第三章紅外吸收光譜法

1、第一章質(zhì)譜習(xí)題1、有機(jī)質(zhì)譜圖的表示方法有哪些？是否譜圖中質(zhì)量數(shù)最大的峰就是分子離子峰，為什么？2、以單聚焦質(zhì)譜儀為例，說明質(zhì)譜儀的組成，各主要部件的作用及原理。3、有機(jī)質(zhì)譜的分析原理及其能提供的信息是什么？4、有機(jī)化合物在離子源中有可能形成哪些類型的離子？從這些離子的質(zhì)譜峰中可以得到一些什么信息？5、同位素峰的特點(diǎn)是什么？如何在譜圖中識別同位素峰？6、譜圖解析的一般原那么是什么？7初步推斷某一酯類M=116的結(jié)構(gòu)可能為A或B或C,質(zhì)譜圖上m/z87、m/z59、m/z57、m/z29處均有離子峰，試問該化合物的結(jié)構(gòu)為何？A_二丄BC:E_ 二：壬&以下化合物哪些能發(fā)生McLaffert

2、y 重排?(C ) CHjCHCHjCOOCHs9.以下化合物哪些能發(fā)生 RDA重排?10. 某化合物的紫外光譜:262nm ； 15;紅外光譜：33302500cm-1間有強(qiáng)寬吸收，1715 cm-1處有強(qiáng)寬吸收；核磁共振氫譜：S 11.0處為單質(zhì)子單峰，S 2.6處為四質(zhì)子寬單峰，5 2.12處為三質(zhì)子單峰，質(zhì)譜如下圖。參照同位素峰強(qiáng)比及元素分析結(jié)果，分子式為C5H8O3試推測其結(jié)構(gòu)式。Sr Av o o o HIHI省21 ft?H13I3050709011013015617D« "r局部習(xí)題參考答案1、表示方法有質(zhì)譜圖和質(zhì)譜表格。質(zhì)量分析器岀來的離子流經(jīng)過計(jì)算機(jī)處理

3、，給岀質(zhì)譜圖和質(zhì)譜數(shù)據(jù)，縱坐標(biāo)為離子流的相對強(qiáng)度相對豐度，通常最強(qiáng)的峰稱為基峰，其強(qiáng)度定為loo%其余的峰以基峰為基礎(chǔ)確定其相對強(qiáng)度；橫坐標(biāo)為質(zhì)荷比，一條直線代表一個峰。也可以質(zhì)譜表格的形式給岀質(zhì)譜數(shù)據(jù)。最大的質(zhì)荷比很可能是分子離子峰。但是分子離子如果不穩(wěn)定，在質(zhì)譜上就不岀現(xiàn)分子離子峰。根據(jù)氮規(guī) 那么和分子離子峰與鄰近峰的質(zhì)量差是否合理來判斷。m/c 基輕相對強(qiáng)度肥3014.43953453.9506.3519.1624,1638.6651191100 基峰92分子離子峰934.9(NR1)940.21(M+2)2、質(zhì)譜儀的組成：進(jìn)樣系統(tǒng)，離子源，質(zhì)量分析器，檢測器，數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)和真空系統(tǒng)。進(jìn)

4、樣系統(tǒng)：在不破壞真空度的情況下，使樣品進(jìn)入離子源。氣體可通過儲氣器進(jìn)入離子源；易揮發(fā)的液體， 在進(jìn)樣系統(tǒng)內(nèi)汽化后進(jìn)入離子源；難揮發(fā)的液體或固體樣品，通過探針直接插入離子源。真空系統(tǒng)：質(zhì)譜儀需要在高真空下工作：離子源10-310-5Pa ;質(zhì)量分析器10 -6 Pa 。真空系統(tǒng)保持質(zhì)譜儀需要的真空強(qiáng)度。離子源：是質(zhì)譜儀的“心臟。離子源是樣品分子離子化和各種碎片離子的場所。質(zhì)譜分析時離子源的選擇至關(guān)重要。采用高能電子轟擊氣態(tài)有機(jī)分子，使其失去一個電子成為分子離子，分子離子可以裂解成各 種碎片離子，這些離子在電場加速下到達(dá)一定的速度，形成離子流進(jìn)入質(zhì)量分析器。質(zhì)量分析器：在磁場存在下，帶電離子按曲線

