作業(yè)指導(dǎo)書大氣中的VOC

1、大氣中揮發(fā)性有機(jī)物的測定罐采樣-冷阱富集 GC/MS法作業(yè)指導(dǎo)書金山區(qū)環(huán)境監(jiān)測站2011.7 大氣中揮發(fā)性有機(jī)物的測定 罐采樣-冷阱富集GC/MS法作業(yè)指導(dǎo)書1 概述1.1方法依據(jù)本作業(yè)指導(dǎo)書根據(jù)固體吸附-熱脫附氣相色譜-質(zhì)譜法空氣和廢氣監(jiān)測分析方法第四版和用采樣罐采樣氣相色譜-質(zhì)譜法 空氣和廢氣監(jiān)測分析方法第四版 ，參考美國EPA TO-15 方法，用數(shù)碼罐采樣-冷阱富集，氣相色譜-質(zhì)譜法對(duì)環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行測定。1.2測定范圍本方法可測定美國TO-15方法中的64種揮發(fā)性有機(jī)物，和57種臭氧前驅(qū)物（PAMS）。（TO-15和PAMS目標(biāo)化合物中有14種重合，共計(jì)107種）。目標(biāo)化合

2、物名稱見表附表1。按照本作業(yè)指導(dǎo)書所列儀器、設(shè)備及方法條件，可同時(shí)測定表1中107種目標(biāo)化合物。本方法分別建立TO-15目標(biāo)化合物標(biāo)準(zhǔn)曲線和PAMS目標(biāo)化合物標(biāo)準(zhǔn)曲線，實(shí)際樣品分析時(shí)，一次進(jìn)樣，分別用上述兩種標(biāo)準(zhǔn)曲線定量。在樣品進(jìn)樣量為200ml 時(shí)，單個(gè)化合物的定量檢測限約為0.20ppbv 左右。1.3目標(biāo)化合物特殊組分測定臭氧前驅(qū)物（PAMS）目標(biāo)化合物中乙烯、乙炔、乙烷的測定，需使用氣相色譜儀柱箱液氮冷卻裝置，若無此設(shè)備，上述3種目標(biāo)化合物無法分析。TO-15目標(biāo)化合物中丙酮、丙烯醛、四氫呋喃、2-丁酮、2-甲氧基-甲基丙烷測定時(shí)，大氣預(yù)濃縮儀若采用膜方式除水（Nutech大氣預(yù)濃縮儀

3、），上述5個(gè)極性組分會(huì)部分損失，影響方法檢出限。可采用提高方法檢出限或使用其他分析方法分析的方式解決。2 方法原理用內(nèi)壁惰性化處理的數(shù)碼罐采集空氣樣品，然后進(jìn)行樣品預(yù)濃縮和除去水及惰性氣體，進(jìn)入氣相色譜分離后，用質(zhì)譜檢測器進(jìn)行檢測。通過質(zhì)譜圖和保留時(shí)間進(jìn)行定性，用內(nèi)標(biāo)法定量。3 試劑和材料3.1氦氣（載氣）：99.999%，3.2氮?dú)猓ù祾邭猓?9.999%。3.3高純空氣：99.999%。3.4 美國TO-15 混合標(biāo)準(zhǔn)氣體（有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）。64種組分，各組分濃度為1ppmv。3.5 臭氧前驅(qū)物（PAMS）VOCs 混合標(biāo)準(zhǔn)氣體（有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）。57種組分，各組分濃度為1ppmv。3.6內(nèi)

