化學(xué)1考試總結(jié)

1、分析化學(xué)：是關(guān)于研究物質(zhì)的組成、含量、結(jié)構(gòu)和形態(tài)等化學(xué)信息的分析方法及相關(guān)理論的一門(mén)科學(xué)。分析化學(xué)的分類：定性分析、定量分析、結(jié)構(gòu)分析和形態(tài)分析；無(wú)機(jī)分析和有機(jī)分析；化學(xué)分析和儀器分析；常量分析、半微量分析、微量分析和超微量分析光學(xué)分析法原理：基于物質(zhì)發(fā)射的電磁輻射或物質(zhì)與輻射相互作用后產(chǎn)生的輻射信號(hào)或發(fā)生的信號(hào)變化來(lái)測(cè)定物質(zhì)的性質(zhì)、含量和結(jié)構(gòu)的一類儀器分析方法光學(xué)分析法的分類：按照電磁輻射與物質(zhì)的相互作用分類（光譜法、非光譜法）；按照作用物不同分類（原子光譜法、分子光譜法）；按輻射能轉(zhuǎn)換方向分類（吸收光譜法、發(fā)射光譜法）光譜儀的基本構(gòu)造：光源、單色器、試樣裝置、檢測(cè)器、信號(hào)與數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)紫外

2、-可見(jiàn)分光光度法：是研究物質(zhì)在紫外-可見(jiàn)光區(qū)（200800nm）分子吸收光譜的分析方法。紫外-可見(jiàn)吸收光譜的產(chǎn)生：由于分子吸收紫外-可見(jiàn)光區(qū)的電磁輻射，分子中價(jià)電子（或外層電子）的能級(jí)躍遷而產(chǎn)生（吸收能量=兩個(gè)躍遷能級(jí)之差）。躍遷類型峰位強(qiáng)弱分子基團(tuán)舉例* <150nm 弱 飽和烴類CH3-CH3 (max=135nm)n*-200nm較強(qiáng)含-OH, -NH2,-X,-S等CH3Cl(max=215nm =140)*-200nm 強(qiáng)含不飽和鍵分子CH2=CH2(max=165nm =10-4)n*200-400nm較弱含有雜原子不飽和基團(tuán)丙酮(max=279nm =10-30)常用術(shù)語(yǔ)：

3、吸收峰、谷、肩峰、末端吸收、生色團(tuán)、助色團(tuán)、紅移、藍(lán)移、增色效應(yīng)和減色效應(yīng)、強(qiáng)帶和弱帶吸收帶類型：R帶、K帶、B帶、E帶、電荷轉(zhuǎn)移吸收帶、配位體場(chǎng)吸收帶紅外吸收光譜法：是以連續(xù)波長(zhǎng)的紅外光為光源照射樣品引起分子振動(dòng)能級(jí)之間躍遷，而產(chǎn)生紅外吸收光譜，根據(jù)話啊何物的和紅外吸收光譜進(jìn)行定性定量及結(jié)構(gòu)分析的方法?；l峰：分子吸收一定頻率的紅外線，由振動(dòng)基態(tài)（V=0）躍遷至第一激發(fā)態(tài)（V=1)時(shí)，所產(chǎn)生的吸收峰。泛頻峰:吸收一定頻率的紅外線后，分子振動(dòng)能級(jí)由基態(tài)（V=0）躍遷至第二激發(fā)態(tài)（V=2）、第三激發(fā)態(tài)（V=3）等所產(chǎn)生的吸收峰，分別稱為二倍峰、三倍峰等。倍頻峰：我們總稱這些泛頻峰為倍頻峰。伸縮振