5、軌跡飛行按質(zhì)荷比m/z被別離開來。它是根據(jù)質(zhì)譜方程式：me=H2R2/2 V,離子在磁場中的軌道半徑 R取決于：n/e、H0 V。改變加速電壓 V可以使不同m/e 的離子進(jìn)入檢測器。檢測器和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)： 把被質(zhì)量分析器別離開來的各離子按照質(zhì)荷比m/z及相對強(qiáng)度大小產(chǎn)生信號被記錄下來，排列成質(zhì)譜。3、使待測的樣品分子氣化，用具有一定能量的電子束或具有一定能量的快速原子轟擊氣態(tài)分子，使 處于氣態(tài)的分子失去價電子生成分子離子，分子離子進(jìn)一步斷裂生成不同質(zhì)量的碎片離子。這些帶正電荷的離子在電場和磁場作用下， 按質(zhì)荷比m/z及相對強(qiáng)度大小產(chǎn)生信號被記錄下來，排列成譜即為質(zhì)譜massspectrosco

6、py 。提供的信息： 可以確定分子量和分子式； 根據(jù)分子離子及碎片離子峰， 可以推斷一些有關(guān)分子結(jié)構(gòu)的信息； 質(zhì)譜儀常帶有標(biāo)準(zhǔn)譜庫，可以初步判斷未知化合物；與氣相色譜聯(lián)用GC-MS LC-MS，可以對混合物進(jìn)行定性和定量分析。4、在離子源中有可能形成分子離子、同位素離子、碎片離子、多電荷離子和亞穩(wěn)離子等。解析質(zhì)譜圖時主 要關(guān)注分子離子、同位素離子、碎片離子。由分子離子可以得到分子量，在高分辨率質(zhì)譜中可以直接獲得分子式；對于低分辨率質(zhì)譜，可以結(jié)合同位 素離子峰來推斷分子式。碎片離子根據(jù)其裂解規(guī)律獲得有關(guān)分子結(jié)構(gòu)信息，推導(dǎo)可能的結(jié)構(gòu)式并進(jìn)行驗(yàn)證。5、 組成有機(jī)化合物的大多數(shù)元素在自然界是以穩(wěn)定的同

7、位素混合物的形式存在。通常輕同位素的豐度最大，如果質(zhì)量數(shù)以M表示，那么其中同位素的質(zhì)量大多數(shù)為M+1 M+2等。這些同位素在質(zhì)譜中形成的離子稱為同位素離子，在質(zhì)譜圖中往往以同位素峰組的形式出現(xiàn)，分子離子峰是由豐度最大的輕同位素組成。同位素 峰組強(qiáng)度比與其同位素的相對豐度有關(guān)。6、譜圖解析可依據(jù)質(zhì)譜中離子的類型和開裂的一般規(guī)律進(jìn)行。解析程序歸結(jié)起來有以下幾個步驟： 1 確定分子離子峰和決定分子式；2確定碎片離子的特征，首先要注意高質(zhì)量端碎片離子的中性碎片喪失的特征，同時也要注意譜圖低 質(zhì)量端形成的一些特征性離子系列。3提出可能的結(jié)構(gòu)式并進(jìn)行驗(yàn)證。7 B8 A、 C9 B10 CH3COCH2CH

8、2COOH第二章 紫外吸收光譜習(xí)題1. 頻率(MHZ為4.47 X108的輻射，其波長數(shù)值 為(1) 670.7nm( 2)670.7 卩(3) 670.7cm (4) 670.7m2. 紫外-可見光譜的產(chǎn)生是由外層價電子能級躍遷所致，其 能級差的大小決定了(1) 吸收峰的強(qiáng)度(2)吸收峰的數(shù)目(3)吸收峰的位置(4)吸收峰的形狀3. 紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于(1) 紫外光能量大(2)波長短(3)電子能級差大(4) 電子能級躍遷的同時伴隨有振動及轉(zhuǎn)動能級躍遷的原因4. 化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高(1)*( 2) nn *( 3)a *( 4) n5. 以下化合物，紫外吸收入m