4、標(biāo)與替代物混合氣標(biāo)準(zhǔn)體（有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）。各組分濃度為1ppmv。內(nèi)標(biāo)為：1,4-二氟苯、氯苯-d5。替代物為4-溴氟苯、溴氯苯。3.7去離子水3.8液態(tài)氮3.9質(zhì)譜校準(zhǔn)溶液：一溴氟苯（BFB）。4 儀器和設(shè)備4.1氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀Agilent6890-5973i氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，具有柱箱液氮冷卻裝置。4.2 色譜柱毛細(xì)管柱：DB-5MS，60m× 0.25mm ×1.0m。4.3冷阱預(yù)濃縮裝置4.3.1預(yù)冷濃縮儀（Entech 7100），濃縮氣體樣品中的揮發(fā)性有機(jī)物并注入氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用系統(tǒng)。4.3.2 自動(dòng)進(jìn)樣器（Entech 7016），可進(jìn)行16 個(gè)數(shù)碼罐樣

5、品自動(dòng)進(jìn)樣。4.4 標(biāo)準(zhǔn)氣體稀釋儀（Entech 4600），用于將高濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)氣體稀釋到ppv級(jí)濃度校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)氣體。也可用于樣品稀釋。4.5數(shù)碼罐清洗儀（Entech 3100），可同時(shí)清洗4 個(gè)數(shù)碼罐，能達(dá)到50 毫托的真空度。也可用于樣品加壓。4.6蘇碼罐：內(nèi)壁惰性化處理，6L。5 樣品5.1樣品采集數(shù)碼罐清洗，每清洗20 只應(yīng)至少取一只氣罐注入高純氮?dú)夥治觯_定清洗過程是否清潔，化合物濃度不能高方法檢出限。對(duì)于實(shí)驗(yàn)室內(nèi)常用溶劑二氯甲烷允許濃度為1ppbv。每個(gè)被測出濃度過高的樣品的氣罐在清洗后下一次使用前都應(yīng)進(jìn)行本底污染的分析。預(yù)先清潔好的數(shù)碼罐并抽好真空（至250Pa以下），保證罐

6、中有一定濕度，使用流量閥控制采樣（也可采用瞬時(shí)采樣）。采樣結(jié)束關(guān)好罐閥，記錄采樣有關(guān)數(shù)據(jù)，帶回實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行分析。如果數(shù)碼罐壓力小于12psig（83kPa）時(shí)，必須用高純空氣加壓至15psig，并計(jì)算稀釋因子。5.2樣品保存樣品在常溫下保存，必須在采樣后20天內(nèi)完成分析工作。6 分析步驟6.1儀器調(diào)諧在質(zhì)譜使用之前，要先取4-溴氟苯（BFB）1l（50ng）進(jìn)樣，得到的質(zhì)譜圖與表1中的標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照，以檢查質(zhì)譜狀態(tài)是否正常，符合標(biāo)準(zhǔn)后方可分析樣品。表1 4-溴氟苯關(guān)鍵離子豐度標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量離子豐度標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量離子豐度標(biāo)準(zhǔn)50質(zhì)量95的15%40%174質(zhì)量95的50%-120%75質(zhì)量95的30%60%175質(zhì)

7、量174的5%9%95基峰，100%相對(duì)豐度176質(zhì)量174的95%101%96質(zhì)量95的5%9%177質(zhì)量176的5%9%173小于質(zhì)量174的2%大多數(shù)情況下能達(dá)到該標(biāo)準(zhǔn)，否則就需使用手工調(diào)諧對(duì)某些參數(shù)進(jìn)行調(diào)整。6.2初始校準(zhǔn)（標(biāo)準(zhǔn)曲線）標(biāo)準(zhǔn)氣體配制使用市售鋼瓶標(biāo)準(zhǔn)氣體（有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)），鋼瓶標(biāo)準(zhǔn)氣體和靜態(tài)配置的氣體濃度為1ppmv，使用動(dòng)態(tài)稀釋儀（4.4）稀釋鋼瓶標(biāo)準(zhǔn)氣體，分別將TO-15和PAMS鋼瓶氣稀釋至10 ppbv，作為工作標(biāo)準(zhǔn)氣體。6.2.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制分別繪制TO-15 和PAMS兩種校準(zhǔn)曲線，重復(fù)的14種目標(biāo)化合物在PAMS校準(zhǔn)曲線中建立，在TO-15目標(biāo)化合物中舍去。分

