醫(yī)學基礎化學最全的總結(jié)!!!!

1、稀溶液的依數(shù)性難揮發(fā)性非電解質(zhì)稀溶液的四種依數(shù)性，它們均與溶液的質(zhì)量摩爾濃度成正比，與溶質(zhì)的本性無關(guān)。p = KbBTf =KfbB（難點）Tb =KbbB=RTbB（重點）根據(jù)依數(shù)性，可求出溶質(zhì)的相對分子量，已知一種依數(shù)性，可推算其他幾種依數(shù)性。非電解質(zhì)：滲透濃度=物質(zhì)的量濃度電解質(zhì) ：滲透濃度 =i物質(zhì)的量濃度混合溶液的滲透濃度=非電解質(zhì)滲透濃度 +電解質(zhì)滲透濃度 bB cB臨床上規(guī)定滲透濃度在 280320 mmol L-1的溶液為等滲溶液。滲透現(xiàn)象產(chǎn)生的條件：有半透膜及膜兩側(cè)有滲透濃度差存在。測定小分子溶質(zhì)的相對分子質(zhì)量多用（凝固點降低法）測定蛋白質(zhì)等大分子化合物的摩爾質(zhì)量常用（滲透壓

2、法）常見等滲溶液：50 g L-1葡萄糖溶液，g L-1 NaCl溶液，g - L-1 NaHCQ溶液等。滲透濃度cos（mmol L-1）：滲透活性物質(zhì)（溶液中能夠產(chǎn)生滲透效應的溶質(zhì)粒子）的物質(zhì)的量濃度電解質(zhì)溶液計算電解質(zhì)溶液依數(shù)性的校正因子i與解離度的關(guān)系：a = i -1（適用于1-1AB型）一- -1離子強度是溶液中所有離子產(chǎn)生的電場強度的量度：I= -2 bi z i22298K 時 I 與 丫±的關(guān)系：lg t ± = |z+ z I（適用于I < kg 1的極稀水溶液）活度與理論濃度的關(guān)系a = y C酸堿質(zhì)子理論：酸堿的定義、共羯關(guān)系、反應實質(zhì)、酸堿的

3、強度。質(zhì)子酸、質(zhì)子堿、兩性物質(zhì)的判斷；共羯酸堿對。H2PO4-的共軻酸：H3PO4H2PO4-的共軻堿：HPO42-Fe（H2O»3+的共軻堿：Fe（OH）（H2O為產(chǎn)酸解離常數(shù)Ka、堿解離常數(shù) 6的影響因素：本性、溫度。影響酸堿平衡的因素：濃度（稀釋定律）、同離子效應和鹽效應。弱酸、弱堿的解離平衡：部分解離；分步電離，以第一步為主。解離度a的影響因素：本性、溫度、濃度。同離子效應的定性判斷、定量計算。有關(guān)離子濃度的計算（重點）一元酸堿：近似式、最簡式及使用條件 J多元酸堿：按一元酸堿計算。兩性物質(zhì)一元弱酸：空、'Kjc.一元翡喊:多元弱酸;OHbW卜g五二元型哦的酸相 陰離

4、子濃度近似 等干AZNaArNH/IOH'h二元弱酸的酸根陰離子濃度近似等于Ka2難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡（重點）溶度積與溶解度的關(guān)系和換算 /溶度積規(guī)則沉淀溶解平衡的移動。Ip = Ksp飽和溶液平衡狀態(tài)Ip < Ksp不飽和溶液沉淀溶解Ip > Ksp過飽和溶液沉淀析出開始沉淀：Ip = Ksp沉淀完全：剩余離子濃度c < x 10-5 mol .Ksp的表達式以及Ksp與溶解度的相互換算；有同離子效應存在時溶解度的計算.掌握AB型、A2B或AB2型和A3B或慶83型的計算公式。膠體分散系膠體的分散相粒子大小為 1100 nm溶膠的基本性質(zhì) 光學性質(zhì)：Tyndal