9、ax值最大的是6. 用示差光度法測量某含鐵溶液 ，用5.4 X10-4mol L -1Fe3+溶液作參比，在相同條件下顯色，用1cm吸收池測得樣品溶液和參比溶液吸光度之差為0.300。e=2.8 X103L mol -1 cm-1,那么樣品溶液中Fe3+的濃度有多大?2.50mL5份，分別調(diào)至不同pH并定10.00 11.000.8407. 確稱取1.00mmol的指示劑于100mL容量瓶中溶解并定容。取該溶液容至25.0mL，用1.0cm吸收池在650nm波長下測得如下數(shù)據(jù)：pH1.002.007.00A0.000.000.5880.840計(jì)算在該波長下In-的摩爾吸光系數(shù)和該指示劑的pKa

10、。&稱取維生素 C 0.05g溶于100ml的0.005mol/L硫酸溶液中，再準(zhǔn)確量取此溶液2.00ml稀釋至100ml，取此溶液于1cm吸收池中，在lmax245nm處測得A值為0.551，求試樣中維生素 C的百分含量。9. 某試液用2.0cm的吸收池測量時 T=60%假設(shè)用1.0cm、3.0cm和4.0cm吸收池測定時，透光率各是多少？10. 化合物A在紫外區(qū)有兩個吸收帶，用A的乙醇溶液測得吸收帶波長入仁256nm入2=305nm,而用A的己烷溶液測得吸收帶波長為入仁248nm入2=323nm,這兩吸收帶分別是何種電子躍遷所產(chǎn)生？A屬哪一類化合物？11. 異丙叉丙酮可能存在兩種異

11、構(gòu)體，它的紫外吸收光譜顯示(a)在入=235nm有強(qiáng)吸收，£ =1.20 X104,(b)在 入220nm區(qū)域無強(qiáng)吸收，請根據(jù)兩吸收帶數(shù)據(jù)寫出異丙丙酮兩種異構(gòu)體的結(jié)構(gòu) 式。12.以下化合物的紫外吸收光譜可能出現(xiàn)什么吸收帶？并請估計(jì)其吸收波長及摩爾吸光系數(shù)的范圍(1)CH3 CM= CHC H= CH C OH(2)(3)(4)mo213. 化合物A和B在環(huán)己烷中各有兩個吸收帶，A:入仁210nm £ 1=1.6 X104,入2=330nm, £ 2=37。B:入仁190nm£ =1.0 X103,入2=280nm, £ =25，判斷化合物 A和

12、B各具有樣結(jié)構(gòu)？它們的吸收帶是由何種躍遷所產(chǎn)生？14. 以下4種不飽和酮，它們的n- n *躍遷的K吸收帶波長 分別為225nm237nm349nm和267nm 請找出它們對應(yīng)的化合物。O115. 計(jì)算以下化合物在乙醇溶液中的K吸收帶波長(1)HOCHoch3o(3)CH- CH-COCH316. 化合物的分子式為 C7H10O可能具有a , B不飽和羰基結(jié)構(gòu)，其K吸收帶波長 入=257nm 乙醇中，請確定其結(jié)構(gòu)。局部習(xí)題參考答案(2)1 51、 3 、 4、 16、"務(wù)啟詔W血q =“+肛二5.4x10+1.1x10 = 6.5x1 Lmoltl?7、( 1 :AL-=0.840A

13、HL=0.00pH=7.00 時，A=0.588= 7.0Q+lg0.00-0 588= 6.63c tffln)=1,00 x 1 (PmdU?f= = _°-? = 8.4x12 (L 血屮hn J) be l.OxlOOxlO-3jpi%8 工 245nm=56Q(98.39%) 9、T2=77.46%, T3=46.48%, T4=36.00% 10.11.12.(1)13.(A)14.(1)15.(1)16.=CH- C- CH3(a)K, R;( 2) K, B, R;( 3) K,CH2=CH-CQR ( B) RCOR(b)B；( 4)267nm( 2) 225nm(