4、動(dòng)：原子延鍵軸方向的伸長(zhǎng)和縮短，振動(dòng)時(shí)只有鍵長(zhǎng)的變化而無(wú)鍵角的變化。彎曲振動(dòng)：變形振動(dòng)，基團(tuán)鍵角交替變化、搖擺振動(dòng)骨架振動(dòng)振動(dòng)自由度：分子基本振動(dòng)數(shù)目或獨(dú)立振動(dòng)數(shù)目。簡(jiǎn)并：振動(dòng)頻率完全相同的吸收峰在紅外光譜中重疊。紅外活性振動(dòng)：對(duì)稱性分子的非對(duì)稱性振動(dòng)，輻射與物質(zhì)間有偶極矩變化的振動(dòng)躍遷紅外非活性振動(dòng)：輻射與物質(zhì)間沒(méi)有偶極矩變化的振動(dòng)躍遷，無(wú)紅外活性費(fèi)米共振：倍頻、組頻、差頻與基頻相近時(shí)，產(chǎn)生共振耦合時(shí)紅外吸收峰分裂。振動(dòng)偶合：分子中兩個(gè)或兩個(gè)以上相同的基團(tuán)靠得很近時(shí)，相同基團(tuán)之間發(fā)生偶合，使其相應(yīng)特征吸收峰發(fā)生分裂。特征峰：用于鑒別化學(xué)鍵或基團(tuán)存在的吸收峰。相關(guān)峰：是一組具有相互依存和佐證關(guān)

5、系的吸收峰。特征區(qū)：紅外光譜特征區(qū)（40001300cm-1，2.57.69m）是化學(xué)鍵和基團(tuán)的特征振動(dòng)頻率區(qū)。指紋區(qū)：紅外光譜指紋區(qū)（1300400cm-1，7.6925µm）吸收峰的特征性強(qiáng)，可用于區(qū)分不同化合物結(jié)構(gòu)上的微小差異。紅外吸收光譜法的基本原理：分子中基團(tuán)的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷產(chǎn)生的吸收光譜。紅外光譜也稱分子的振、轉(zhuǎn)動(dòng)光譜。 紅外吸收光譜產(chǎn)生的條件：（1）輻射能應(yīng)具有能滿足物質(zhì)產(chǎn)生振動(dòng)躍遷所需的能量（2）輻射與物質(zhì)間有相互偶合作用，產(chǎn)生偶極炬的變化基頻峰的分布規(guī)律：各種基團(tuán)的基頻峰都是出現(xiàn)在一段區(qū)間內(nèi)，而很難將它用一個(gè)波數(shù)表示。這是因?yàn)榛鶊F(tuán)與基團(tuán)間，化學(xué)鍵與化學(xué)鍵間，基團(tuán)

6、與溶劑間都存在著相互影響，所以每種基團(tuán)的基頻峰的峰位出現(xiàn)在一段范圍內(nèi)。紅外光譜解析的一般步驟：1.收集未知物的有關(guān)數(shù)據(jù)；2.確定未知物的不飽和度；3.檢查紅外光譜圖是否有雜質(zhì)吸收；4.解析圖譜；5.確定化合物的可能結(jié)構(gòu)；6.與標(biāo)準(zhǔn)圖譜比較確定結(jié)構(gòu)紅外光譜解析的一般原則：1、解析紅外光譜的三要素：峰位、峰強(qiáng)及峰形。首先要識(shí)別峰位，其次觀看峰強(qiáng)，然后分析峰形；2、用一組相關(guān)峰確認(rèn)一個(gè)基團(tuán)：防止利用某特征峰片面的確認(rèn)基團(tuán)；3、紅外光譜的解析順序：先觀察解析特征區(qū)，確定化合物有何基團(tuán)，并歸屬其類別。然后結(jié)合指紋區(qū)找到相關(guān)吸收峰，最后初步確認(rèn)化合物的結(jié)構(gòu)；4、了解和熟悉基團(tuán)與特征頻率的相關(guān)關(guān)系：對(duì)熟練解

7、析紅外光譜、快速判斷化合物的取代基團(tuán)及類型，確定化合物的結(jié)構(gòu)有很大幫助。有機(jī)化合物的典型光譜：脂肪烴類化合物；芳香烴類化合物；醇，酚，醚類化合物；羰基類化合物；酯類；酸酐類；酰胺類。光柵紅外光譜儀主要部件、工作原理及傅立葉變換紅外光譜法的主要特點(diǎn) 主要部件：光源（輻射源）、干涉儀（單色器）、檢測(cè)器、計(jì)算機(jī)和記錄系統(tǒng)。 工作原理：由光源發(fā)射出紅外光經(jīng)準(zhǔn)直系統(tǒng)變?yōu)橐皇叫泄馐筮M(jìn)入干涉儀系統(tǒng)，經(jīng)干涉儀調(diào)制得到一束干涉光，干涉光通過(guò)樣品后成為帶有樣品信息的干涉光到達(dá)檢測(cè)器，檢測(cè)器將干涉光訊號(hào)變?yōu)殡娪嵦?hào)，再通過(guò)模/數(shù)轉(zhuǎn)換器（A/D）進(jìn)入計(jì)算機(jī)，由計(jì)算機(jī)進(jìn)行傅里葉變換的快速計(jì)算。將這一干涉信號(hào)所帶有的光