8、別進(jìn)樣分析不同體積的兩種工作標(biāo)準(zhǔn)氣體，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。表2為進(jìn)樣量相對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)濃度。表2 不同進(jìn)樣量相對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)濃度序號(hào)進(jìn)樣體積（mL）對(duì)應(yīng)濃度（nl）11001.022002.034004.046006.05100010.0在校準(zhǔn)曲線中每個(gè)點(diǎn)的內(nèi)標(biāo)、替代物濃度一致，為2.5nl。6.2.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的計(jì)算校準(zhǔn)曲線至少需5個(gè)校準(zhǔn)點(diǎn)，每個(gè)校準(zhǔn)點(diǎn)的每個(gè)化合物和替代物都要計(jì)算響應(yīng)因子（RF）值，每個(gè)化合物RF的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）要小于等于30，用平均的相對(duì)響應(yīng)因子進(jìn)行定量。6.2.4 不同內(nèi)標(biāo)對(duì)應(yīng)的定量化合物本方法使用多內(nèi)標(biāo)定量，不同內(nèi)標(biāo)對(duì)應(yīng)的定量化合物見表3。表3 不同內(nèi)標(biāo)對(duì)應(yīng)的定量化合物內(nèi)標(biāo)

9、名稱對(duì)應(yīng)的定量化合物1,4-二氟苯丙烯二氟二氯甲烷一氯甲烷1,1,2,2-四氟-1,2-二氯乙烷氯乙烯丁二烯2-甲基戊烷一溴甲烷氯乙烷一氟三氯甲烷丙烯醛丙酮1,1-二氯乙烯1,2,2-三氟-1,1,2-三氯乙烷二硫化碳二氯甲烷異丙醇順1,2-二氯乙烯2-甲氧基-甲基丙烷亞乙基二氯乙酸乙烯酯正己烷2-丁酮反1,2-二氯乙烯乙烯乙炔乙烷1-己烯丙烷2-甲基丙烷正丁烯正丁烷順-2-丁烯反-2-丁烯3-甲基戊烷異戊烷1-戊烯正戊烷反2-戊烯2-甲基1,3-丁二烯順-2-戊烯2,3-二甲基丁烷2,2-二甲基丁烷環(huán)戊烷乙酸乙酯氯仿四氫呋喃1,1,1-三氯乙烷1,2-二氯乙烷四氯化碳環(huán)己烷苯正庚烷三氯乙烯1

10、,2-二氯丙烷甲基丙烯酸甲酯1,4-二惡烷一溴二氯甲烷順式-1,3-二氯-1-丙烯反式-1,3-二氯-1-丙烯甲苯1,1,2-三氯乙烷2-己酮二溴一氯甲烷四氯乙烯1,2-二溴乙烷2,4-二甲基戊烷甲基環(huán)戊烷2-甲基己烷2,3-二甲基戊烷3-甲基己烷2,2,4-三甲基戊烷甲基環(huán)己烷2,3,4-三甲基戊烷2-甲基庚烷3-甲基庚烷正辛烷4-甲基-2-戊酮氯苯-D5氯苯乙苯間二甲苯對(duì)二甲苯苯乙烯鄰二甲苯三溴甲烷1,3,5-三甲苯4-乙基甲苯1,2,4-三甲苯1,3-二氯苯氯代甲苯對(duì)二氯苯鄰二氯苯正壬烷異丙苯正丙苯 1-乙基-2-甲基苯1-乙基-3-甲基苯癸烷1,2,3-三甲苯1,3-二乙基苯對(duì)二乙苯十