14、 3) 349nm；( 4)270nm (2) 238nm (3) 299nmCHa=CH-CH=ch3K, B, R237nm第三章紅外吸收光譜法1. 一種能作為色散型紅外光譜儀色散元件的材料為A 玻璃B 石英 C 鹵化物晶體 D有機(jī)玻璃2. 預(yù)測H2S分子的基頻峰數(shù)為(A) 4(B)3(C) 2(D) 13. CH3 CH3的哪種振動形式是非紅外活性的(A) u C-C(B) u C-H(C) 5 asCH(D) 5 sCH04. '：，化合物中只有一個羰基，卻在1773cm-1和1736 cm-1處出現(xiàn)兩個吸收峰，這是因?yàn)?A)誘導(dǎo)效應(yīng)(B)共軛效應(yīng)(C)費(fèi)米共振(D)空間位阻5

15、. C12分子在紅外光譜圖上基頻吸收峰的數(shù)目A 0B 1C 2D 36. 紅外光譜法，試樣狀態(tài)可以A氣體狀態(tài)B固體狀態(tài)C固體，液體狀態(tài)D氣體，液體，固體狀態(tài)都可以在含羰基的7. 紅外吸收光譜的產(chǎn)生是由A分子外層電子、振動、轉(zhuǎn)動能級的躍遷B原子外層電子、振動、轉(zhuǎn)動能級的躍遷C分子振動-轉(zhuǎn)動能級的躍遷D分子外層電子的能級躍遷8. 色散型紅外分光光度計(jì)檢測器多B光電倍增管D無線電線圈3200cm-1有吸收峰，以下化合物最可能B CH3 - CO-CH3D CH3-O-CH2-CH3A電子倍增器C高真空熱電偶9. 一個含氧化合物的紅外光譜圖在3600的ACH3- CHOC CH3 - CHOH-CH3

16、10、產(chǎn)生紅外吸收的兩個條件是什么？11、影響物質(zhì)紅外光譜中峰位的因素有哪些?12、紅外光譜中官能團(tuán)是如何進(jìn)行分區(qū)的？13某化合物，沸點(diǎn)為159161C，含氯而不含氮和硫，它不溶于水、稀酸、稀堿以及冷的濃硫酸，但能溶于發(fā)煙硫酸，它與熱的硝酸銀醇溶液不發(fā)生沉淀。用熱的高錳酸鉀溶液處理時，可使化合物慢慢溶解，如此所得溶液用硫酸酸化，得到一個中和當(dāng)量為157±1的 沉淀物，其紅外顯示1600、1580、1500、742 cm-1有強(qiáng)峰，試推測其結(jié)構(gòu)。14. 一個化合物分子式為C4H6O2含一個酯羰基和一個乙烯基。用溶液法制作該化合物的紅外光譜有如下特征譜帶：3090cm-1(強(qiáng)),1765

17、cm-1 (強(qiáng))，1649cm-1 (強(qiáng))，1225cm-1 (強(qiáng))。請指出這些 吸 收帶的歸屬，并寫岀可能的結(jié)構(gòu)式。15、有一化合物，其分子式為C3H4O其紅外光譜圖如下，請分析出其可能的結(jié)構(gòu)式。16.某化合物在3640-1740cm-1區(qū)間，IR光譜如以下圖所示.該化合物應(yīng)是氯苯(I),苯(II), 或4 叔丁基甲苯中的哪一個？說明理由.局部習(xí)題參考答案I. ( D ) 2. (B) 3. (A)4.(C)5. ( A )6.( D )7.( C)8. (C )9. (C )10、答：產(chǎn)生紅外吸收的第一個條件是：只有當(dāng)紅外輻射頻率等于振動量子數(shù)的差值與分子振動頻率的乘 積時，分子才能吸收紅