8、譜信息轉(zhuǎn)換成以波數(shù)為橫坐標(biāo)的紅外光譜圖，然后在經(jīng)過(guò)數(shù)/模轉(zhuǎn)換器（D/A）送入繪圖儀得到紅外光譜圖。 特點(diǎn)：測(cè)量時(shí)間短、分辨率高、測(cè)量精度高、雜散光小、靈敏度高、測(cè)定光譜范圍寬分子振動(dòng)能級(jí)的能量 E振動(dòng)=（V+1/2）h 分子的振動(dòng)自由度：f=3N（運(yùn)動(dòng)自由度）-平動(dòng)自由度-轉(zhuǎn)動(dòng)自由度 線性分子振動(dòng)自由度：f = 3N -5 非線性分子振動(dòng)自由度 ：f = 3N -6 分子式計(jì)算不飽和度的經(jīng)驗(yàn)式：U=（2+2n4+n3-n1）/2 朗伯-比爾定律：描述物質(zhì)對(duì)單色光的吸收與它的濃度和厚度間關(guān)系的定律。A ECl=-lgT 適用條件：入射光為單色光；溶液是稀溶液；該定律適用于固體、液體和氣體樣品；在

9、同一波長(zhǎng)下，各組分吸光度具有加和性(單組分)樣品的定量方法：吸光系數(shù)法、標(biāo)準(zhǔn)曲線法（要求：r > 0.999；n = 5-7；待測(cè)濃度盡量在標(biāo)準(zhǔn)曲線中間位置）、對(duì)照法（要求：標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度應(yīng)盡量接近樣品濃度）定性鑒別：對(duì)比吸收光譜特征數(shù)據(jù)、對(duì)比吸光度(吸光系數(shù))的比值、對(duì)比吸收光譜的一致性定性原則：對(duì)比結(jié)果相同，可能是同一物質(zhì)；對(duì)比結(jié)果不同，肯定不是同一物質(zhì)。紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)主要部件：光源（要求：能發(fā)射強(qiáng)度足夠而且穩(wěn)定的連續(xù)光譜，壽命長(zhǎng)） 鎢燈或鹵鎢燈：適用波長(zhǎng)范圍是3501000 nm，必須使用穩(wěn)壓電源；氫燈或氘燈：適用波長(zhǎng)范圍是150400nm，必須使用穩(wěn)流電源。單色器(作用：將光

10、源發(fā)出的復(fù)色光按波長(zhǎng)順序分離成單色光)吸收池,檢測(cè)器,訊號(hào)處理及顯示系統(tǒng)分光光度計(jì)的類型:單光束分光光度計(jì),雙光束分光光度計(jì)分光光度計(jì)的光學(xué)性能:波長(zhǎng)范圍、波長(zhǎng)準(zhǔn)確度、波長(zhǎng)重現(xiàn)性、吸光度測(cè)量范圍、透光率測(cè)量范圍、光度準(zhǔn)確度、光度重復(fù)性、分辨率、雜散光比色法：對(duì)于能吸收可見(jiàn)光的有色溶液的測(cè)定方法。（原因：許多不吸收可見(jiàn)光的無(wú)色物質(zhì)可以用顯色反應(yīng)變成有色物質(zhì)，使之能用比色法測(cè)定）顯色反應(yīng)的條件：被測(cè)物質(zhì)與所生成的有色物質(zhì)之間，必須有確定的定量關(guān)系；反應(yīng)產(chǎn)物必須有足夠的穩(wěn)定性；顯色劑在測(cè)定波長(zhǎng)處無(wú)明顯吸收；反應(yīng)產(chǎn)物的摩爾吸收系數(shù)足夠大(103105)，以保證靈敏度；顯色反應(yīng)須有較好的選擇性，才能減免