11、一烷正十二烷1,2,4-三氯苯萘1,1,2,3,4,4-六氯-1,3-丁二烯6.3儀器分析條件分析TO-15和PAMS目標(biāo)化合物使用同一條件。6.3.1預(yù)濃縮儀一級(jí)冷阱：捕集溫度：-150； 解析溫度：10； 閥溫：100； 烘烤溫度：150；烘烤時(shí)間：15min；二級(jí)冷阱：捕集溫度：-30； 解析溫度：180； 烘烤溫度：190；烘烤時(shí)間：15min；三級(jí)聚焦：聚焦溫度：-160； 解析時(shí)間：2.5min； 6.3.2氣相色譜部分：程序升溫：-50（保持7min）以4/min至 180以15/min至 220（保持3min）進(jìn)樣口溫度：140溶劑延遲時(shí)間： 2 min載氣流量(ml/min)

12、 ：1.0分流比：1：10 色譜柱采用DB-5MS，60m× 0.25mm ×1.0m毛細(xì)管柱。若氣相色譜無柱溫箱冷阱，色譜條件如下：程序升溫：35（保持5min）以4/min至 170（保持2min）以10/min至 220（保持3min）進(jìn)樣口溫度：140溶劑延遲時(shí)間： 4 min載氣流量(ml/min) ：1.0分流比：1：10 色譜柱采用DB-5MS，60m× 0.25mm ×1.0m毛細(xì)管柱。6.3.3 質(zhì)譜部分：接口溫度（）： 250°C離子源溫度（）：230°C掃描方式及范圍：EI（分段掃描）：2min開始，掃描范圍：2

13、042 amu；8.5 min開始，掃描范圍：35-270 amu；若氣相色譜無柱溫箱冷阱，掃描范圍：35-270amu。6.4樣品分析6.4.1臭氧前驅(qū)物（PAMS）分析 臭氧前驅(qū)物（PAMS）標(biāo)準(zhǔn)樣品57種目標(biāo)化合物總離子流圖見圖1，目標(biāo)化合物保留時(shí)間及定量離子見附表2。圖1 臭氧前驅(qū)物（PAMS）標(biāo)準(zhǔn)樣品57種目標(biāo)化合物4.0nl總離子流圖6.4.2 TO-15目標(biāo)化合物分析TO-15標(biāo)準(zhǔn)樣品64種目標(biāo)化合物總離子流圖見圖2，目標(biāo)化合物保留時(shí)間及定量離子見附表3。圖2 TO-15標(biāo)準(zhǔn)樣品64種目標(biāo)化合物4.0nl總離子流圖7 結(jié)果計(jì)算7.1 定性根據(jù)相對(duì)保留時(shí)間和質(zhì)譜圖比較，對(duì)目標(biāo)化合物

14、進(jìn)行定性分析。 目標(biāo)化合物的RRT一定要在± 0.06 RRT單位內(nèi)。 質(zhì)譜圖比較：標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖的相對(duì)離子豐度高于10以上所有離子在樣品質(zhì)譜圖要存在。 標(biāo)準(zhǔn)和樣品譜圖之間上述特定離子的相對(duì)強(qiáng)度要在20之內(nèi)。7.2定量其中： Ax = 目標(biāo)化合物特征離子的峰面積；As = 內(nèi)標(biāo)化合物特征離子的峰面積；Is = 內(nèi)標(biāo)化合物濃度，ppbv； Vs = 標(biāo)準(zhǔn)氣體進(jìn)樣體積，mL;Vx = 樣品進(jìn)樣體積，mL. = 校準(zhǔn)曲線平均響應(yīng)因子：將上式計(jì)算結(jié)果換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下g/m3單位表示。8 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 使用本作業(yè)指導(dǎo)書分析環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機(jī)物，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)必須滿足以下質(zhì)控制措施要求；實(shí)驗(yàn)室間具