5、l效應J 動力學性質(zhì)：Brown運動L電學性質(zhì)：電泳、電滲膠團結(jié)構(gòu)：膠粒(膠核 +吸附層)+擴散層 Fe(OH )3m ?nFeO ?(n x)Cl x ? xCl溶膠的穩(wěn)定性因素：膠粒帶電、膠粒表面水合膜的保護作用及Brown運動溶膠的聚沉：電解質(zhì)的聚沉作用、溶膠的相互聚沉、高分子物質(zhì)的敏化作用緩沖溶液緩沖溶液的組成和作用緩沖作用機制：抗酸、抗堿成分通過平衡移動，達到保持溶液pH值基本不變。pH值的計算(重點)共三種表示形式共軻堿pH = pKa+ lg 一,共軻酸公式的校正：用活度表示濃度校正因子lg T B-/ 丫 HB與溶液的離子強度及共羯酸的電荷數(shù)有關(guān)。影響緩沖溶液pH值的因素：溫度

6、、緩沖比、稀釋等。緩沖容量(重點)：3 = HBB c總當緩沖比為1時，0極大=c總c總：總濃度較大，緩沖容量較大。緩沖比：越趨近1,緩沖容量越大。緩沖范圍：pH = pKa + 1緩沖比在1： 10至10 ： 1之間變化時，才具有一定緩沖作用，所對應的pH值為緩沖有效區(qū)間緩沖溶液的配制及計算。人體血液正常pH范圍：血液中重要的無機鹽緩沖系：H2CO3 HCO3-滴定分析基本概念及常用術(shù)語：滴定、標準溶液、試樣、計量點及確定、滴定終點、滴定誤差。酸堿指示劑：(重點)變色原理、變色范圍、選擇原則。一兀強酸、弱酸的滴定：酸、堿濃度10 4 molL 1 ; c = molL 1, Ka) 10 7

7、。pH值的計算、滴定曲線的特點、突躍范圍。標定鹽酸：碳酸鈉或硼砂(Na2B4O7 , 10H2O )標定氫氧化鈉：草酸或鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4 )兀弱酸、堿能被準確滴定的條件:- -6Ka > 10 8 ; cbKb > 10 8 多元酸、堿的滴定:分步滴定條件：K / Ki+1> 104 計量點的pH值計算與指示劑的選擇滴定分析中的計量關(guān)系：n(A) = n(B)a b準確度和精密度：定義及兩者的關(guān)系 提高分析結(jié)果準確度的方法。誤差和偏差的概念及表小方法。有效數(shù)字的概念、位數(shù)的確定、運算規(guī)則、修約規(guī)則。修約：當實驗測定值和計算值的有效位數(shù)確定之后，要對它后面的多余

8、的數(shù)字進行取舍，這一過程稱為修約(rounding),通常按“四舍六入五留雙”規(guī)則進行處理。當約去數(shù)為4時舍棄，為6時則進位；當約去數(shù)為 5而后面無其它數(shù)字時，若保留數(shù)是偶數(shù)(包括0)則舍去，是奇數(shù)則進位，使修約后的最后一位數(shù)字為偶數(shù)。加減運算所得結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)以參加運算各數(shù)字中精度最低，即小數(shù)點后位數(shù)最少的數(shù)為準。例如+ ,和為。乘除運算所得結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)以參加運算各數(shù)字中相對誤差最大，即有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)為準。例如 X ,積為?？梢姺止夤舛确ㄟm用于微量及痕量組分的測定。標準曲線法：配制一個溶液作吸收曲線獲得入max；配制一系列溶液作標準工作曲線；測定未知溶液Ax獲得Cx。吸收光譜

9、(吸收曲線)：以波長人為橫坐標，吸光度 A為縱坐標所得的曲線。吸收光譜中產(chǎn)生最大吸收所對應的波長稱為人max。吸收光譜的形狀與濃度無關(guān)。透光率T與吸光度A:A IT . ItA lgT lg -I 0Lambert - Beer 定律A = e bc 或 A = abp( e = aMB )摩爾吸光系數(shù)£或質(zhì)量吸光系數(shù)a的大小與被測物質(zhì)本性、入射光波長、溶劑及溫度有關(guān)。吸光系數(shù)越大，測定的靈敏度越高。提高測量靈敏度和準確度的方法(1)測定時調(diào)整 c或b,使T在2065%之間(A: 選擇適當?shù)娘@色劑選擇合適的測定條件空白溶液的選擇共存離子干擾的消除化學反應速率基本概念：化學反應速率、元

