常見危險化學品

1、危險化學品安 全危險化學品概念危險化學品實驗室安全警示標識實驗室防護措施標識危險化學品分類危險化學品危險化學品安全管理條例第三條 本條例所稱危險化學品，是指具有毒害、腐蝕、爆炸、燃燒、助燃等性質，對人體、設施、環(huán)境具有危害的劇毒化學品和其他化學品。具有毒害、腐蝕、爆炸、易燃、感染、放射性等危險特性，在運輸、貯存、 生產(chǎn)、經(jīng)營、使用和處置過程中，容易造成人身傷亡、財產(chǎn)損毀或環(huán)境污染而需要特別防護的物品。中國化學品分類及標識的演變過程中國化學品分類及標識的演變過程危險貨物分類和品名編號危險貨物分類和品名編號( (GB6944-2005)GB6944-2005)分分9 9類類危險貨物品名表危險貨物品

2、名表( (GB12268-2005)GB12268-2005)分為分為9 9類類常用危險化學品的分類及標志常用危險化學品的分類及標志（GB13690-92GB13690-92）第1類 爆炸品第2類 壓縮、液化、加壓溶解或冷凍的氣體第3類 易燃液體第4類 易燃固體、易于自燃的物質、遇水放出易燃氣體的物質 第5類 氧化性物質、有機過氧化物第6類 有毒和感染性物質第7類 放射性物質第8類 腐蝕性物質第9類 雜項危險物質和物品The Globally Harmonized System of Classification & Labelling of Chemicals國際通行的化學品的分類與

3、標記制度國際通行的化學品的分類與標記制度 GHS制度包括制度包括：對化學品危害性的對化學品危害性的；對化學品危害信息的對化學品危害信息的依據(jù)GB13690-2009化學品分類和危險性公示通則，按物理、健康或環(huán)境危險的性質共分3大類：危險化學品分類GHS制度將化學品的制度將化學品的危害危害大致分為大致分為 1) 物理物理危害危害 (如，易燃液體、氧化性固體等）如，易燃液體、氧化性固體等） 2) 健康危害健康危害（如，急性毒性，皮膚腐蝕（如，急性毒性，皮膚腐蝕/刺激）；刺激）； 3) 環(huán)境危害環(huán)境危害（如，水生毒性）。（如，水生毒性）。危險化學品分類物理危害序號序號危險種類危險種類1爆炸物2易燃氣

4、體（包括化學性質不穩(wěn)定氣體）3易燃氣溶膠4氧化性氣體5壓力下氣體6易燃液體7易燃固體8自反應物質或混合物序號序號危險種類危險種類9自燃液體10自燃固體11自熱物質和混合物12遇水放出易燃氣體的物質或混合物13氧化性液體14氧化性固體15有機過氧化物16金屬腐蝕劑在物理危害分類方面，在物理危害分類方面，GHS制度（紫皮書）制度（紫皮書）與與GB13690-92GB13690-92和和TDG（桔皮書）之間主要差異（桔皮書）之間主要差異如下：如下： 1) GHS分類分類; 主要體現(xiàn)在：主要體現(xiàn)在：GHS將將TDG中的某些危險類別細化中的某些危險類別細化 。 2) GHS分類分類 主要體現(xiàn)在：對同一危

5、險性的分類，更加全面。主要體現(xiàn)在：對同一危險性的分類，更加全面。危險化學品分類物理危害聯(lián)合國關于危險貨物運輸建議書 TDG 簡稱桔皮書危險化學品分類健康危險序號序號危險種類危險種類1急性毒性：經(jīng)口急性毒性：經(jīng)皮急性毒性：吸入2皮膚腐蝕/刺激3嚴重眼損傷/眼刺激4呼吸或皮膚過敏5生殖細胞致突變性6致癌性7生殖毒性8特異性靶器官系統(tǒng)毒性一次接觸9特異性靶器官系統(tǒng)毒性反復接觸10吸入危險注：本危險性我國還未轉化成為國家標準環(huán)境危險序號序號危險種類危險種類1危害水生環(huán)境急性（短期）危害水生環(huán)境慢性（長期）2危害臭氧層1.爆炸品凡是受到撞擊、摩擦、震動、高熱或其他因素的激發(fā)，能發(fā)生激烈的化學反應，瞬時產(chǎn)