15、體質(zhì)控措施見附件一南京市空氣中揮發(fā)性有機(jī)物強(qiáng)化觀測實(shí)驗(yàn)室質(zhì)控方案。8.1實(shí)驗(yàn)室空白實(shí)驗(yàn)室空白用來確定實(shí)驗(yàn)室環(huán)境、試劑或儀器系統(tǒng)是否存在污染或干擾。注入高純氮?dú)獾奶K碼罐作為實(shí)驗(yàn)室空白樣。分析每一批樣品前必須做試驗(yàn)室空白，連續(xù)進(jìn)樣每24小時(shí)做一次。每個(gè)化合物的實(shí)驗(yàn)室本底不得超過方法檢出限。8.2現(xiàn)場空白：在實(shí)驗(yàn)室抽成真空的數(shù)碼罐，該罐除了不進(jìn)行采樣，與其它樣品經(jīng)歷相同的處理過程，包括現(xiàn)場暴露、運(yùn)輸、存放與實(shí)驗(yàn)室分析。現(xiàn)場空白在分析前注入高純氮?dú)饧訅骸，F(xiàn)場空白用于評(píng)價(jià)樣品在現(xiàn)場被污染或干擾的可能性。8.3氣罐清洗空白在每次采樣前，均先對(duì)數(shù)碼罐進(jìn)行清洗、加濕和測漏。每清洗20 只應(yīng)至少取一只數(shù)碼罐注入

16、高純氮?dú)夥治?，確定清洗過程是否清潔，檢出化合物濃度不能高于方法檢出限，對(duì)于實(shí)驗(yàn)室內(nèi)常用溶劑二氯甲烷，允許濃度為1ppbv。每個(gè)被測出濃度過高的樣品的數(shù)碼罐在清洗后下一次使用前都應(yīng)進(jìn)行本底污染的分析。8.4樣品分析時(shí)效要求樣品采到數(shù)碼罐內(nèi)應(yīng)在20 天內(nèi)進(jìn)樣分析。樣品到達(dá)實(shí)驗(yàn)室，對(duì)每個(gè)數(shù)碼罐進(jìn)行測壓，并記錄每個(gè)數(shù)碼罐的壓力，如果蘇碼罐壓力小于12psig（83kPa）時(shí)，必須用高純空氣加壓至15psig，并計(jì)算稀釋因子。8.5儀器調(diào)整質(zhì)譜調(diào)諧，定時(shí)進(jìn)行儀器的調(diào)諧，確保質(zhì)譜參數(shù)符合要求，達(dá)到必要的分辨率、定性能力和靈敏度。分析每一批樣品前必須做溴氟苯的標(biāo)樣。溴氟苯分析結(jié)果必須滿足表1中的要求。8.6

17、初始校準(zhǔn)不同的標(biāo)準(zhǔn)氣體有其對(duì)應(yīng)的曲線，TO-15 和PAMS 兩種校準(zhǔn)曲線，每一根校準(zhǔn)曲線應(yīng)至少有5 點(diǎn)，每一個(gè)化合物響應(yīng)因子的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD30%。質(zhì)控樣即校準(zhǔn)曲線有效性確認(rèn)樣沒有通過時(shí)，必須重新制作校準(zhǔn)曲線。8.7連續(xù)校準(zhǔn)：取曲線當(dāng)中一點(diǎn)進(jìn)樣分析，用于確認(rèn)校準(zhǔn)曲線的有效性，每個(gè)化合物的響應(yīng)因子與初始校準(zhǔn)的百分偏差要30。連續(xù)進(jìn)樣每12 小時(shí)做一次連續(xù)校準(zhǔn)。8.8內(nèi)標(biāo)響應(yīng)和保留時(shí)間 方法空白和樣品中每個(gè)內(nèi)標(biāo)特征離子的峰面積要在同批連續(xù)校準(zhǔn)中內(nèi)標(biāo)特征離子的峰面積的-5050。 方法空白和樣品中每個(gè)內(nèi)標(biāo)的保留時(shí)間與在連續(xù)校準(zhǔn)中相應(yīng)內(nèi)標(biāo)保留時(shí)間偏差在± 0.50分鐘以內(nèi)。8.9檢出限