10、反應、速率控制步驟、有效碰撞、活化分子、活化能、反應機理、反應分子數(shù)、反應級數(shù)、半衰期、催化劑、酶等。碰撞理論認為，在氣體反應中，反應物分子不斷發(fā)生碰撞，在無數(shù)次的碰撞中，只有少數(shù)或極少數(shù)分子才能發(fā)生反應，能夠發(fā)生化學反應的碰撞稱為有效碰撞(effective collision )o大部分不發(fā)生反應的碰撞叫做彈性碰撞( elastic collision) o具有較高能量，能發(fā)生有效碰撞的分子叫做活化分子(activated molecule )。活化分子具有的最低能量與反應物分子的平均能量之差稱為活化能(activation energy)。化學反應速率與反應的活化能密切相關(guān)。當溫度一定時

11、，活化能越小，其活化分子數(shù)越大，單位體積內(nèi)的有效碰撞次數(shù)越多，反應速率越快；反之活化能越大，活化分子數(shù)越小, 碰撞理論比較直觀，容易理解。在具體處理時, 不能給予合理的解釋為,反詼率的是二用反應進度表示。單位體積內(nèi)的有效碰撞次數(shù)越少，反應速率越慢。把分子當成剛性球體，忽略了分子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)，因此，對一些比較復雜的反應，常(與選何種物質(zhì)表示無關(guān)，與方程式寫法有關(guān))r,用指定物質(zhì)表示：平均速率lnA?=lL4-£>7fG金 芯 F” 界(丁瞬時速率 v=同一反應用不同物質(zhì)的濃度變化來表示時，數(shù)值不同，其速率數(shù)值比就等于反應式中各物質(zhì)的系數(shù)比?；瘜W效應進彳1叫方經(jīng)歷/管徑或具體步驟稱為

12、反應機理(reaction mechaniam )。曲唯曲阿法褊4 了、離子或自由基)直接碰撞一步生成產(chǎn)物的反應，稱為元反應(elementary reaction)。由若干個元反應生成產(chǎn)物的反應稱為復合反應(complex reaction)。判斷一個化學反應是元反應還是復合反應需經(jīng)過反應機理的研究才能確定。質(zhì)量作用定律(mass action law)：當溫度一定時，元皿的反劍型H必應聞姓Q積成正比。參加元反應的分子數(shù)目稱為反應分子數(shù)(molecularity of reaction )1對于復合反應擊言，不存在反應分子數(shù)。根據(jù)反應分子數(shù)的不同，可以把元反應分為單分子反應，雙分子反應和三分

13、子反應。反應級數(shù)(order of reaction )是指在具有反應物濃度募乘積形式的速率方程中，各反應物濃度嘉中的指數(shù)。所有反應物的級數(shù)之和,則為該反應的總級數(shù)。若 aA+bB=gG+dD為元反應貝U ： v=kca(A) - cb(B)n=a+ba、b分別稱為該反應對 A、B的反應級數(shù)，反應的總級數(shù)為n。反應級數(shù)一級反應二級反應零級反應基本方程式-kt lg Calg Ca,0c 2.303111k J)t CACA,0CA,0Cakt直線關(guān)系lg Ca t1t CaCa t斜率kkk半衰期0.693 k1CA,02kk的量綱時間-1濃度卜1 時間-1濃度時間-1若aA+bB=gG+dD

14、為非元反應則：v=kca(A) - c，(B) a、0要通過實驗來確定n =祗0van' t Hoff 近似公式Arrhenius方程式k T2Tn = kT110 n氧化還原反應與 電極 電位氧化值（不一定為整數(shù)）。氧化還原電對（redox electric couple）：氧化值較高的狀態(tài)為氧化態(tài)Ox ,氧化值較低的稱為還原態(tài)Red 。鹽橋的作用：離子通道，離子庫。原電池由兩個半電池組成。每個半電池構(gòu)成一個電極（ electrode）,流出電子的的電極稱為負極（anode）,接受電子的電極稱為正極（cathode）。負極上失去電子，發(fā)生氧化反應；正極上得到電子，發(fā)生還原反應。電池書

15、寫方式：負在左，正在右。離子在中間，導體在外側(cè)。固液有界面（I）,液液有鹽橋（I ）。濃度壓力要注明。電極電勢：雙電層理論。金屬電極電勢的大小主要取決于金屬的性質(zhì)，并受溫度、壓力和溶液中離子濃度的影響。金屬越活潑，溶解趨勢越大，電勢越低；越不活潑，溶解趨勢越小，電勢越高。在同一種金屬電極中，金屬離子濃度越大，電勢越高；濃度越小，電勢越低。標準氫電極（以標準氫電極為標準測定其他電極的電極電勢時，通常以標準氫電極作為負極，而待測電極作為正極，這樣測出的電極電勢，稱為還原電勢。其意義是：還原電勢值越大，電極電對中氧化型得電子能力越強）：E 待測-she 待測標準電極電勢（standard elect