18、外輻射，產(chǎn)生紅外吸收光譜。即v L = u Xvo產(chǎn)生紅外吸收的第二個條件是：分子在振動，轉(zhuǎn)動過程中必須有偶極矩的凈變化。即偶極矩的變化厶 卩工0。II、答：(1)誘導(dǎo)效應(yīng)：假設(shè)分子中存在吸電子基團(tuán)的誘導(dǎo)效應(yīng)常使吸收峰向高波數(shù)方向移動。(2) 共軛效應(yīng)：參與共軛的雙鍵比普通的雙鍵鍵長大，鍵力常數(shù)減小，其吸收峰向低波數(shù)方向移動。(3) 氫鍵效應(yīng)：氫鍵的發(fā)生使分子間的化學(xué)鍵力常數(shù)減小，使振動頻率向低波數(shù)移動。(4) 振動偶合效應(yīng)：指當(dāng)兩個化學(xué)鍵振動的頻率相等或相近并具有一個公共原子時，由于一個鍵的振動通 過公共原子使另一個鍵的長度發(fā)生改變，從而形成強(qiáng)烈的相互作用，這種相互作用的結(jié)果使振動頻率發(fā)生

19、變化，一個向高頻移動一個向低頻移動。(5) 空間效應(yīng)：包括環(huán)狀化合物的張力效應(yīng)和空間位阻效應(yīng)。對于環(huán)外雙鍵，隨著環(huán)張力的增大，其振動 頻率增高。而環(huán)內(nèi)雙鍵的振動頻率隨環(huán)張力的增加而降低。(6 )外部因素：試樣的狀態(tài)、溶劑的極性和測定條件都會引起基頻峰的位移。12、答：(1 )、X-H 伸縮振動區(qū)(40002500 cm-1 )(2) 、三鍵和累積雙鍵伸縮振動區(qū)(2500 2000cm-1)(3) 、雙鍵的伸縮振動區(qū)(2000 1500cm-1)(4) 、C-H 的變形振動區(qū)(1500 1300cm-1)14. CH3COOCH=CH215答：(1)計(jì)算其不飽和度：(3 ' 2+2 4)

20、?2=2可能為烯，炔及含有羰基的化合物(2) 3300 cm-1處寬帶，羥基結(jié)合1040 cm-1處的吸收，可推測含有 0-H,由此可排除含有羰基的可能性32110 cm-1 處的吸收，可知此化合物有碳碳三鍵吸收 結(jié)合化合物的分子式可知此化合物為 2- 丙炔醇16 解：應(yīng)為 III, 因?yàn)?IR 中在 1740-2000cm-1 之間存在一個雙峰， 強(qiáng)度較弱， 為對位雙取代苯的特征譜帶， 而在2500-3640cm-1之間的兩個中強(qiáng)峰，那么為 CH3-對稱與不對稱伸縮振動的特征譜帶.第四章核磁共振波譜習(xí)題(D)_:(D) CHO1. 以下化合物中哪些質(zhì)子屬于磁等價核(A)HaHbC=CFaFb

21、( B) CHaHbF( C) . R CO-NHaHb2. 苯環(huán)上哪種取代基存在時，其芳環(huán)質(zhì)子化學(xué)位移最大(A) CH2CH3( B) OCH3(C) CH=CH23. 質(zhì)子的化學(xué)位移有如下順序：苯(7.27)>乙烯(5.25)>乙炔(1.80)>乙烷(0.80),其原因是(A) 導(dǎo)效應(yīng)所致(B) 雜化效應(yīng)和各向異性效應(yīng)協(xié)同作用的結(jié)果(C) 向異性效應(yīng)所致(D) 雜化效應(yīng)所致4.在通常情況下,0H在核磁共振譜圖中將出現(xiàn)幾組吸收峰5. 3個不同的質(zhì)子Ha、Hb、Hc,其屏蔽常數(shù)的大小為(A) 3( B) 4(C) 5(D) 6b b> a a> a C。那么它們的