18、 實(shí)驗(yàn)室檢出限（MDL）的確定： 連續(xù)分析7個(gè)接近于檢出限濃度的實(shí)驗(yàn)室空白加標(biāo)樣品，計(jì)算其標(biāo)準(zhǔn)偏差S。 MDLSt（n-1，0.99）（連續(xù)分析7個(gè)樣品，在99%的置信區(qū)間，t6,0.99=3.143） 其中：t(n-1,0.99)為置信度為99、自由度為n1時(shí)的t值。 n為重復(fù)分析的樣品數(shù)8.10實(shí)驗(yàn)室重復(fù)樣品：同一個(gè)樣品進(jìn)行兩次測定。各目標(biāo)化合物測定結(jié)果相對(duì)偏差要20。重復(fù)樣評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)只適合濃度超過10 倍方法檢出限的樣品。8.11替代物回收率每個(gè)樣品均加入替代物進(jìn)行回收率測定，替代物的回收率應(yīng)在70% 130% 之間。如果替代物回收率超過允許標(biāo)準(zhǔn)，樣品需重新分析。附表1附表1 目標(biāo)化合物名

19、稱序號(hào)化合物中文名化合物英文名CAS號(hào)分子量備注1乙烯Ethylene 74-85-128PAMS2乙炔Acetylene 74-86-226PAMS3乙烷Ethane 74-84-030PAMS4* 丙烯Propylene 115-07-142PAMS、TO-155丙烷Propane74-98-644PAMS6異丁烷 Isobutane75-28-558PAMS7正丁烯1-Butene106-98-956PAMS8正丁烷n-Butane106-97-858PAMS9順-2-丁烯cis-2-Butene590-18-156PAMS10反-2-丁烯trans-2-Butene624-64-656

20、PAMS11異戊烷Isopentane 78-78-472PAMS121-戊烯1-Pentene 109-67-170PAMS13正戊烷n-Pentane 109-66-072PAMS14反2-戊烯trans-2-Pentene646-04-870PAMS152-甲基1,3-丁二烯Isoprene 78-79-568PAMS16順-2-戊烯cis-2-Pentene 627-20-370PAMS172,2-二甲基丁烷2,2-Dimethylbutane 75-83-286PAMS18環(huán)戊烷Cyclopentane 287-92-370PAMS192,3-二甲基丁烷2,3-Dimethylbut

21、ane79-29-886PAMS202-甲基戊烷2-Methylpentane 107-83-586PAMS213-甲基戊烷3-Methylpentane96-14-086PAMS221-己烯1-Hexene 592-41-684PAMS23* 正己烷n-Hexane 110-54-386PAMS、TO-15242,4-二甲基戊烷2,4-Dimethylpentane 108-08-7100PAMS25甲基環(huán)戊烷Methylcyclopentane 96-37-784PAMS26* 苯Benzene 71-43-278PAMS、TO-1527* 環(huán)己烷Cyclohexane110-82-784

22、PAMS、TO-15282-甲基己烷2-Methylhexane 591-76-4100PAMS292,3-二甲基戊烷2,3-Dimethylpentane 565-59-3100PAMS30 3-甲基己烷 3-Methylhexane 589-34-4100PAMS312,2,4-三甲基戊烷2,2,4-Trimethylpentane 540-84-1114PAMS32* 正庚烷n-Heptane 142-82-5100PAMS、TO-1533甲基環(huán)己烷Methylcyclohexane 108-87-298PAMS342,3,4-三甲基戊烷2,3,4-Trimethylpentane 56

23、5-75-3114PAMS352-甲基庚烷2-Methylheptane 592-27-8114PAMS36* 甲苯Toluene 108-88-392PAMS、TO-15373-甲基庚烷3-Methylheptane 589-81-1114PAMS38正辛烷 n-Octane 111-65-9114PAMS39* 對(duì)二甲苯p-Xylene 106-42-3106PAMS、TO-1540* 乙苯Ethylbenzene 100-41-4106PAMS、TO-1541* 間二甲苯m -Xylene 108-38-3106PAMS、TO-1542正壬烷n-Nonane 111-84-2128PAM

