不飽和度和推斷題眼

1、、不飽和度有機物官能團代表物主要化學性質煌烷燒C-C甲烷取代（氯氣、光照）、裂化烯脛C=C乙烯加成、氧化（使KMnO1色）、加聚煥燒C=C乙煥加成、氧化（使KMnO1色）、加聚苯及其同系物R苯甲苯取代（液澳、鐵）、硝化、加成氧化（使KMnO退色，除苯外）煌的衍生物鹵代燒-X澳乙烷水解（NaOH/HO）、消去（NaOH國享）醇一OH乙醇置換、催化氧化、消去、脫水、酯化酚邊）1。H苯酚弱酸性、取代（濃濱水）、顯色、氧化（露置空氣中變粉紅色）醛一CHO乙醛還原、催化氧化、銀鏡反應、斐林反應竣酸一COOH乙酸弱酸性、酯化酯一COO-乙酸乙酯水解1不飽和度的概念不飽和度又稱缺氫指數(shù)或者環(huán)加雙鍵指數(shù)，是有

2、機物分子不飽和程度的量化標志，即有機物分子中與碳原子數(shù)相等的開鏈烷姓相比較，每減少2個氫原子,則有機物的不飽和度增加1,用希臘字母Q表示。2不飽和度的計算2.1 根據(jù)有機物的化學式計算常用的計算公式：2.2 非立體平面有機物分子，可以根據(jù)結構計算Q二雙鍵數(shù)+叁鍵數(shù)X2+環(huán)數(shù)備注：雙鍵包含碳碳、碳氮、氮氮、碳氧雙鍵；叁鍵包含碳碳、碳氮叁鍵；環(huán)數(shù)等于將環(huán)狀分子剪成開鏈分子時，剪開碳碳鍵的次數(shù)，環(huán)包含含N、OS等的雜環(huán)。匕電一CHCECH如苯：Q=6+1-6/2=3+0X2+1=4即苯可看成三XQ =6+1X 2+2=10=4+0X 2+2=6個雙鍵和一個環(huán)的結構形式。例子：=8+0X2+3=132

3、.3 立體封閉有機物分子（多面體或籠狀結構）不飽和度的計算，其成環(huán)的不飽和度比面數(shù)少數(shù)1。例子：立方烷面數(shù)為6,。=5降冰片烷面數(shù)為3,Q=2棱晶烷面數(shù)為5,Q=43不飽和度的應用3.1 分子的不飽和度（Q）與分子結構的關系：若。=0,說明分子是飽和鏈狀結構若。=1,說明分子中有一個雙鍵或一個環(huán)；若Q=2,說明分子中有兩個雙鍵或一個三鍵；或一個雙鍵和一個環(huán)；或兩個環(huán)；余類推；若。4,說明分子中很可能有苯環(huán)。3.2 輔助推導化學式，思路如下結構簡式一一計算不飽和度一一計算H原子數(shù)一一確定分子式例1:1mo1X能與足量碳酸氫鈉溶液反應放出44.8LCQ（標準狀況），則X的分子.C2H2O4可用于制

4、作“香水”，其結）化后可式是：（）A、GHoOB.CHOC.GHQD例2：一種從植物中提取的天然化合物a-damascone,構如下圖，有關該化合物的下列說法不正確的是（A.分子式為Ci3H20。B.該化合物可發(fā)生聚合反應C1mol該化合物完全燃燒消耗19mol02D.與澳的CCI4溶液反應生成的產(chǎn)物經(jīng)水解、稀硝酸用AgNO3溶液檢驗例3:請仔細閱讀以下轉化關系：M-102M=I51M=70A是從蛇床子果實中提取的一種中草藥有效成分，是由碳、氫、氧元素組成的酯類化合物；B稱作冰片，可用于醫(yī)藥和制香精、樟腦等；C的核磁共振氫譜顯示其分子中含有4種氫原子；D中只含一個氧原子，與Na反應放出代；F為

