器油中糠醛檢測(cè)導(dǎo)則正式

1、Q/QDL青海省電力公司企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)Q/QDLXXX-2011變壓器油中糠醛檢測(cè)及管理導(dǎo)則青海省電力公司發(fā)布2011 00 00 發(fā)布201 X 00 00 實(shí)施前言n1范圍 12規(guī)范性引用文件 13糠醛的基本性質(zhì) 14用糠醛表征變壓器紙絕緣老化的依據(jù) 15油中糠醛的檢測(cè)原理 26儀器設(shè)備和材料 27樣品采集 38油中糠醛的萃取 39萃取液的分析 310標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及儀器的標(biāo)定 411油中糠醛檢測(cè)結(jié)果的計(jì)算 412最小檢測(cè)量 413測(cè)量結(jié)果的重復(fù)性 414檢測(cè)周期與標(biāo)準(zhǔn) 515監(jiān)督規(guī)定 5IQ/QDW XXX-2011.言本標(biāo)準(zhǔn)是根據(jù)2011年青海省電力公司技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)制（修）訂項(xiàng)目計(jì)劃 第12項(xiàng)的

2、計(jì)劃安排進(jìn)行的。本標(biāo)準(zhǔn)按照 GB/T1.1-2009給出的規(guī)則起草。變壓器作為輸變電系統(tǒng)的主要設(shè)備，它的安全運(yùn)行關(guān)系著整個(gè)電網(wǎng)的穩(wěn)定。隨著狀態(tài)檢修工作的實(shí)施，以及變壓器大修中壽命評(píng)估工作的開展，迫切需要開展變壓器油中糠醛含 量測(cè)試工作。為了規(guī)范和有效的開展變壓器油中糠醛含量測(cè)試工作，結(jié)合實(shí)際情況，制定 本導(dǎo)則。本導(dǎo)則由青海省電力公司生產(chǎn)部提出并負(fù)責(zé)解釋。本標(biāo)準(zhǔn)由青海省電力公司科技信息部歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：青海電力科學(xué)試驗(yàn)研究院。本標(biāo)準(zhǔn)起草人：路自強(qiáng)鄭勇 李玉海。變壓器油中糠醛檢測(cè)及管理導(dǎo)則1范圍1.1本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了變壓器（含電抗器）油中糠醛的檢測(cè)方法及管理規(guī)定。1.3本標(biāo)準(zhǔn)適用于青海電力公司變

3、壓器（含電抗器）油中糠醛的檢測(cè)及管理。2引用標(biāo)準(zhǔn)下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注明日期的引用文件,其隨后所有的修訂單或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方 研究是否使用這些文件的最新版本。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo) 準(zhǔn)。GB7597電力用油（變壓器油、汽輪機(jī)油）取樣方法DL/T 984油浸式變壓器絕緣老化判斷導(dǎo)則Q/GDW 168輸變電設(shè)備狀態(tài)檢修試驗(yàn)規(guī)程青電生產(chǎn)（2007）933號(hào)文青海省電力公司絕緣油管理工作規(guī)定3糠醛的基本性質(zhì)糠醛：學(xué)名呋喃甲醛，是具有苦杏仁味的淺黃色透明液體，比重1.1621.168g/cm3,沸點(diǎn)15

4、9.5162.5 C,分子式為 GHQ,分子量96.09，易溶于醇和醚，其結(jié)構(gòu)式如下:HCCHUIIHCC CHO4用糠醛表征變壓器紙絕緣老化的依據(jù)油浸式變壓器壽命一般是指油紙絕緣系統(tǒng)的壽命。因?yàn)榻^緣油可以在變壓器使用期間再生或更換，而紙絕緣的老化過程是不可逆的。因此，變壓器壽命實(shí)際是指絕緣紙和層 壓紙板的壽命。目前，國內(nèi)電力變壓器的紙質(zhì)絕緣材料主要以木材紙漿為原料，其主要化 學(xué)成份為纖維素。纖維素大分子是由約 1200個(gè)葡萄糖環(huán)單體組成的鏈狀高分子聚合物，分子結(jié)構(gòu)見圖1,紙絕緣在變壓器運(yùn)行中老化時(shí)，受到熱、水份、氧以及油中酸性化合物的共同作用，纖維素會(huì)產(chǎn)生一系列的裂化、降解。首先是其大分子中