6、生大量的氣體和熱量，使周圍壓力急驟上升，發(fā)生爆炸，對周圍環(huán)境造成破壞的物品，稱為爆炸品。1.1概念化學爆炸是由物質發(fā)生化學反應引起，按化學組成分為爆炸性化合物和爆炸混合物，爆炸性化合物含有爆炸性原子團。 常見爆炸化合物常見爆炸化合物 爆炸性原子團爆炸性原子團 舉例舉例乙炔類化合物 乙炔銀、乙炔汞 疊氮化合物 疊氮化鉛、疊氮化鈉 雷酸鹽類化合物 N=C雷酸汞、雷酸銀氯酸或過氯酸化合物 氯酸鉀、高氯酸銨 硝基化合物三硝基甲苯、三硝基苯酚 硝酸酯類 硝化甘油、硝化棉 1.2（化學）爆炸品分類1.爆炸品事故案例臺灣新北市八仙水上樂園2015年6月27號晚間舉辦“彩虹派對”，其間發(fā)生粉塵爆炸事故，造成大

7、批游客灼傷，474人受傷，重傷141人，11人死亡。1.爆炸品2015年8月12日23:30左右，天津濱海新區(qū)第五大街與躍進路交叉口的一處集裝箱碼頭發(fā)生爆炸，發(fā)生爆炸的是集裝箱內(nèi)的易燃易爆物品。第一次爆炸發(fā)生在2015年8月12日23時34分6秒，近震震級ML約2.3級，相當于3噸TNT；第二次爆炸發(fā)生在30秒鐘后，近震震級ML約2.9級，相當于21噸TNT。爆炸物是什么？爆炸物是什么？瑞海公司最近一個月出口量比較大的危險品有硫化鈉、硫氰化鈉、氯酸鈉、鈣、鎂、鈉，硝化纖維素、硝酸鈣、硝酸鉀、硝酸銨、氰化鈉等。現(xiàn)場累計存放?；芳s3000噸，河北誠信確認700噸氰化鈉存于瑞海倉庫。消防消防員傷亡

8、為何如此之重？員傷亡為何如此之重？事故發(fā)生后，有人分析可能是倉庫內(nèi)危險品遇水爆炸。幸存消防員對媒體表示，報警未提及危化物等信息，現(xiàn)場指揮員決定先用消防水炮對未起火的集裝箱進行冷卻降溫。消防第五大隊沒人活著回來 丨首批消防員噴水15分鐘后突然爆炸瑞海高管：疑集裝罐內(nèi)物質超標 自燃后引爆硝酸銨 事故案例1.爆炸品1.3爆炸品危險特性 爆炸時反應速度快，通常在萬分之一秒完成； 釋放出大量熱量，爆炸時氣體產(chǎn)物依靠反應熱 往往能被加熱到數(shù)千度； 生成大量的氣體，壓力往往可達數(shù)十萬大氣壓； 敏感度高，遇熱、火花、撞擊、摩擦等作用極易爆炸； 具有毒害性，有些爆炸品在發(fā)生爆炸時產(chǎn)生CO、HCN、CO2、NO2

