完成反應(yīng)(寫出產(chǎn)物的立體結(jié)構(gòu))

1、第六章 芳烴1HCCH3CCH CH2CH2CH3CH3CH2CCH(CH3)2CHCH3( )CH2CCH3CH2CH3HBr( )HBrCH2CCH3CH2CH3hv第六章 芳烴2( )CH2CCH3CH2CH3Br2NaCl(aq)+( )(2)(1) CH2CHCl(CH3)2CCH2CH3CHCH2CH2CH2(3)(4)CH3CHCH21-丙醇CH3CHCH21,2-二溴-3-氯丙烷第六章 芳烴3第六章第六章 芳芳 烴烴主要內(nèi)容主要內(nèi)容第一節(jié)第一節(jié) 苯及其同系物苯及其同系物第二節(jié)第二節(jié) 多環(huán)芳烴和非苯芳烴多環(huán)芳烴和非苯芳烴第六章 芳烴4芳香性（芳香性（Aromaticity）的概念

2、的概念第六章 芳烴5（一）苯的結(jié)構(gòu)（一）苯的結(jié)構(gòu) 1、歷史上苯的表達(dá)方式歷史上苯的表達(dá)方式第一節(jié)第一節(jié) 苯及其同系物苯及其同系物1825年年 法拉第發(fā)現(xiàn)了苯；法拉第發(fā)現(xiàn)了苯；1934年，德國化學(xué)家測得分子年，德國化學(xué)家測得分子式為式為C6H6。第六章 芳烴6XYXY1865年，年，Kekule 提出苯環(huán)結(jié)構(gòu)：單、雙鍵交替的六元環(huán)結(jié)構(gòu)提出苯環(huán)結(jié)構(gòu)：單、雙鍵交替的六元環(huán)結(jié)構(gòu)第六章 芳烴72、 苯分子結(jié)構(gòu)的近代觀點(diǎn)苯分子結(jié)構(gòu)的近代觀點(diǎn)現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法測定表明：苯為平面六邊形，現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法測定表明：苯為平面六邊形，6個個C-C鍵等長，鍵角均為鍵等長，鍵角均為120。第六章 芳烴8苯分子結(jié)構(gòu)的近代觀

3、點(diǎn)苯分子結(jié)構(gòu)的近代觀點(diǎn)對苯結(jié)構(gòu)的解釋：價(jià)鍵理論；分子軌道理論；共振論對苯結(jié)構(gòu)的解釋：價(jià)鍵理論；分子軌道理論；共振論(看動畫看動畫)第六章 芳烴9HHHHHH （1） 價(jià)鍵理論價(jià)鍵理論（ i）鍵長完全平均化：六個鍵長完全平均化：六個 CC 鍵等鍵等（ 0.140nm）CC單鍵單鍵（0.154nm ） C=C雙鍵雙鍵（ 0.134nm ）單鍵和雙鍵的平均值單鍵和雙鍵的平均值（ 0.144nm）。）。（ ii）體系能量降低，氫化熱（體系能量降低，氫化熱（208.5 kjmol-1）比環(huán)己比環(huán)己烯氫化熱的三倍低得多（烯氫化熱的三倍低得多（ 3119.3208.5 = 149.4 kJmol-1 ），）

4、，這這149.4 kJmol-1即為苯的共軛能。即為苯的共軛能。第六章 芳烴10 ( 2) 分子軌道理論分子軌道理論E成鍵軌道反鍵軌道第六章 芳烴11(3)共振論共振論貢獻(xiàn)大貢獻(xiàn)小鍵長，鍵角完全相等的等價(jià)結(jié)構(gòu)鍵長、鍵角不等 的不等價(jià)結(jié)構(gòu)第六章 芳烴121、同分異構(gòu)：、同分異構(gòu)：由苯環(huán)上取代基位置不同引起；構(gòu)造異構(gòu)由苯環(huán)上取代基位置不同引起；構(gòu)造異構(gòu)無異構(gòu)無異構(gòu)第六章 芳烴132. 命名命名（i）定母體定母體第六章 芳烴14（ii）編號：對于芳烴，用小數(shù)字表小基團(tuán)編號：對于芳烴，用小數(shù)字表小基團(tuán)對于芳烴衍生物對于芳烴衍生物：2第六章 芳烴15ClOCH3CH3OHCH3COOH鄰鄰氯苯甲醚氯苯甲