24、S43* 苯乙烯Styrene 100-42-5104PAMS、TO-1544* 鄰二甲苯o-Xylene 95-47-6106PAMS、TO-1545異丙苯Isopropylbenzene 98-82-8120PAMS46正丙苯 n-Propylbenzene 103-65-1120PAMS471-乙基-2-甲基苯o-Ethyltoluene 611-14-3120PAMS481-乙基-3-甲基苯m-Ethyltoluene 620-14-4120PAMS49* 1,3,5-三甲苯1,3,5-Trimethylbenzene 108-67-8120PAMS、TO-1550* 對(duì)乙基甲苯p-E

25、thyltoluene 622-96-8120PAMS、TO-1551癸烷n-Decane 124-18-5142PAMS52* 1,2,4-三甲苯1,2,4-Trimethylbenzene 95-63-6120PAMS、TO-15531,2,3-三甲苯1,2,3-Trimethylbenzene 526-73-8120PAMS541,3-二乙基苯m-Diethylbenzene141-93-5134PAMS55對(duì)二乙苯p-Diethylbenzene 105-05-5134PAMS56十一烷n-Undecane 1120-21-4156PAMS57十二烷n-Dodecane 112-40-

26、3170PAMS58二氟二氯甲烷Dichlorodifluoromethane75-71-8120TO-1559一氯甲烷Chloromethane74-87-350TO-15601,1,2,2-四氟-1,2-二氯乙烷1,2-Dichlorotetrafluoroethane76-14-2170TO-1561氯乙烯Vinyl chloride75-01-462TO-1562丁二烯1,3-Butadiene106-99-054TO-1563一溴甲烷Bromomethane74-83-994TO-1564氯乙烷Chlorethane75-00-364TO-1565一氟三氯甲烷Trichloroflu

27、oromethane75-69-4136TO-1566丙烯醛Acrolein107-02-856TO-1567丙酮Acetone67-64-158TO-15681,1-二氯乙烯1,1-Dichlorethene75-35-496TO-15691,2,2-三氟-1,1,2-三氯乙烷1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane76-13-1186TO-1570二硫化碳Carbon disulfide75-15-076TO-1571二氯甲烷Methylene chloride75-09-284TO-1572異丙醇2-Propanol67-63-060TO-1573順1,

28、2-二氯乙烯cis-1,2-Dichloroethene156-59-296TO-15742-甲氧基-甲基丙烷Methyl-tert-butylether1634-04-488TO-1575亞乙基二氯1,1-Dichloroethane75-34-398TO-1576乙酸乙烯酯Vinyl acetate108-05-486TO-15772-丁酮2-Butanone78-93-372TO-1578反1,2-二氯乙烯trans-1,2-Dichloroethene156-60-596TO-1579乙酸乙酯Ethyl acetate141-78-688TO-1580氯仿Chloroform67-66

29、-3118TO-1581四氫呋喃Tetrahydrofuran109-99-972TO-15821,1,1-三氯乙烷1,1,1-Trichloroethane71-55-6132TO-15831,2-二氯乙烷1,2-Dichloroethane107-06-298TO-1584四氯化碳Carbon tetrachloride56-23-5152TO-1585三氯乙烯Trichloroethene79-01-6130TO-15861,2-二氯丙烷1,2-Dichloropropane78-87-5112TO-1587甲基丙烯酸甲酯Methyl methacrylate80-62-6100TO-1

30、5881,4-二惡烷1,4-Dioxane123-91-188TO-1589一溴二氯甲烷Bromodichloromethane75-27-4162TO-1590順式-1,3-二氯-1-丙烯cis-1,3-Dichloropropene10061-01-5110TO-15914-甲基-2-戊酮4-Methyl-2-pentanone108-10-1100TO-1592反式-1,3-二氯-1-丙烯trans-1,3-Dichloropropene10061-02-6110TO-15931,1,2-三氯乙烷1,1,2-Trichloroethane79-00-5132TO-15942-己酮2-He