22、化學(xué)位移如何 ？(A) S a> S b> S c( B) S b> S a> S c6.以下化合物中，甲基質(zhì)子化學(xué)位移最大的是(A) CH3CH3 (B) CH3CH=CH2 (C) CH3學(xué)CH7以下化合物中羰基碳化學(xué)位移SC最大的是(A)酮(B)醛(C) S c> S a> S b(D) CH3C6H5(C)羧酸(D) S b> S c> S a(D)酯&試計(jì)算200及400MHz儀器的磁場強(qiáng)度是多少 Tesla(T)。13C共振頻率是多少?9. 用H0=2.3487T的儀器測定19F及31P,它們的磁旋比分別為 2.5181 X1

23、08T-1 ? s-1及1.0841 X108T-1? s-1試計(jì)算它們的共振頻率。10. 計(jì)算順式與反式桂皮酸 Ha與Hb的化學(xué)位移。桂皮酸CH 二 CHCOOH11. 一化合物分子式為 C6H11NO其1H譜如下圖，補(bǔ)償掃描信號經(jīng)重水交換后消失，試推斷化合物的結(jié)構(gòu)式12.根據(jù)核磁共振圖，推測 C8H9Br的結(jié)構(gòu)pprm13.由核磁共振圖，推斷C11H16O的結(jié)構(gòu)。sol nppm14.由核磁共振圖，推斷C10H12O2的結(jié)構(gòu)。ppm15由核磁共振圖，推斷 C8H8O的結(jié)構(gòu)11Li p i " I 1 i 1 ii 1 i 11 I * i p 1IT 1 i 1 i11idi&a

24、mp;87t543216WF-CKHPPm局部習(xí)題參考答案1 (B)、2(D)、3(B) ; 4(A)、5(C)、6(D)7 (A)8(4.6974 及 9.3947 :50.286 及 100.570MHz)9 ( 94.128 及 40.524MHz)10 (順式：5 a=6.18 , 5 b=7.37，反式：5 a=6.65, 5 b=7.98)模擬試題(一)4.某芳烴(M=134),質(zhì)譜圖上于m/e91處顯一強(qiáng)峰，試問其可能的結(jié)構(gòu)是:、選擇題(請將符合題意的選項(xiàng)寫在括號中，每題2分，共22分)1.在丁酮質(zhì)譜中，質(zhì)荷比值為29的碎片離子是發(fā)生了()A、a -裂解產(chǎn)生的B、1-裂解產(chǎn)生的C

25、C重排裂解產(chǎn)生的D、y -H遷移產(chǎn)生的。2.將以下化合物按1H化學(xué)位移值從大到小排列()。asch2=ch2缸 CH=CH Cs HCHO2A.a、b、c、dB .a、c、b、dC.c、d、a、bD.d、c、b、a3.在堿性條件下，苯酚的最大吸波長將發(fā)生何種變化? 紅移B.藍(lán)移C.不變D.不能確定5. 可分別用作紅外光譜和質(zhì)譜檢測器的是：A. 相板、光電倍增管；B.光電管、Faraday杯；C.熱電偶、光電倍增管；D.光電管、熱電偶)為:6. 乙醇高分辨1HNM譜圖中，由低場到高場排列的質(zhì)子種類及相應(yīng)峰數(shù) (括號內(nèi)數(shù)字為偶合分裂峰數(shù)A. CH3 (3) CH2 (4) 0H(1);B. CH3

26、 (4) CH2( 3) 0H(1);C. OH(1) CH2(4) CH3(3);D. OH(3) CH2(3) CH3(4)7. 紅外光可引起物質(zhì)的能級躍遷。A、分子的電子能級的躍遷，振動能級的躍遷，轉(zhuǎn)動能級的躍遷；B、分子內(nèi)層電子能級的躍遷；C 分子振動能級及轉(zhuǎn)動能級的躍遷；D 分子轉(zhuǎn)動能級的躍遷。8二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰(M)與M+2、M+4的相對強(qiáng)度為：()A、 1:1:1B、2:1:1 C 1:2:1D、1:1:29. 指出以下四種化合物中，哪一種化合物的分子離子峰為奇數(shù)()A、C6H6 E、C6H5NO2 C、C4H2N6O D、C9H10O210、以下羰基化合物中 C= O伸