11、干擾因素。紫外可見(jiàn)分光光度法在結(jié)構(gòu)分析中的應(yīng)用：從吸收光譜中初步推斷官能團(tuán)、異構(gòu)體的確定（結(jié)構(gòu)異構(gòu)體、順?lè)串悩?gòu)體）、化合物骨架的確定色譜分析法：是一種物理或物理化學(xué)分離分析方法。色譜法分類：按流動(dòng)相的分子聚集狀態(tài)分類：GC、LC、SFC 等；按固定相的分子聚集狀態(tài)分類：GSC、GLC、LSC、LLC等；按操作形式分類：柱色譜法、平面色譜法、毛細(xì)管電泳法等；按色譜過(guò)程的分離機(jī)制分類：分配色譜法、吸附色譜法、離子交換色譜法、空間排阻色譜法、毛細(xì)管電泳法等。色譜流出曲線：檢測(cè)色譜分離后組分的響應(yīng)信號(hào)對(duì)時(shí)間作圖得到的曲線，又稱為色譜圖?；€：在操作條件下，沒(méi)有組分流出時(shí)的流出曲線。色譜峰：是流出曲線上

12、的突起部分。對(duì)稱因子fs ：衡量色譜峰的對(duì)稱性。保留時(shí)間tR：被測(cè)組分從進(jìn)樣開(kāi)始到柱后出現(xiàn)濃度最大值所需的時(shí)間。死時(shí)間t0 ：不被固定相吸附或溶解的物質(zhì)流經(jīng)柱的時(shí)間。調(diào)整保留時(shí)間tR'：由于溶解或吸附于固定相，比不溶解或不被吸附的組分在色譜中多滯留的時(shí)間。tR'= tR-t0保留體積VR：從進(jìn)樣開(kāi)始到某個(gè)組分在柱后出現(xiàn)濃度極大時(shí)，所需通過(guò)色譜柱的流動(dòng)相體積。 VR=tR*Fc死體積V0：由進(jìn)樣器至檢測(cè)器的流路中未被固定相占有的空間。V0=t0*Fc調(diào)整保留體積VR'：由保留體積扣除死體積后的體積.VR'=VR-V0=tR*Fc 相對(duì)保留值r：兩組分的調(diào)整保留值之

13、比。分離度R：又稱分辨率，是相鄰兩色譜峰保留時(shí)間之差與兩色譜峰峰寬均值之比。分配系數(shù)K：是在一定溫度和壓力下，達(dá)到分配平衡時(shí)，組分在固定相 (s) 與流動(dòng)相 (m) 中的濃度 (C) 之比。容量因子k：在一定溫度和壓力下，達(dá)到分配平衡時(shí)，組分在固定相和流動(dòng)相中的質(zhì)量(m)之比。基本類型色譜方法及其分離機(jī)制分配色譜法：利用被分離組分在固定相或流動(dòng)相中的溶解度差別而實(shí)現(xiàn)分離。吸附色譜法：利用被分離組分對(duì)固定相表面吸附中心吸附能力的差別而實(shí)現(xiàn)分離。離子交換色譜法：利用被分離組分離子交換能力的差別，或選擇性系數(shù)的差別而實(shí)現(xiàn)分離?？臻g排阻色譜法：根據(jù)被分離組分分子的線團(tuán)尺寸進(jìn)行分離。塔板理論 假定：在色

14、譜柱內(nèi)每一“塔板”H內(nèi)，組分在兩相間瞬間達(dá)到分配平衡；流動(dòng)相間歇式進(jìn)入色譜柱，每次進(jìn)入一個(gè)塔板體積；分配系數(shù)在各塔板內(nèi)是常數(shù)；縱向擴(kuò)散可以忽略。 質(zhì)量分配和轉(zhuǎn)移：轉(zhuǎn)移N次后，第r號(hào)塔板中的質(zhì)量Nmr： 流出曲線方程： 理論塔板高度和理論塔板數(shù)：n=（tR/）2=16（tR/W）2=5.54（tR/W1/2）2 H =L/n 速率理論 速率理論方程：2=HL H=A+B/u+Cu（A：渦流擴(kuò)散系數(shù)B：縱向擴(kuò)散系數(shù)C：傳質(zhì)阻抗系數(shù)）A=2dp B=2Dm A：不受u影響；B/u：u,H；Cu：（ Cm、Cs ）u, H色譜過(guò)程：是組分的分子在流動(dòng)相和固定相間多次“分配”的過(guò)程。校正因子的引入：用于