5、的氧鍵斷開，生成D-葡萄糖單體，D-葡萄糖單體性質(zhì)不穩(wěn)定，進(jìn)一步降解產(chǎn)生一些含氧雜環(huán)化合物，并溶解于絕 緣油中，糠醛是纖維素大分子降解后形成的一種主要氧雜環(huán)化合物。2圖1纖維素分子結(jié)構(gòu)式合格的新變壓器油不含糠醛，變壓器內(nèi)部非纖維素絕緣材料老化也不產(chǎn)生糠醛，變壓器油中的糠醛是唯有紙絕緣老化才生成的產(chǎn)物。因此，測(cè)試油中糠醛含量，可以反映變壓 器紙絕緣的老化情況。5油中糠醛的檢測(cè)原理糠醛是一種極性化合物， 分子結(jié)構(gòu)內(nèi)存在一多元共軛體系，該分子在紫外光區(qū)有吸收。而變壓器油主要由烷烴、環(huán)烷烴和少量芳香烴等非極性或弱極性化合物組成，在紫外光區(qū) 無吸收或吸收很少，并且油中所含其它少量的芳香烴化合物也易于分離

6、，而不影響檢測(cè)。因而，利用高效液相色譜的反相色譜法即可實(shí)現(xiàn)糠醛組份的分離檢測(cè)。但是，變壓器絕緣 油在長(zhǎng)期運(yùn)行中，不可避免地被氧化、劣化，由于其劣化產(chǎn)物和雜質(zhì)成份復(fù)雜，不宜將油 樣直接注入液相色譜分離柱中，以避免劣化油品對(duì)色譜柱的污染。為此，選用強(qiáng)極性的甲 醇為萃取劑，把變壓器油中的糠醛萃取出來，然后再用非極性C18色譜柱對(duì)萃取液中的糠醛進(jìn)行分離，同時(shí)，選用高靈敏度的紫外檢測(cè)器實(shí)現(xiàn)對(duì)色譜柱分離出的糠醛進(jìn)行檢測(cè)。6儀器設(shè)備和材料6.1振蕩器：往復(fù)振蕩頻率 275次/min ± 5次/min，振幅35mm ± 3mm6.2高效液相色譜儀：高效液相色譜儀：二元梯度；紫外檢測(cè)器VP-

7、ODS 4.6mmx 15cm, C18色譜分離柱；色譜工作站；6.3玻璃注射器：100ml、5 ml醫(yī)用玻璃注射器，氣密性良好，芯塞靈活無卡澀。100卩L色譜進(jìn)樣用注射器。6.4不銹鋼注射針頭：7號(hào)金屬醫(yī)用注射針頭。6.5注射器用橡膠封帽：彈性好，不透氣。6.6全玻璃過濾裝置：配合真空泵可進(jìn)行抽氣過濾。6.7過濾膜：血40, 0.45卩m油性濾膜；0.45卩m針頭式油性濾膜。6.8藥品甲醇：高效液相色譜分析專用試劑。異丙醇：色譜純?？啡悍治黾儭?樣品米集所用油樣的采集，按 GB7597-1987全密封方式取樣的有關(guān)規(guī)定進(jìn)行。在運(yùn)輸保存過程 中要注意樣品的防塵、防震、避光和干燥等。8油中糠醛

8、的萃取8.1 5 ml玻璃注射器的準(zhǔn)備：取5 ml醫(yī)用玻璃注射器二支，用洗潔精清洗干凈后，依次用自來水、除鹽水、經(jīng) 0.45卩m油性濾膜過濾的甲醇進(jìn)行漂洗，然后帶上橡膠封帽待用。8.2將100ml玻璃注射器中的油樣體積準(zhǔn)確調(diào)節(jié)至40.0ml刻度，然后使注射器的出口向上，向下拉注射器針芯至55ml刻度處，用5 ml玻璃注射器向其內(nèi)準(zhǔn)確加入5 ml經(jīng)0.45卩m濾膜過濾的甲醇，然后用橡膠封帽將100ml玻璃注射器出口密封。8.3將上述100ml玻璃注射器放入振蕩器內(nèi)的振蕩盤上，在室溫狀態(tài)下，啟動(dòng)震蕩器連續(xù)震蕩5分鐘，然后靜置10分鐘。8.4將上述上振蕩平衡的 100ml玻璃注射器從振蕩盤中取出，將