5、烽。請回答：(1)B的分子式為。(4) F的分子式為o化合物H是F的同系物，相對分子質量為56,寫出H所有可能的結構:3.3輔助推斷有機物的結構與性質，思路如下分子式一一計算不飽和度一一預測官能團及數(shù)量一一確定結構一一推測性質例4:有一環(huán)狀化合物GH,它不能使澳的CC14溶液褪色；它的分子中碳環(huán)上的1個氫原子被氯取代后的有機生成物只有一種。這種環(huán)狀化合物可能是()(B)例5:(2008四川卷29)(3)芳香化合物E的分子式是GH8CI2。E的苯環(huán)上的一澳取代物只有一種，則E的所有可能的結構簡式是o例6:(09全國卷H30)化合物A相對分子質量為86,碳的質量分數(shù)為55.8%,氫為7.0%,其余

6、為氧。A的相關反應如下圖所示：已知R-CH=CHOH(醇)不穩(wěn)定，很快轉化為RCH2CHO。根據(jù)以上信息回答下列問題：(1) A的分子式為；(5) A有多種同分異構體，寫出四個同時滿足(i)能發(fā)生水解反應(ii)能使澳的四氯化碳溶液褪色兩個條件的同分異構體的結構簡式:（6）A的另一種同分異構體，其分子中所有碳原子在一條直線上，它的結構簡式為0二、有機推斷題中的“題眼”1.由特征反應條件推斷有機物種類或官能團種類及反應類型“光照”是烷燒或烷基（苯及其同系物側鏈或不飽和燒中烷基）的取代反應條件?！按呋瘎∟i）、H2和加熱”是不飽和鍵（如>C=C<一C三C一、>C=OCHO加氫反

7、應條件?！皾釮2SQ和170C”是乙醇（可以是其他低級醇）分子內脫水生成乙烯（或單烯燒）的反應條件?！皾釮2SO4和140C”是乙醇（可以是其他低級醇）分子間脫水生成乙醴（或其他醴）的反應條件?！皾釮2SO并加熱”是酯化反應、纖維素的水解反應條件?！皾釮2SO4和5560C”是苯的硝化反應條件?！皾釮2SO和濃HNO”是硝化反應的條件?！跋2SO并加熱”是酯類水解、多糖水解、油脂的酸性水解、淀粉水解等反應條件?！癗aOH醇溶液并加熱”是鹵代姓消去反應的條件?！癗aOH水溶液并加熱”是鹵代燒、酯水解消去反應的條件?！按呋瘎┖屯瑫r加熱加壓”是烯姓水化、烯妊氧化成醛、丁烷氧化醇的條件?！癈u（或C

8、uO）、Ag>Q和加熱”是醇氧化條件。“02或Cu（OH）2或Ag（NH3）2OHT是醛氧化條件?！八嵝訩MnO4溶液”是不飽和姓和苯的同系物氧化條件?！癋e或FeX3做催化劑”是苯及苯的同系物苯環(huán)上的氫被鹵代的條件?！盀I水或Br2的CCl4溶液”是不飽和姓加成反應的條件。一連續(xù)氧化”是醇一醛一酸的條件。'"醋酸和醋酸酊”是酯化反應的條件?！皦A石灰并加熱”是脫竣反應的條件。on【例1】咖啡酸苯乙酯是一種天然抗癌藥物。在一定條件下能發(fā)生如下轉化甲解Br2/CCb芳香族化（C9HrO4）濃硫酸T加熱合物C啡笨酯咖酸乙稀硫酸加熱加熱濃硫酸,催化劑高分子化 合物M請回答下列問題

9、:（1）A分子中的官能團是(2)高分子化合物M的結構簡式是(3)寫出A-B反應的化學方程式：(4)AfB的反應類型為;EfM的反應類型為.(5)A的同分異構體有很多種，其中同時符合下列條件的同分異構體有種。苯環(huán)上只有兩個取代基能發(fā)生銀鏡反應能與碳酸氫鈉溶液反應能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應【例2】查爾酮類化合物G是黃酮類藥物的主要合成中間體，其中一種合成路線如下：已知以下信息：芳香姓A的相對分子質量在100110之間，1molA充分燃燒可生成72g水.C不能發(fā)生銀鏡反應.D能發(fā)生銀鏡反應、可溶于飽和Na2CO溶液、核磁共振氫譜顯示其有4種氫. RCOCHRCHORCOCHCHF?回答下列問題：(1