16、rode potential ）:規(guī)定當溫度為298K時，組成電極的有關(guān)離子濃度為1mol L-1（嚴格地說應t是活度 a為1）,有關(guān)氣體的分壓為100kPa時，所測得的電極電勢稱為該電極的標準電極電勢。用符號（Ox/Red）表示。注意：是在水溶液中測定的，不能應用于非水溶液體系或高溫下的固相反應；數(shù)值代表電對中氧化型獲得電子的能力，與寫法無關(guān)；它是強度性質(zhì)，與參與電極反應物質(zhì)的數(shù)量無關(guān)，即不具有加和性。Nernst方程：mOx + ne- f qRed （建議將電極反應這樣書寫，方便記公式）（任意T）（Ox/Red） （Ox/Red） 0.59161g cr'Red） （丁=） n

17、crm（Ox）注意：若電極反應式中有純固體、純液體或介質(zhì)水時，它們的濃度不列入方程式中；反應式中的氣體物質(zhì)用相對分壓表示，即用氣體的壓力除以100kPa表示。若電極反應中有H+或OH等參加，它們的濃度應代入方程，而且濃度的指數(shù)為它們在電極反應中的計量數(shù)。反應式中介質(zhì) 處于氧化型一側(cè)，則當做氧化型處理 ，介質(zhì)處于還原型一側(cè)，則當做還原型處理。當氧化還原電對中還原型濃度降低或氧化型濃度增大時，鋒增大，氧化型氧化能力增強，還原型還原能力減弱。RTca（Ox）當氧化還原電對中氧化駕Ox降Red）原型祗Ox時Red） -«n、y衽寤監(jiān)原能力增強，氧化型氧化能力減弱。nFc （Red） 利用標準

18、電極電勢比較氧化劑和還原劑的相對強弱：電對的標準電極電勢值越高，其氧化劑的氧化性越強，還原劑的還原性越弱電對的標準電極電勢值越低，其還原劑的還原性越強，氧化劑的氧化性越弱判斷氧化還原反應的方向：強氧化劑1+強還原劑2弱還原劑1+弱氧化劑2判斷氧化還原反應進行的程度:lgKnE n( )0.5916V0.5916V當Ee為正值時，Ke>1,正反應自發(fā)進行。Ee越大，Ke也越大，表明正反應自發(fā)進行的趨勢大，到 達平衡時完成的程度越大。一般認為，Ke達到106時，反應就基本完全了。用Ee衡量時，約為,可認為反應基本完全。計算原電池的電池電動勢：通常組成原電池的各有關(guān)物質(zhì)并不是處于標準狀態(tài)。計算

19、原電池的電動勢，首先利用Nernst方程計算出各電極的電極電勢，然后根據(jù)電極電勢的高低判斷正、負極，把電極電勢高的電極作為正極，電極pH指示電極：玻璃電極電勢低的作為負極。正極的電極電勢減去負極的電極電勢即得原電池的電池電動勢。參比電極：飽和甘汞電極（SCE）溶液pH的測定：（-）玻璃電極I待測pH溶液I飽和甘汞電極（+）匚2.303RT2.303RT 口E 甘-玻 甘-玻 一f- pH K（吊數(shù)） 一f一 pH測出E后，若是不知道常數(shù) K的值，還是不能算出 pH。因此要先用pH為pHs的標準緩沖溶液進行測定，測出電動勢日,再換成待測pHx的溶液，測出電動勢 Ex。pHxpHxpHspH s(

20、Ex Es)F2.303RT(Ex Es)x s0.05916V298K)生物傳感器：酶電極傳感器、組織電極與細胞器電極傳感器、微生物電極傳感器、免疫傳感器、電化學DNA傳感器葡萄糖傳感器（直接測定血糖濃度）、乙肝肝炎抗原酶免疫分析傳感器。在軍事醫(yī)學和臨床醫(yī)學中的應用。常見電極類型:電極類型概述舉例金屬-金屬離子電極金屬浸入含有該離子的溶液中Zn(s) Zn2 (c)氣體-離子電極氣體與其在溶液中的離子構(gòu)成平衡體 系Pt(s) H 2(p) H (c)離子氧化還原電極電極電對中的氧化態(tài)和還原態(tài)均是離 子狀態(tài)32Pt(s) Fe (Ci), Fe Q)金屬-金屬難溶物電極在金屬表面覆蓋一層該金屬