5、醚 間間甲苯酚甲苯酚 對對甲苯甲酸甲苯甲酸OHCHONH2OHNH2Br2-氨基氨基-5-羥基苯甲醛羥基苯甲醛 3-氨基氨基-5-溴苯酚溴苯酚第六章 芳烴16(iii)芳基（芳基（Aryl）: 3.物理性質(zhì)：物理性質(zhì)： （自學(xué)）（自學(xué)）(1)芳?xì)浞細(xì)銫-H伸縮振動伸縮振動中）（弱130003100cmH(2) 芳環(huán)骨架伸縮振動芳環(huán)骨架伸縮振動雙峰（強(qiáng)）和（芳環(huán)）115001600cmCC第六章 芳烴17（三峰）和，（芳環(huán)）1150015801600cmCC（四峰）和，（芳環(huán)）11450150015801600cmCC(3)芳?xì)鋸澢駝臃細(xì)鋸澢駝优袛啾降娜〈问脚袛啾降娜〈问?6501000

6、cmH第六章 芳烴18苯甲苯單取代單取代第六章 芳烴194、苯的芳香性、苯的芳香性 環(huán)己烯環(huán)己烯 環(huán)己二烯環(huán)己二烯 環(huán)己三烯環(huán)己三烯 苯苯氫化熱（氫化熱（kJ / mol） 119.5 231.8 119.5 3=358.5 208.5 (測定測定) (測定測定) (根據(jù)假設(shè)計(jì)算根據(jù)假設(shè)計(jì)算) (測定測定)每個每個C=C的平均的平均氫化熱氫化熱 119.5 115.9 119.5 69.5（kJ / mol）苯比環(huán)己三烯能量低苯比環(huán)己三烯能量低 358.5 - 208.5 = 150 kJ / mol （苯的共振能）苯的共振能）（1）苯的分子式為苯的分子式為C6H6，C/H=1:1 （2 ）苯

7、具有一個平面結(jié)構(gòu)，鍵長完全平均化苯具有一個平面結(jié)構(gòu)，鍵長完全平均化（3）苯具有特殊穩(wěn)定性苯具有特殊穩(wěn)定性-從氫化熱數(shù)據(jù)看苯的內(nèi)能。從氫化熱數(shù)據(jù)看苯的內(nèi)能。第六章 芳烴20易發(fā)生親電取代反應(yīng)易發(fā)生親電取代反應(yīng)CH=CH-CH=CH2H2CH=CH-CH2CH3氧化劑的強(qiáng)弱氧化劑的強(qiáng)弱 溫和氧化劑：溫和氧化劑： CrO3 +Ac2O 強(qiáng)氧化劑：強(qiáng)氧化劑： K2Cr2O7-H2SO4, KMnO4-H2O, KMnO4-H2SO4-H2O 更強(qiáng)氧化劑：更強(qiáng)氧化劑： V2O5第六章 芳烴21（三）親電取代反應(yīng)的機(jī)理（三）親電取代反應(yīng)的機(jī)理+ E+E+HE+-H+Esp2sp3sp2 親電試劑親電試劑