27、縮振動頻率最高的是：A. RCOR B. RCOCl C. RCOFD. RCOBr11 化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高？()A、bTb*B、nTn*C、 b *D n *填空題(19分)1、 質(zhì)譜計(jì)通常由、三個主要局部和兩個輔助局部組成。在離子的別離中，單聚焦質(zhì)量分析器只實(shí)現(xiàn)了聚焦，而雙聚焦質(zhì)量分析器除具有單聚焦質(zhì)量分析大路的聚焦功能外，還實(shí)現(xiàn)了聚焦。2、連續(xù)波核磁共振譜儀主要由、頻率或磁場掃描單元以及信號放大和顯示單元等部件組成。3、紅外光譜測定技術(shù)中固體樣品的測定可采用、4以下化合物能吸收最長波長的光是，能吸收最短波長的光是，因?yàn)椤?只考慮兀宀n *躍遷。)ABC5 寫岀以下化合

28、物的質(zhì)譜中的主要碎片離子CH3CH2OCH2CH3三、問答題(25分)1、簡述質(zhì)譜分析法中怎樣判斷分子離子？2.解釋何謂紅移，何謂藍(lán)移？4. 在含有一個溴原子的化合物中，M和M+2峰有怎樣的相對強(qiáng)度？5試說明苯酚和環(huán)己醇的紅外光譜有何不同？四、計(jì)算題(共20分)1 某化合物(不含N元素)分子離子區(qū)質(zhì)譜數(shù)據(jù)為 M(72)，相對豐度100% M+1 (73)，相對豐度3.5%; M+2 (74)，相對豐度 0.5%。(1 )分子中是否含有 Br Cl?(2)分子中是否含有S?(3)試確定其分子式2. 據(jù)Woodward-Fieser規(guī)那么計(jì)算以下化合物的最大吸收波長lmax (全部正確才能得總分值

29、)O1-C1K OCH；五、推斷題(14分)1、 分子式為 C8H8O的化合物，IR(cm 1): 3050, 2950,1695 , 1600, 1590, 1460,1370,1260,760 , 690 等處有吸收，(1) 分子中有沒有羥基(一 O H)?。(2) 有沒有苯環(huán)。(3 )其結(jié)構(gòu)為。2. 某未知物的分子式為 C3H6O質(zhì)譜數(shù)據(jù)和核磁共振譜如圖1、2所示，試推斷其結(jié)構(gòu)。H'l：4荽菲圖1、C3H6O的質(zhì)譜S.07.06.05.06 0 X0 2.0 L0 0圖2、C3H6O的核磁共振譜局部習(xí)題參考答案、選擇題1、B 2、C3 A4 B5 C6 C7、C8C 9、E 10

30、、C 11、A、填空題能量聚焦1、 離子源、質(zhì)量分析器、離子檢測器方向聚焦2、磁體、射頻發(fā)生器、射頻放大和接收器、探頭3、壓片法 糊狀法 熔融或溶解成膜法 裂解法B中沒有共軛4 C、B，共軛體系中，吸收帶向長波方向移動，共軛體系愈大，躍遷產(chǎn)生的波長越大，因?yàn)?系統(tǒng)，C中共軛鏈最長5 .m/z:77CH3存 0+ m/z: 43 CH3 + m/z:15m/z:105 CH3CH2+ m/z:29 CH3CH2O+ =CH2 m/z:59H0+ =CH2 m/z: 31三、簡答題1、分子離子必須是一個奇電子離子。分子離子的質(zhì)量奇偶性必須符合氮規(guī)那么。合理的中性喪失。2、使化合物吸收波長向長波方向

31、移動的現(xiàn)象叫紅移。使化合物吸收波長向短波方向移動的現(xiàn)象叫藍(lán)移。3大約是1 : 14苯酚 在1600-1400 cm-1有苯環(huán)的骨架伸縮振動，770-730，715-685 cm-1有苯環(huán)單取代 C-H面外彎曲振動環(huán)己醇在2800-3000有飽和氫的伸縮振動 四、計(jì)算題1、(1)不含 Br Cl (2)無 S (3) C3H4O2Amait (A)Airnx B221 斛五、結(jié)構(gòu)推斷1、1. 沒有。2.有從核磁共振可知只有一種氫，從質(zhì)譜可知58-43可見含有甲基，43-15說明含有羰基， 結(jié)合其不飽和度=1可推知是CH30CH3模擬試題二、選擇題請將符合題意的選項(xiàng)寫在括號中，每題2分，共22分1