15、同一檢測(cè)器對(duì)相同質(zhì)量的不同物質(zhì)具有不同的響應(yīng)值，因此不能用峰面積來(lái)直接計(jì)算物質(zhì)的量，需引入校正因子的概念。氣相色譜法：是以氣體為流動(dòng)相的色譜法，主要用于分離分析易揮發(fā)的物質(zhì)。 分類：氣固色譜、氣液色譜 優(yōu)點(diǎn)：分離能力強(qiáng)、靈敏度高、選擇性高、快速、可用于無(wú)發(fā)色團(tuán)組分分析 缺點(diǎn)：只適用于熱穩(wěn)定性好、易氣化的物質(zhì)分析；分析非揮發(fā)性物質(zhì)時(shí)需衍生化；由于進(jìn)樣量少，定量進(jìn)樣有一定困難氣相色譜儀：載氣系統(tǒng)（提供清潔、流量恒定的載氣）、進(jìn)樣系統(tǒng)（將試樣引入GC系統(tǒng)并蒸發(fā)成氣體）、色譜柱系統(tǒng)、檢測(cè)和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)（檢測(cè)器，數(shù)據(jù)獲取和處理裝置）、控制系統(tǒng)（溫度控制，載氣流量控制，自動(dòng)進(jìn)樣控制，信號(hào)控制）氣相色譜法實(shí)

16、驗(yàn)條件的選擇：柱溫（選擇原則：在使難分離物質(zhì)對(duì)得到良好分離，分析時(shí)間適宜，峰形對(duì)稱的前提下，盡量用低柱溫）載氣（低線速時(shí)，用N2；高線速時(shí)，用H2或He；用TCD時(shí)，使用H2或He可提高靈敏度）其他條件（進(jìn)樣口溫度：應(yīng)保證樣品瞬間氣化；檢測(cè)器溫度: 高于柱溫20-50 ）氣-液色譜固定相由固定液和載體組成 固定液要求：在使用溫度下蒸汽壓 <10 Pa；熱穩(wěn)定性好，化學(xué)惰性；選擇性好；對(duì)被測(cè)物有一定溶解度 固定液分類：烷烴, 聚硅氧烷, 聚二醇, 酯和聚酯 固定液的選擇：無(wú)嚴(yán)格規(guī)則，一般可按“相似性原則”（非極性組分：選擇非極性固定液，色散力為主，按照沸點(diǎn)從低到高的順序出峰；極性組分：選擇

17、極性固定液，偶極作用力為主，按照極性從小到大的順序出峰；極性與非極性混合組分：選擇極性固定液，非極性組分先出峰，極性組分按極性順序出峰；氫鍵型組分：選擇聚二醇類固定液，按照形成氫鍵能力大小順序出峰；復(fù)雜組分混合物：可選混合固定液，采用混涂、混裝、串聯(lián)方式） 載體基本要求：比表面積大、化學(xué)惰性、熱穩(wěn)定性好、有一定機(jī)械強(qiáng)度 載體類型：硅藻土（白色載體、紅色載體）、非硅藻土類 (玻璃微球，特氟龍) 載體鈍化：酸洗、堿洗、硅烷化氣相色譜法載氣：N2、H2、He檢測(cè)器性能指標(biāo)：靈敏度 (S)、 噪聲 (N) 和漂移、檢測(cè)限（D）濃度型檢測(cè)器：熱導(dǎo)檢測(cè)器（TCD）、電子捕獲檢測(cè)器（ECD）質(zhì)量型檢測(cè)器：氫