8、絡(luò)合物絡(luò)合物 絡(luò)合物絡(luò)合物 產(chǎn)物產(chǎn)物用極限式表示中間體用極限式表示中間體 絡(luò)合物絡(luò)合物 ：共振式共振式離域式離域式HE+HE+HE+EH第六章 芳烴22第一步：第一步：第二步：第二步：第六章 芳烴23+ E+ E E EHHNuH+勢能勢能反應(yīng)進(jìn)程反應(yīng)進(jìn)程反應(yīng)勢能圖（親電加成和親電取代的對比分析）反應(yīng)勢能圖（親電加成和親電取代的對比分析）第六章 芳烴24常見親電試劑：常見親電試劑：（四）苯的常見的親電取代反應(yīng)（四）苯的常見的親電取代反應(yīng)1.鹵代反應(yīng)鹵代反應(yīng)BrBr+FeBr3BrBr FeBr3H+BrBr FeBr3BrFeBr4-+Br+ HBr + FeBr3第六章 芳烴25CH3ClC

9、H3ClCH3+ Cl2FeCl3+58%(b.p. 159 C )o42% (b.p. 162 C)o第六章 芳烴262.硝化反應(yīng)硝化反應(yīng)HONO2+HOSO3HHONO2H+HSO4-+HONO2H+H2SO4+NO2+H3O+HSO4-第六章 芳烴273.磺化反應(yīng)磺化反應(yīng)+SOOOH+SO3-HSO4-SO3-H3O+SO3H( - H2O)第六章 芳烴28苯用濃苯用濃H2SO4磺化，反應(yīng)很慢；用發(fā)煙磺化，反應(yīng)很慢；用發(fā)煙H2SO4(含含10%的的SO3)磺磺化，反應(yīng)在室溫下即可進(jìn)行。化，反應(yīng)在室溫下即可進(jìn)行。2 H2SO4SO3+H3O+HSO4-第六章 芳烴29CH3H2SO4SO3

10、HCH3SO3HCH3+0o C 53% 43% 100o C 79% 13%第六章 芳烴30SO3HSO3NaH2SO4NaOHONaNaOH300 CoOHH+CH3SO3HCH3H2SO4X2/FeXSO3HCH3XCH3150oC稀稀H2SO4第六章 芳烴31H2SO4C12H25C12H25SO3HNaOHC12H25SO3Na合成洗滌劑4.傅傅-克（克（F-C）反應(yīng)：反應(yīng)： FC烷基化：烷基化：RX+AlX3R+AlX4-R+AlX4-第六章 芳烴32+R+H+RAlX4-R+HX+AlX3說明說明： （1）易得多取代物；）易得多取代物；C3以上直鏈烷基異構(gòu)化。以上直鏈烷基異構(gòu)化。

11、第六章 芳烴33第六章 芳烴34CH3CH2CHCCCH3CH(CH3)2HCH3CCCH3CCHCH2CCH5-甲基-4-乙基-2-己炔E-3-甲基-3-戊烯-1-炔3-環(huán)戊基-1-丙炔CH3CHCH2, CH3C CHCH2CH CH2CCCH3CH3CHCH2Cl2hvCH3CHCH2NBSORCH3C CHNaNH2CH3C CNaCH2CHCH2ClCH3C CCH2CHCH2CH2CHCH2ClCH2CHCH2BrCH3CH2CH2CHCH2Br2/CCl4CH3CH2CH2CHCH2BrBrNaNH2CH3CH2CH2CCNaH2OCH3CH2CH2CCH(1)第六章 芳烴35C

12、H3CHCH2CH3C CCH2CHCH2(2)CH3CHCH2Br2/CCl4CH3CHCH2BrBrNaNH2CH3C CNaCH3CHCH2NBSCH2CHCH2BrCH2CHCH2BrCH3C CCH2CHCH2CH3CH2OHH+CH2CH2HBrCH3CH2BrCH2CH2CH3CH2OHCH3CH2CCH2CH3(3)Br2/CCl4CH2CH2BrBrNaNH2NaCCNa2 CH3CH2BrCH3CH2CCH2CH3第六章 芳烴36CH2CCH3CH2CHCH CH31molHBrCH3CCH3CH2CHCH CH3Br1molBr2CH2CCH3CH2CHCH CH3BrB