10、)A的化學名稱為.(2)由B生成C的化學方程式為.(3) E的分子式為，由E生成F的反應類型為.(4) G的結構簡式為(不要求立體異構).(5) D的芳香同分異構體H既能發(fā)生銀鏡反應，又能發(fā)生水解反應，H在酸催化下發(fā)生水解反應的化學方程式為.(6) F的同分異構體中，既能發(fā)生銀鏡反應，又能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應的共有種，其中核磁共振氫譜為5組峰，且峰面積比為2:2:2:1:1的為.(寫結構簡式)2 .由特征反應現(xiàn)象推斷澳水或Br2的CCI4溶液褪色：>C=C<一CC一、一CHQ酸性KMnO溶液褪色：>C=C<一CC一、CHO苯的同系物。遇FeCI3溶液顯紫色：酚羥

11、基。遇濃HNO3變黃：蛋白質。遇碘水變藍：淀粉。新制Cu(OH)2懸濁液，加熱，有紅色沉定：一CHO銀氨溶液有銀鏡生成：一CHO。濃溴水有白色沉淀：苯酚。加入NaOH溶液，渾濁溶液變澄清，通入CO2又變渾濁的：苯酚。加入Na有H2放出：一OH、一COOH加人NaHCO3溶液放出氣體：一COOH。在空氣中被氧化變色的：苯酚。燃燒時冒出濃煙的有：C2H2,苯及其同系物。3 】分子式為C7H8O的芳香化合物中,與FeCl3溶液混合后顯紫色和不顯紫色()A.2種和1種B.2種和3種C.3種和2種D.3種和1種,Cl1:1A與【例4】有機物A由C、HQCl四種元素組成，其相對分子質量為198.5在側鏈上

12、.當A與Cl2分別在Fe作催化劑和光照條件下以物質的量之比為反應時，分別是苯環(huán)上一氯取代產(chǎn)物有兩種和側鏈上一氯取代產(chǎn)物有一種；NaHCO溶液反應時有氣體放出.已知A經(jīng)下列反應可逐步生成BG.壯吟恒-請你按要求回答下列問題:(1)(4)A的化學式為 上述反應中屬于取代反應的是C中含氧官能團的名稱分別為;D的結構簡式為（填編號）；E的同分異構體中，滿足下列條件：含有苯環(huán)，苯環(huán)上只有一個側鏈,且側鏈上只含有一個一CH3；能發(fā)生銀鏡反應；屬于酯類.請寫出一種符合上述條件E的同分異構體的結構簡式：.（5）寫出下列指定反應的化學方程式（有機物寫結構簡式）：A與NaOH的醇溶液共熱:E在一定條件下生成F:【

13、例5】下圖中每一方框的字母代表一種反應物或生成物EHr<CPZP已知氣態(tài)姓D（其密度在同溫同壓下是氫氣密度的13倍）與物質F反應時產(chǎn)生明亮而帶濃烈黑煙的火焰。請寫出下列字母代表的物質的化學式（或分子式）:3 .由特征性質確定有機物常溫常壓下為氣態(tài)的有：姓CxH（x04）、甲醛、CHCl、C2H5CL具有苦杏仁氣味：硝基苯。水果香味：低級酯。能與水任意比互溶的有：乙醇、乙醛、乙酸等。不溶于水易溶于有機溶劑的有：乙烘、鹵代燒有毒：甲醇、甲醛、苯酚、三澳苯酚等?！纠?】已知有機物A是具有果香味的液體，具分子式是C4HBO,在一定條件下有下列轉化關系：寫出A、RC各物質的結構簡式:A；B;C(2)寫出A的同類別的同分異構體并命名。4 .由特征用途推斷某些有機物醫(yī)療消毒：乙醇。環(huán)境消毒、藥皂：苯酚。護膚品、汽車防凍劑：甘油。浸泡標本：福爾馬林(甲醛水溶液)?！纠?】如圖為AI幾種有機物間的轉化關系，其中A堿性條件下水解生成B、GD三種物質的物質的量之比為1：1：2,F是其同系物中相對分子質量最小的物質，它的水溶液常用于浸泡生物標本及手術器材消毒，1的苯環(huán)上的一氯代物只有一種。匚出4