32、、含奇數(shù)個氮原子有機(jī)化合物，其分子離子的質(zhì)荷比值為：A、偶數(shù) B、奇數(shù) C、不一定D、決定于電子數(shù)2、某化合物在220-400范圍內(nèi)沒有紫外吸收，該化合物可能屬于哪一類B、含共軛雙鍵的化合A、芳香族化合物 物C含羰基的化合物D、烷烴3、下面化合物在核磁共振波譜氫譜中岀現(xiàn)單峰的是：A. CH3CH2C1B. CH3CH2OH C. CH3CH3 D. CH3CHCH324、 一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為：A、玻璃B、石英C紅寶石D、鹵化物晶體5、 紫外-可見分光光度計(jì)法適宜的檢測波長范圍為A 400-800 nm B、200-800 nmC、200-400 nmD、10-1000n

33、m06、 在紅外光譜中，羰基的伸縮振動吸收峰出現(xiàn)的波數(shù)cm-1范圍是A 1900-1650B、2400-2100C、1600-1500D、1000-6507、 某化合物在紫外光區(qū)204nm處有一弱吸收，在紅外光譜中有如下吸收峰：3300-2500 cm-1 寬峰，1710 cm-1，那么該化合物可能是A、醛 B、酮 C、羧酸D、烯烴&核磁共振波譜解析分子結(jié)構(gòu)的主要參數(shù)是A、質(zhì)荷比B、波數(shù) C、化學(xué)位移D、保存值9、某有機(jī)物C8H7N的不飽和度為10分子的紫外-可見光吸收光譜呈帶狀光譜，其原因是什么A、分子中價電子運(yùn)動的離域性B、分子中價電子的相互作用C分子振動能級的躍遷伴隨著轉(zhuǎn)動能級的

34、躍遷D分子電子能級的躍遷伴隨著振動、轉(zhuǎn)動能級能級的躍遷A 4B、3C、2D、1二、填空題19分聚焦，而雙聚焦質(zhì)量分析器既實(shí)聚焦。1、質(zhì)譜MS儀器中，單聚焦質(zhì)量分析器只實(shí)現(xiàn)了現(xiàn)了聚焦，又實(shí)現(xiàn)了2、弛豫過程對于核磁共振信號的觀察很重要，弛豫過程一般分為、3、酮類化合物易發(fā)生斷裂和斷裂，長鏈脂肪酮還容易發(fā)生重排,比發(fā)生上述三種變化產(chǎn)生的離子及其質(zhì)荷等。4、影響紅外光譜中基團(tuán)頻率位移的因素有、合、費(fèi)米共振等也會使振動頻率位移。此外，振動耦5、寫出羰基X、化合物發(fā)生電子躍遷的主要類型三、問答題25分1.預(yù)期化合物2. 簡述質(zhì)譜碎裂的一般規(guī)律和影響因素。4. 解釋生色團(tuán)和助色團(tuán)？5. 以亞甲基為例說明分子

35、的根本振動模式。四、計(jì)算題共20分1、據(jù)Woodward-Fieser規(guī)那么計(jì)算化合物的最大吸收波長lmax 全部正確才能得總分值基值217 nm同環(huán)二烯'36環(huán)外雙鍵，5共軛雙鍵延長'30烷基取代'5計(jì)算值lmax2、某化合物分子離子區(qū)質(zhì)譜數(shù)據(jù)為M 104，相對豐度100% M+1 105，相對豐度6.45%; M+2 106，相對豐度4.77%。1 由上可知分子中是否含Cl Br?是否含有S?(3) 其分子式為五、推斷題(14分)1、分子式為 C7H8O勺化合物，IR ( cm- 1): 3040 ( cm-1), 1010 ( cm-1) ,3380 (cm-1), 2935 (cm-1), 1465 ( cm-1