13、r7.9(1)7.9(2)CH2CCH3CH CH CH2CH31molHBrCH3CCH3CH CH CH2CH3Br1molBr2CH2CCH3CH CH CH2CH3BrBr+CH3CCH3CHCH CH2CH3BrCH2CCH3CH CH CH2CH3+CH2CCH3CH CH CH2CH3BrBrCH2CCH3CH CH CH2CH3+ E+6-6-CH2CCH3CH CH CH2CH3E+CH2CCH3CH CH CH2CH3E+Nu-CH2CCH3CH CH CH2CH3ENuNuCH2CCH3CH CH CH2CH3E第六章 芳烴37一般：一般：用醇、烯烴作烷基化劑時(shí)，常用酸（

14、用醇、烯烴作烷基化劑時(shí)，常用酸（HF，H2SO4） 作催化劑。作催化劑。 FC?；；疪C=OX+AlX3RC=O+AlX4-+H+R+HX+AlX3RC=O+AlX4-C=OAlX4-COR第六章 芳烴38+(CH3CO)2OAlCl3COCH3+CH3COOH+O=OOAlCl3C=OCH=CHCOOH注意：注意：用酰鹵時(shí)，催化劑用量要大于用酰鹵時(shí)，催化劑用量要大于1mol，用酸酐時(shí)，催化劑用酸酐時(shí)，催化劑 用量要大于用量要大于2mol。 1.23酰酰酰基化不發(fā)生異構(gòu)化，不生成多元取代物；?；话l(fā)生異構(gòu)化，不生成多元取代物；3. ?；噭乎｛u，酸酐?；噭乎｛u，酸酐第六章 芳

15、烴39FC烷基化與烷基化與FC?；磻?yīng)的異同點(diǎn)：?；磻?yīng)的異同點(diǎn)：a. 反應(yīng)所用反應(yīng)所用cat. 相同；反應(yīng)歷程相似。相同；反應(yīng)歷程相似。 b. 當(dāng)芳環(huán)上有強(qiáng)吸電子基當(dāng)芳環(huán)上有強(qiáng)吸電子基( (如：如：NO2、COR、CN等等) )時(shí)，時(shí)，不發(fā)生不發(fā)生 FC 反應(yīng)。反應(yīng)。 c. 當(dāng)芳環(huán)上取代基中的當(dāng)芳環(huán)上取代基中的X或或CO處于適當(dāng)?shù)奈恢脮r(shí)處于適當(dāng)?shù)奈恢脮r(shí),均可均可發(fā)生分子內(nèi)反應(yīng)發(fā)生分子內(nèi)反應(yīng)。如：。如：CH2CH2CCH3CH3CHCH3ClAlCl3CH3CH3CH3分子內(nèi)烷基化第六章 芳烴40CH2CH2CH2C=OAlCl3Cl=O分子內(nèi)?；?a. 烷基化反應(yīng)難停留在一取代階段，而

16、?；磻?yīng)卻可以停留烷基化反應(yīng)難停留在一取代階段，而?；磻?yīng)卻可以停留在一取代階段。在一取代階段。CH3ClAlCl3CH3CH3ClAlCl3CH3CH3CH3CH3CH3COClAlCl3COCH3CH3COClAlCl3難以進(jìn)行第六章 芳烴41b. 烷基化反應(yīng)，當(dāng)烷基化反應(yīng)，當(dāng)R3時(shí)易發(fā)生重排；而酰基化反應(yīng)則不發(fā)生時(shí)易發(fā)生重排；而?；磻?yīng)則不發(fā)生重排。如：重排。如：+CH3CH2CH2ClAlCl3CH(CH3)2CH2CH2CH3+主( )次( )+CH3CH2COClAlCl3COCH2CH3Zn - HgHClCH2CH2CH3c. 烷基化易發(fā)生歧化烷基化易發(fā)生歧化 反應(yīng)，而酰