21、的難溶物， 將其浸入含有與它相應陰離子的溶液 中Ag(s) AgCl (s) Cl (c)離子選擇性電極（膜電極）對特定的離子有選擇性響應。 沒有電子 的轉(zhuǎn)移，電勢的產(chǎn)生是離子交換與擴散 的結(jié)果。以固態(tài)或液態(tài)膜作為傳感器, 主要由膜、內(nèi)參比液和內(nèi)參比電極三部 分組成參見pH指示電極和玻璃電極原子結(jié)構(gòu)和元素周期律氣態(tài)單原子受到電弧、火花或其他方法激發(fā)時發(fā)出的光通過棱鏡時產(chǎn)生的是不連續(xù)的線狀光譜，稱原子光譜。Bohr理論：定態(tài)能級、頻率躍遷、量子化軌道。微觀粒子：波粒二象性。一一h不確定原理： x p （無法同時準確地測定微觀粒子的位置和動量）4屏蔽效應（shielding effect）：把其他

22、電子對指定電子的排斥作用歸結(jié)為核電荷降低的作用。鉆穿效應（penetration effect）： n較大l較小的外層軌道電子由于其概率分布特點，穿透內(nèi)層電子，鉆入原子核附近，避開其他電子的屏蔽作用，使有效電荷增加，能量降低的現(xiàn)象。l越小的電子在徑向分布上主峰越靠近核，鉆穿效應越明顯，軌道能量越低。,主量子數(shù)n量子數(shù)q軌道角動量量子數(shù)l磁量子數(shù)m；自旋角動量量子數(shù) s 能量最低原理（多電子原子核外排布總是盡可能的先占據(jù)能量最低的允許軌道）Pauli不相容原理（每個原子軌道最多只能容納兩個自旋方向相反的電子）基態(tài)原子的核外電子排布原則H Hund規(guī)則（電子在能級相同的原子軌道即等價軌道或簡并軌道

23、上分布時，總是盡可能以自旋方向相同的方式分占不同的軌道，使體系能量最低）.5.1101I特例：Cr:Ar3d 4s Cu:Ar3d 4s1分子結(jié)構(gòu)價鍵理論的基本要點:共價鍵的形成、共價鍵的飽和性、共價鍵的方向性。共價鍵的類型：分子目匕僅乂力理 BeCl2BF3CH4NH3H2O按電子對來源雜化鋤鍵spsp2sp3sp3不等性空間構(gòu)犍直線形平面三角形正四面體三角錐形角形分子極性非極性非極性非極性極性極性鍵的類型電偶極矩0 0鍵00，0兀鍵，0按成鍵重疊方式正常共價鍵mt-t，、. r r. /人 心-u分成鞭舅!帽：頭碰頭”，軌道重疊部分肩并肩”，軌道重疊部分垂直于鍵軸原子組成分子時，考慮所有電

24、子妙曲gm郵g楞南東分布并呈鏡面反對稱分子軌道是原子軌道的線性組合，組合前后原子軌道總數(shù)不變，有幾個原子軌道參與組合就能形成幾個分子軌道。通常組合形成的 三種力的相對數(shù)值依賴于互相作用的分子的極性和變形性。極性越大，取向力的作用越重要；變形性越大，色散力的作用越重要;假“半分子軌道的能事組調(diào) 原子軌圈的分子軌道，稱為反鍵4MH道（耳分子antibonding molecular orbital成為非鍵分子軌道(nonbonding molecular orbM)?！?、能有1個)向原追加成鍵分子軌道（4 bonding molecular orbitaI存在于兩原較易姆裂強不能單獨存尸U空其他原子軌道相痢合，直接成為芬子軌道的,為了有效地組合成分子軌道，原子軌道組合時必須符合下列三項原則：對稱性匹配、能量近似、軌道最大重疊鍵級成鍵電子數(shù)-反鍵電子數(shù)一2同核雙原子分子的分子軌道能級順序:O2分子的分子軌道式:順磁性；鍵級 =2KK( 2s)2( 2s)2( 2px)1 2py)2( 2pz)2( 2py)1( 2pz)1N2分子的分子軌道式：（1s）2（ 1s）2（ 2s）2（ 2s）2（反磁性；特別穩(wěn)定！鍵