31、xanone591-78-6100TO-1595二溴一氯甲烷Dibromochloromethane124-48-1206TO-1596四氯乙烯Tetrachloroethene127-18-4164TO-15971,2-二溴乙烷Ethylene dibromide106-93-4186TO-1598氯苯Chlorobenzene108-90-7112TO-1599三溴甲烷Bromoform75-25-2250TO-15100四氯乙烷1,1,2,2-Tetrachloroethane79-34-5166TO-151011,3-二氯苯1,3-Dichlorobenzene541-73-1146T

32、O-15102氯代甲苯Benzyl chloride100-44-7126TO-15103對(duì)二氯苯1,4-Dichlorobenzene106-46-7146TO-15104鄰二氯苯1,2-Dichlorobenzene95-50-1146TO-151051,2,4-三氯苯1,2,4-Trichlorobenzene120-82-1180TO-15106萘Naphthalene465-73-6128TO-151071,1,2,3,4,4-六氯-1,3-丁二烯Hexachloro-1,3-butadiene87-68-3258TO-15注：“*”表示重合組分。 附表2附表2 臭氧前驅(qū)物（PAMS

33、）目標(biāo)化合物保留時(shí)間及定量離子序號(hào)目標(biāo)化合物名稱保留時(shí)間（min）定量離子輔助定量離子1乙烯5.702827 262乙炔5.932625 243乙烷6.012827 294丙烯9.604142 395丙烷9.844443 3962-甲基丙烷15.504342 417正丁烯18.154139 568正丁烷18.665842 419順-2-丁烯19.835641 5010反-2-丁烯21.025655 41 3911異戊烷24.895743 72121-戊烯26.244255 7013正戊烷26.874342 4114反2-戊烯27.595570 39152-甲基1,3-丁二烯27.666753

34、3916順-2-戊烯28.155570 42172,2-二甲基丁烷29.485771 4318環(huán)戊烷31.584255 70192,3-二甲基丁烷31.634243 71 55 202-甲基戊烷31.824371 41213-甲基戊烷32.805756 41221-己烯33.365641 8423正己烷33.895741 86242,4-二甲基戊烷35.795743 8525甲基環(huán)戊烷35.895669 41 8426苯37.957877 5227環(huán)己烷38.095669 84282-甲基己烷38.164357 85292,3-二甲基戊烷38.375643 7130 3-甲基己烷 38.685

35、743 70312,2,4-三甲基戊烷39.505756 4132正庚烷40.135771 43 10033甲基環(huán)己烷41.908398 55342,3,4-三甲基戊烷43.174371 55352-甲基庚烷43.885743 70 9936甲苯44.269192373-甲基庚烷44.318557 4338正辛烷45.748571 5739對(duì)二甲苯48.889110640乙苯49.349110641間二甲苯/49.779110642正壬烷50.868557 128 4343苯乙烯50.901047844鄰二甲苯51.009110645異丙苯52.4610512046正丙苯 53.9491120

36、471-乙基-2-甲基苯54.22105120481-乙基-3-甲基苯54.43105120491,3,5-三甲苯54.6110512050對(duì)乙基甲苯55.1410512051癸烷55.585776 85 142521,2,4-三甲苯55.87105120531,2,3-三甲苯57.22105120541,3-二乙基苯58.17119105 13455對(duì)二乙苯58.59119105 13456十一烷59.925771 15657正十二烷63.965757 71 120附表3附表3 TO-15目標(biāo)化合物保留時(shí)間及定量離子序號(hào)目標(biāo)化合物名稱保留時(shí)間（min）定量離子輔助定量離子1丙烯9.604142 392二氟二氯甲烷16.638587 1013一氯甲烷18.46505241,1,2,2-四氟-1,2-二氯乙烷