17、基化反應(yīng)則不發(fā)生歧化反應(yīng)。反應(yīng)，而?；磻?yīng)則不發(fā)生歧化反應(yīng)。CH3ClAlCl3CH3CH3CH3+CH3歧 化+CH3第六章 芳烴42 總的看來，不適于合成。但在某些條件下，反應(yīng)可用。如：總的看來，不適于合成。但在某些條件下，反應(yīng)可用。如：1 C6H6 + CH2=CH230oCAlCl3HClC6H5CH2CH3過量2 C6H6 + CH3CH=CH2過量H2SO4C6H5CH(CH3)2過量AlCl33 C6H6 + O0-10oCCH2CH2OAlCl2H2O80%CH2CH2OH苯要大量過量，不發(fā)生重排，控制適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)溫度苯要大量過量，不發(fā)生重排，控制適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)溫度第六章 芳烴43

18、CH2RRCClO+AlCl3CRONH2-NH2, KOH, (HOCH2CH2)2O, 200oCOr Zn-Hg / HClOOO+AlCl3無無水水硝硝基基苯苯OCOOHZn-Hg / HCl還還原原 89%COOHPPA 79%OZn-Hg / HClSe (or Pd)1 CH3MgX2 H2OCH3HOPd-C 89%CH3第六章 芳烴44（五）苯的其它反應(yīng)（五）苯的其它反應(yīng)1 加成反應(yīng)加成反應(yīng)加氫反應(yīng)加氫反應(yīng):+ 3 H2Ni180 210 C, 18MPa。加氯反應(yīng)加氯反應(yīng):+ 3 Cl2紫外光ClClClClClCl六氯化苯2 苯環(huán)氧化反應(yīng)苯環(huán)氧化反應(yīng)+ 9 O2V2O54

19、00 500 C。O=OO順丁烯二酸酐第六章 芳烴45反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理1 鹵代反應(yīng)鹵代反應(yīng)CH2Cl2h 2Cl CH3+ Cl + HClCH2+ Cl2CH2Cl+ Cl 如：如：CH2CH3+ Br2h CHBrCH3主要產(chǎn)物第六章 芳烴46CH3Cl2 h CH2ClCl2 h CHCl2Cl2 h CCl3H2OH2OH2OCH2OHCH(OH)2C(OH)3H2OH2OCHOCOOH第六章 芳烴472. 烷基苯的氧化烷基苯的氧化( 側(cè)鏈氧化側(cè)鏈氧化 )：CH2CH3KMnO4 / H3O+COOH苯環(huán)較穩(wěn)定，不易氧化。無論烷基側(cè)鏈的長短，其氧化產(chǎn)物通常苯環(huán)較穩(wěn)定，不易氧化。無論烷基

20、側(cè)鏈的長短，其氧化產(chǎn)物通常都是苯甲酸。都是苯甲酸。沒有沒有- H 的烷基苯很難被氧化。的烷基苯很難被氧化。 CH3CH2C（CH3）3KMnO4HOOCC（CH3）3第六章 芳烴48（七）取代苯親電取代反應(yīng)的活性和定位規(guī)律（七）取代苯親電取代反應(yīng)的活性和定位規(guī)律1. 定位效應(yīng)定位效應(yīng)G+EEEGGGE+親電取代40%40%20%產(chǎn)物分布：如果不考慮取代基的影響，僅從統(tǒng)計(jì)規(guī)律的角度來分析，鄰對位產(chǎn)物如果不考慮取代基的影響，僅從統(tǒng)計(jì)規(guī)律的角度來分析，鄰對位產(chǎn)物應(yīng)為應(yīng)為60%，間位產(chǎn)物為，間位產(chǎn)物為40%。定位基：定位基： 苯環(huán)上原有的苯環(huán)上原有的取代基取代基第六章 芳烴49取代基的定位效應(yīng)：取代基