9、等有毒或窒息性氣體，可從呼吸道、食道、甚至皮膚等進入體內(nèi)，引起中毒。 1.爆炸品1.4爆炸品貯存和使用 專庫、限量存儲，不得混存； 必須嚴格管理，庫房實行“五雙”制度； 保持通風，遠離火種、熱源，防止陽光直射；防止摩擦、撞擊和震動。 1.爆炸品1.5爆炸品火災撲救策略爆炸品著火可用水、空氣泡沫、二氧化碳、干粉用水、空氣泡沫、二氧化碳、干粉等撲滅劑施救，最好的滅火劑是水。因為水能夠滲透到爆炸品內(nèi)部，在爆炸品的結晶表面形成一層可塑性的柔軟薄膜，將結晶包圍起來使其鈍感。爆炸品著火首要的就是用大量的水進行冷卻，滅火時應注意防毒。(一)迅速判斷和查明再次發(fā)生爆炸的可能性和危險性，緊緊抓住爆炸后和再次發(fā)生

10、爆炸之前的有利時機，采取一切可能的措施，全力制止再次爆炸的發(fā)生全力制止再次爆炸的發(fā)生。(二)不能用沙土蓋壓不能用沙土蓋壓，以免增強爆炸物品爆炸時的威力。(三)如果有疏散可能，應迅即組織力量及時疏散著火區(qū)域周圍的爆炸物品，使著火區(qū)著火區(qū)周圍形成一個隔離帶周圍形成一個隔離帶。(四)撲救爆炸物品堆垛時，水流應采用吊射水流應采用吊射，避免強力水流直接沖擊堆垛，以免堆垛倒塌引起再次爆炸。(五)滅火人員應積極采取自我保護措施滅火人員應積極采取自我保護措施，盡量利用現(xiàn)場的地形、地物作為掩蔽體或盡量采用臥姿等低姿射水；消防車輛不要?？侩x爆炸物品太近的水源。(六)滅火人員發(fā)現(xiàn)有發(fā)生再次爆炸的危險時，應立即向現(xiàn)場

11、指揮報告，現(xiàn)場指揮確認后應迅速撤至安全地帶，來不及撤退時，應就地臥倒迅速撤至安全地帶，來不及撤退時，應就地臥倒。1.爆炸品事故案例2006年1月21日，北京大學多氮化合物爆炸事故，實驗人員將多次合成所得的產(chǎn)物（多氮化合物）裝瓶保存，在裝瓶過程中有一小塊產(chǎn)物粘在瓶口，當事人用不銹鋼匙撥下粘在瓶口的產(chǎn)物時多氮化合物發(fā)生爆炸，玻璃碎片四處飛濺，將當事人一眼睛的角膜、臉、腹部和手割傷，耳膜受到巨大的爆炸聲震傷。1.爆炸品易制爆危險化學品目錄根據(jù)危險化學品安全管理條例（國務院令第591號）第23條規(guī)定，公安部編制了易制爆危險化學品名錄（2011年版），現(xiàn)予公布。序號序號中文名稱中文名稱主要的燃爆危險性分

12、類主要的燃爆危險性分類1 高氯酸、高氯酸鹽及氯酸高氯酸、高氯酸鹽及氯酸鹽鹽 1.1高氯酸含酸50%-72%氧化性液體 ，類別11.3氯酸鈉氧化性固體 ，類別11.7高氯酸鈉氧化性固體 ，類別12 硝酸及硝酸硝酸及硝酸鹽類鹽類 2.1硝酸含硝酸70%金屬腐蝕物，類別1氧化性液體，類別12.2硝酸鉀氧化性固體,類別32.5硝酸鈉氧化性固體,類別32.6硝酸銀氧化性固體,類別23 硝基類硝基類化合物化合物 3.1硝基甲烷易燃液體，類別33.3硝化纖維素 1.爆炸品易制爆危險化學品目錄序號序號中文名稱中文名稱主要的燃爆危險性分類主要的燃爆危險性分類4 過氧化物與過氧化物與超氧化物超氧化物 4.1過氧化