18、焰離子化檢測(cè)器（FID）、焰光度檢測(cè)器（FPD）、熱離子檢測(cè)器（NPD）樣品預(yù)處理：分解法（熱裂解法、水解法）衍生化法（酯化、硅烷化、酰化）氣相色譜法定性分析：對(duì)照品對(duì)照法、采用相對(duì)保留值定性、用保留指數(shù)定性、以GC-MS、GC-FTIR聯(lián)用法定性定量方法：歸一化法、外標(biāo)法、內(nèi)標(biāo)法、標(biāo)準(zhǔn)加入法毛細(xì)管柱氣相色譜優(yōu)點(diǎn)：分離效能高、柱滲透性好、柱容量小、易實(shí)現(xiàn)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用、應(yīng)用范圍廣毛細(xì)管柱分類：涂壁開(kāi)管柱、多孔層開(kāi)管柱、載體涂漬開(kāi)管柱、化學(xué)鍵合或交聯(lián)柱高效液相色譜法優(yōu)點(diǎn) 與經(jīng)典液相色譜法相比：顆粒極細(xì)（一般為10mm以下）、規(guī)則均勻的固定相，(鍵合相)傳質(zhì)阻抗小，柱效高，分離效率高；高壓輸液

19、泵輸送流動(dòng)相，流速快，分析速度快；高靈敏度檢測(cè)器，靈敏度大大提高。 與氣相色譜法相比：不受試樣的揮發(fā)性和熱穩(wěn)定性的限制，應(yīng)用范圍廣；可選用各種溶劑作為流動(dòng)相，對(duì)分離的選擇性有很大作用，選擇性高；一般在室溫條件下進(jìn)行分離，不需要高柱溫。四類基本類型色譜法：分配色譜法、吸附色譜法、離子交換色譜法（IEC）、分子排阻色譜法（SEC）化學(xué)鍵合相：采用化學(xué)反應(yīng)的方法將官能團(tuán)鍵合在載體表面所形成的固定相。 優(yōu)點(diǎn)：固定相的均一性和穩(wěn)定性好，在使用過(guò)程中不易流失，使用周期長(zhǎng)；柱效高；重現(xiàn)性好；能使用的流動(dòng)相和鍵合相的種類多，分離的選擇性高正相鍵合相色譜法分離機(jī)制 分配：把有機(jī)鍵合層作為一個(gè)液膜看待，溶質(zhì)在兩相

20、的溶解 吸附：溶質(zhì)與鍵合極性基團(tuán)間的誘導(dǎo)、氫鍵和定向作用正相鍵合相色譜法分離選擇性：極性強(qiáng)的組分k大，后洗脫出柱。流動(dòng)相的極性增強(qiáng)，洗脫能力增加，使組分k減小，tR 減小。反相鍵合相色譜法保留機(jī)制：溶質(zhì)的保留主要是溶質(zhì)分子與極性溶劑分子間的排斥力，促使溶質(zhì)分子與鍵合相的烴基發(fā)生疏水締合。不是溶質(zhì)分子與鍵合相間的色散力。保留行為的主要影響因素：1.溶質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)（極性）： 極性越弱，疏水性越強(qiáng)，k越大，tR也越大；同系物碳數(shù)越多，極性越弱，k越大；引入極性取代基，降低疏水性，k值變小。2.固定相：鍵合烷基的疏水性隨碳鏈的延長(zhǎng)而增加，溶質(zhì)的k也增大；硅膠表面鍵合烷基的濃度越大，則溶 質(zhì)的k越大。3

21、.流動(dòng)相：極性越強(qiáng)，洗脫能力越弱，使溶質(zhì)的k越大；流動(dòng)相的pH降低，弱酸k增大，tR增大；弱堿k變小。影響容量因子的因素：1.離子對(duì)試劑的種類和濃度：碳鏈長(zhǎng)度增加，溶質(zhì)的k增大；在一定范圍內(nèi)試劑的濃度升高，溶質(zhì)的k增大。2.流動(dòng)相的pH：有利于組分和離子對(duì)試劑離子化時(shí)（離子對(duì)的形成），組分的k值最大。3.固定相、流動(dòng)相性質(zhì)（同一般RP-HPLC）。固定相要求：顆粒細(xì)且均勻；傳質(zhì)快；機(jī)械強(qiáng)度高，能耐高壓；化學(xué)穩(wěn)定性好，不與流動(dòng)相發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。鍵合相的種類：非極性鍵合相、弱極性鍵合相、極性鍵合相、特殊用途的鍵合相鍵合相的特點(diǎn)：使用過(guò)程中不流失；化學(xué)穩(wěn)定性好；適于梯度洗脫；載樣量大 。流動(dòng)相要求：與