21、的定位效應(yīng)：已有的基團(tuán)對后進(jìn)入基團(tuán)進(jìn)入苯環(huán)的位已有的基團(tuán)對后進(jìn)入基團(tuán)進(jìn)入苯環(huán)的位置產(chǎn)生制約作用，這種制約作用稱為取代基的定位效應(yīng)。置產(chǎn)生制約作用，這種制約作用稱為取代基的定位效應(yīng)。 第六章 芳烴50苯苯 、硝基苯、甲苯、氯苯的硝化的對比實(shí)驗(yàn)表明：、硝基苯、甲苯、氯苯的硝化的對比實(shí)驗(yàn)表明：硝基是一個硝基是一個 致鈍的間位定位基致鈍的間位定位基。甲基是一個甲基是一個 致活的鄰對位定位基致活的鄰對位定位基氯是一個氯是一個 致鈍的鄰對位定位基。致鈍的鄰對位定位基。苯環(huán)上的其它取代基均可以歸入這三類。苯環(huán)上的其它取代基均可以歸入這三類。第六章 芳烴51（1）鄰、對位定位基：鄰、對位定位基：第六章 芳烴5

22、2(2)間位定位基間位定位基第六章 芳烴532. 2. 定位規(guī)律的解釋：定位規(guī)律的解釋：甲基甲基CH3CH3+NO2H+NO2HCH3+NO2HCH3+NO2HCH3+NO2HCH3+NO2HCH3H+NO2CH3H+NO2CH3H+NO2CH3間位對位鄰位30C+30C+最穩(wěn)定最穩(wěn)定第六章 芳烴54+OH+BrHOH+BrHOH+BrHOHH+BrOHH+BrOH間位對位鄰位Br+BrHOH+OHBrHBrHOH最穩(wěn)定Br+最穩(wěn)定BrH+OHBrH+OHH+BrOH第六章 芳烴55NOO+BrHNOOH+BrNOO間位對位鄰位Br+Br+H+BrNOO+BrHNO+O+NOOBrH+-+Br

23、H+Br+BrHNOO -+BrHNOO+-+NOO+-不穩(wěn)定不穩(wěn)定H+BrNOO第六章 芳烴56+ClHNO2鄰位NO2+ClHNO2+ClHNO2NO2+NO2+間位對位+ClHNO2ClHNO2+ClHNO2+ClHNO2+ClHNO2+ClHNO2+ClHNO2ClHNO2+ClHNO2+最穩(wěn)定最穩(wěn)定+-+-Cl -吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)；吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)；供電子的共軛效應(yīng)供電子的共軛效應(yīng)第六章 芳烴57第六章 芳烴58二個定位基定位能力沒有太大差別時(shí)，得混合物。二個定位基定位能力沒有太大差別時(shí)，得混合物。第六章 芳烴59第六章 芳烴60第六章 芳烴61第六章 芳烴62CH2CHCH2CH2

24、第二節(jié)第二節(jié) 多環(huán)芳烴與非苯芳烴多環(huán)芳烴與非苯芳烴第六章 芳烴63123412345656126345123412345656ClClNO2NO2561234123456561234123456命名命名第六章 芳烴64（三）（三） 稠環(huán)化合物稠環(huán)化合物第六章 芳烴65214586730.140（單位: nm）0.1360.1390.1421,4,5,8位等同，稱位等同，稱 位；位；2,3,6,7位等同，稱位等同，稱 位位CC鍵鍵長并不完全相同鍵鍵長并不完全相同CH3SO3H123456784-甲基萘磺酸OH2-萘酚第六章 芳烴66萘的芳香性：萘的芳香性： 離域能：離域能：254.98kJmol

25、 1，比兩個單獨(dú)苯環(huán)離域能的總和比兩個單獨(dú)苯環(huán)離域能的總和（300kJmol 1）小，芳香性比苯差，比苯活潑。小，芳香性比苯差，比苯活潑。3 萘的化學(xué)性質(zhì)萘的化學(xué)性質(zhì)與苯相似，但芳香性比苯差，更易發(fā)生親電取代反應(yīng)。親電與苯相似，但芳香性比苯差，更易發(fā)生親電取代反應(yīng)。親電取代首先在取代首先在 位。但位。但1與與8或或4與與5位相距很近，有大的取代基位相距很近，有大的取代基（如磺酸基）時(shí)在（如磺酸基）時(shí)在 位較穩(wěn)定。位較穩(wěn)定。HHHHHHHH12345678第六章 芳烴67（1）氧化）氧化OOOOO V2O5200-500oCCrO3-HOAc 10-15oCCH3CH3OOCrO3-HOAc 2