9、其中的甲醇萃取液通過7號(hào)針頭轉(zhuǎn)移到8.1準(zhǔn)備好的5 ml玻璃注射器內(nèi)，轉(zhuǎn)移時(shí)轉(zhuǎn)移的甲醇萃取液體積不少于3 ml即可，注意不要讓變壓器油進(jìn)入。8.5將上述5 ml玻璃注射器內(nèi)的甲醇萃取液，經(jīng)過0.45卩m針頭式油性濾膜過濾至8.1準(zhǔn)備好的另一支5 ml玻璃注射器內(nèi)，以備色譜分析用。9萃取液的分析9.1色譜分析流程所用的色譜分析流程如圖 2B泵圖2色譜分析流程9.2準(zhǔn)備工作 9.2.1用0.45卩血勺油性濾膜過濾用作流動(dòng)相的高效液相色譜分析專用試劑甲醇。9.2.2用D7381或D7382型超純水器制備用作流動(dòng)相的純水，使電阻率18.2MQ .cm。9.2.3更換載液瓶中的甲醇、超純水。9.3按照設(shè)

10、備說明將液相色譜儀處于完好的運(yùn)行狀態(tài)。色譜分離操作參數(shù)如下:4流量：1mL/min流量比：甲醇：水=1:1檢測(cè)器波長(zhǎng)：277nm柱溫：40 C9.4進(jìn)樣色譜分析采用20卩L定量環(huán)進(jìn)樣。當(dāng)液相色譜測(cè)試系統(tǒng)處于穩(wěn)定狀態(tài)時(shí)，用100卩L注射器吸取不少于60卩L的樣品，注入定量環(huán)，向色譜系統(tǒng)進(jìn)樣。9.5色譜沖洗采用梯度沖洗，首先用1:1的甲醇水溶液沖洗4min,待糠醛洗脫結(jié)束后，再用純甲醇沖洗14min，以洗脫出萃取液中的其它組分，最后再用1:1的甲醇水溶液沖洗 4min,使儀器處于重新進(jìn)樣的準(zhǔn)備狀態(tài)。10標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及儀器的標(biāo)定10.1糠醛甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：稱取0.5000g糠醛，移入500mL容

11、量瓶中，用甲醇稀釋至刻度并使糠醛均勻溶解，該儲(chǔ)備液濃度為1.000g/L。用移液管吸取該儲(chǔ)備液 1.0mL,移入500mL 容量瓶，稀釋至刻度、搖勻，該溶液濃度為2.0mg/L。10.2儀器的標(biāo)定：按9.4、9.5的操作對(duì)10.1配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行色譜分析。11油中糠醛檢測(cè)結(jié)果的計(jì)算通過樣品中組分峰的保留時(shí)間來識(shí)別糠醛組分，采用單點(diǎn)校正外標(biāo)法來定量計(jì)算。萃取率取0.66，根據(jù)分配定律和物料平衡原理，可以推出油中糠醛濃度公式如下：C油=0.19h萃取h標(biāo)樣/c標(biāo)樣式中：C油一油中糠醛濃度，mg/Lh萃取一甲醇萃取液中糠醛峰高，mVh標(biāo)樣一甲醇標(biāo)樣中糠醛峰高,mVC標(biāo)樣一標(biāo)樣中糠醛濃度，mg/L12最小檢測(cè)量最小檢測(cè)量應(yīng)不大于 0.001mg/l。13測(cè)量結(jié)果的重復(fù)性對(duì)于 同一樣品，在同一條件下（同一操作者、同一設(shè)備、同一試驗(yàn)室及較短時(shí)間間隔內(nèi)）進(jìn)行兩次試驗(yàn)，測(cè)量值一般不大于平均值的5%或 0.002mg/l。414.1周期14檢測(cè)周期與標(biāo)準(zhǔn)14.1.1 330kV及以上變壓器（含電抗器）投運(yùn)5年后，每三年檢測(cè)一次；110kV及以下變壓器各供電公司自行規(guī)定。14.1.2 運(yùn)行中的變壓器（含電抗器），懷疑涉及固體絕緣故障時(shí)。14.1.3運(yùn)行中的變壓器（含電抗器）CO超過1500 l/L、CQ超過5000卩I/L