22、固定相不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；對(duì)試樣有適宜的溶解度，使k在110范圍內(nèi)；與檢測(cè)器相適應(yīng)；純度高，粘度小HPLC中的速率理論：H =A + CmU+ CsmUHPLC的實(shí)驗(yàn)條件：小粒度、均勻的球形化學(xué)鍵合相；低粘度流動(dòng)相，流速不宜過(guò)快；柱溫適當(dāng)。高效液相色譜儀：輸液系統(tǒng)(流量精度高且穩(wěn)定，流量范圍寬，能在高壓下連續(xù)工作，液缸容積小，密封性能好，耐腐蝕)、進(jìn)樣系統(tǒng)、色譜柱系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)（靈敏度高，噪音低，線性范圍寬，重復(fù)性好，適用范圍廣）、數(shù)據(jù)記錄處理系統(tǒng)紫外檢測(cè)器檢測(cè)原理：朗伯比爾 (Lambert-Beer) 定律，響應(yīng)信號(hào)（吸光度）與濃度成正比A=Cl平面色譜法：是在平面上進(jìn)行分離的一種色譜方法。

23、分類：薄層色譜法，紙色譜法，薄層電泳法比移值：是在一定條件下，溶質(zhì)移動(dòng)距離與流動(dòng)相移距離之比。相對(duì)比移值：在一定條件下，被測(cè)組分的比移值與參考物質(zhì)比移值之比薄層色譜法分類：吸附薄層色譜法、分配薄層色譜法（正相薄層色譜法，反相薄層色譜法）、高效薄層色譜法吸附劑：硅膠，氧化鋁，聚酰胺展開(kāi)劑極性順序：水>酸>吡啶>甲醇>乙醇>正丙醇>丙酮>乙酸乙酯>乙醚>三氯甲烷>二氯甲烷>甲苯>苯>三氯乙烷>四氯化碳>環(huán)己烷>石油醚薄層色譜操作方法：（一）薄層板的制備1.薄層板的選擇2.薄層板的涂布3.薄層板的活化（二

24、）點(diǎn)樣（三）展開(kāi)（四）斑點(diǎn)的確定例1.維生素B12的水溶液在361nm處的 值是207，盛于1cm吸收池中，測(cè)得溶液的吸光度為0.414，則溶液濃度為？解：C =A/El=0.414/（207×1）=0.002(g/100ml) 例:2.在柱長(zhǎng)2m、5%阿皮松柱、柱溫100、記錄紙速為2.0cm/min的實(shí)驗(yàn)條件下，測(cè)定苯的保留時(shí)間為1.50min，半峰寬為0.10cm。求該柱的理論塔板高度和每米的理論塔板數(shù)。解：每米理論塔板數(shù)為：2.4×103/2=1.2×103(m-1)例3.計(jì)算1mol (6.02217×1023個(gè))波長(zhǎng)為200nm的光子的能量E

25、解： =5.98×105（J）例4.某未知物沸點(diǎn)202，分子式為C8H8O，紅外光譜如下，試判斷其結(jié)構(gòu)。解：從分子式求得不飽和度： 從不飽和度判斷可能有苯環(huán)。從上圖可知3010 cm-1為Ar-H，1600，1580cm-1為CC；760，690cm-1為H。上述的吸收峰均指示分子中含有苯環(huán)。而760，690cm-1的兩個(gè)峰，提示該化合物可能為單取代苯衍生物。在1680cm-1處有一很強(qiáng)的CO峰，可能是醛或酮。因?yàn)榉肿邮街挥幸粋€(gè)氧原子，不可能是羧酸或酯。在2820,2720cm-1附近不出現(xiàn)醛基的C-H雙峰，所以該化合物只能是酮類。從分子式中減去C6H5-和C=O，只余下一個(gè)-CH3。從譜圖中發(fā)現(xiàn)，1360cm-1有吸收峰。故該未知物結(jié)構(gòu)為：例5.某無(wú)色透明液體，沸點(diǎn)107，分子式為C4H10O，紅外光譜如下，試推斷其結(jié)構(gòu)。解：根據(jù)分子式求得不飽和度： 為飽和化合物。從上圖觀察，在特征區(qū)可找到 （締合）3360 cm-1 。C-H2970，2 874cm-1，表示-CH3，-CH2 存在。 1395cm-1, 1365cm-1 強(qiáng)度不等的雙峰，表示-CH3存在，且可能是含有