26、5oCNH2COOHCOOHNO2COOHCOOHNO2溫和氧化劑得醌，強(qiáng)溫和氧化劑得醌，強(qiáng)烈氧化劑得酸酐。烈氧化劑得酸酐。萘環(huán)比側(cè)鏈更易氧化，所以不萘環(huán)比側(cè)鏈更易氧化，所以不能用側(cè)鏈氧化法制萘甲酸。能用側(cè)鏈氧化法制萘甲酸。電子云密度高的環(huán)易被氧化。電子云密度高的環(huán)易被氧化。第六章 芳烴68H2 / Ni (pd)H2 / pt 高溫高壓H2 / 弱催化劑高溫高壓Na C2H5OH 152oCNa C2H5OH 78oC Na (or Li) NH3-C2H5OH (2mol)Na (or Li) NH3-C2H5OH (4mol)（2）萘的還原）萘的還原第六章 芳烴69+ Cl21,4加成低

27、溫HClClHCl2, 1.2-加成低溫HHClClHClClH1,2,3,4-四氯化萘1,4-二氯化萘Cl2HCl1- 氯代萘HClClCl1,4-二氯代萘（4）萘的親電取代反應(yīng)）萘的親電取代反應(yīng)（3）萘的加成）萘的加成萘的萘的 -位比位比 -位更易發(fā)生位更易發(fā)生親電取代反應(yīng)。親電取代反應(yīng)。第六章 芳烴70GHHa. 鹵化鹵化FeCl3 , Cl2BrBr2 , CCl4回流Cl b. 硝化硝化NO2HNO3 , H2SO43060第六章 芳烴71c. 磺化磺化+ H2SO4SO3HSO3H40-80oC160oC160oC H2SO496%85%HSO3H空間作用大（不穩(wěn)定）HSO3HH空

28、間作用?。ǚ€(wěn)定） 萘磺酸動力學(xué)，萘磺酸動力學(xué)， 萘磺酸熱力學(xué)控制。萘磺酸熱力學(xué)控制。第六章 芳烴72與苯環(huán)相似，但更復(fù)雜與苯環(huán)相似，但更復(fù)雜規(guī)律：一元取代萘規(guī)律：一元取代萘 (使同環(huán)活化使同環(huán)活化) 取代基進(jìn)入另一苯環(huán)兩個取代基進(jìn)入另一苯環(huán)兩個 位，得兩位，得兩 種產(chǎn)物種產(chǎn)物(使同環(huán)鈍化使同環(huán)鈍化)第六章 芳烴73OHNO2NO2OHNO2H2SO4HNO3CH3CO2HOCH3OOOC6H5NO2, AlCl3NO2CH3HNO3-HOAc80oCClCH3Cl2I2 （催催）HO3SCH3H2SO4150oC第六章 芳烴74HBrHBrBr2BrBrBr2COOHCOOHKMnO4稠環(huán)化合物一般不發(fā)生側(cè)鏈鹵化，因?yàn)榄h(huán)本身活潑稠環(huán)化合物一般不發(fā)生側(cè)鏈鹵化，因?yàn)榄h(huán)本身活潑第六章 芳烴75含有含有 4n + 2 ( n = 0, 1, 2.)個個 電子的單環(huán)的、平面電子的單環(huán)的、平面的、封閉共軛多烯具有芳香性的、封閉共軛多烯具有芳香性。三元環(huán)三元環(huán)OO+無芳香性無芳香性 無無芳香性芳香性 有芳香性有芳香性第六章 芳烴76Cl+SbF5, SO275 Co, - 2Cl有芳香性四元環(huán)四元環(huán)ClClCH3CH3CH3CH3SbF5, SO2