13、氫溶液 4.4過氧化鈉氧化性固體 ，類別14.14超氧化鈉氧化性固體，類別15燃料還原劑類燃料還原劑類5.3乙二胺易燃液體，類別35.4硫磺易燃固體，類別25.5鋁粉未涂層的遇水放出易燃氣體的物質，類別35.7金屬鈉遇水放出易燃氣體的物質 ，類別1 5.13鋅粉或鋅塵（發(fā)火的）自燃固體，類別1；遇水放出易燃氣體的物質，類別15.15硼氫化鈉遇水放出易燃氣體的物質，類別16其他其他 6.3高錳酸鉀氧化性固體，類別21.爆炸品2.易燃液體2.12.1概念概念在化學品分類和危險性公示 通則（GB13690-2009）中，易燃液體是指閃點不高于93的液體。易燃液體的燃燒是通過其揮發(fā)的蒸氣與空氣形成可燃

14、混合物，達到一定的濃度后遇火源而實現(xiàn)的。所謂閃點，即在規(guī)定條件下，可燃性液體加熱到它的蒸氣和空氣組成的混合氣體與火焰接觸時，能產(chǎn)生閃燃的最低溫度。閃點是表示易燃液體燃爆危險性的一個重要指標，閃點越低，燃爆危險性越大。2.易燃液體2.22.2易燃液體分類易燃液體分類易燃液體如汽油、乙醇、苯等。這類物質大都是有機化合物，其中很多屬于石油化工產(chǎn)品。1低閃點液體 （閃點-18） 例如：汽油、乙醚、丙酮、乙醛、二硫化碳2中閃點液體 （-18閃點23） 例如：甲醇、乙醇、苯、甲苯、石油醚3高閃點液體 （23閃點61） 例如：煤油、醫(yī)用碘酒、苯甲醚、氯苯2.32.3易燃液體危險特性易燃液體危險特性1）高度易

15、燃性、易爆性；2）高度流動擴散性（勿敞口存放）；3）受熱膨脹性（盛裝容器應留有5%以上空間）；4）強還原性（不能和氧化劑混存）；5）靜電性（不能用塑料桶盛裝）；6）多數(shù)易燃液體及其蒸氣具有一定的毒害、麻醉性。2.易燃液體2.42.4易燃液體貯存和使用易燃液體貯存和使用1）最好專柜存放（如通風藥品柜），陰涼通風，不得敞口；2）使用時輕拿輕放，防止摩擦撞擊。操作過程中室內(nèi)應保持良好的通風，必要時帶防護器具。如有頭暈、惡心等癥狀應立即離開現(xiàn)場。2.易燃液體2.52.5易燃液體火災撲救策略易燃液體火災撲救策略1）撲救易燃液體火災應及時掌握危險特性（著火液體的品名、比重、水溶性以及毒性、腐蝕性、沸溢、噴

16、濺等危險性），以便采取相應的滅火和防護措施； 2）小面積液體火災可用干粉、泡沫、二氧化碳滅火器或沙土覆蓋。發(fā)生在容器內(nèi)小火情可用濕抹布等覆蓋； 3）撲救毒害性、腐蝕性或燃燒產(chǎn)物毒性較強的易燃液體火災時必須佩帶防毒面具，采取防護措施。如有頭暈、惡心等癥狀應立即離開現(xiàn)場。2.易燃液體事故案例事故案例山東日照市石大科技有限公司2015年7月16日7時40分左右在進行1000立方米液化烴球罐倒罐作業(yè)時發(fā)生泄漏，并引發(fā)大火導致爆炸。經(jīng)過近24小時的燃燒后，明火于17日7時24分被撲滅。企業(yè)管理混亂、安全意識淡漠、嚴重違規(guī)違章等突出問題長期存在。2.易燃液體事故案例事故案例2015年4月6日18:56，古

17、雷PX項目，33號騰龍芳烴裝置和周邊的常壓渣油發(fā)生漏油著火事故，引發(fā)裝置附近中間罐區(qū)三個儲罐爆裂燃燒。2013年7月30日4：35，漳州古雷PX(對二甲苯)項目廠區(qū)就曾發(fā)生爆炸，一條尚未投用的加氫裂化管線在充入氫氣測試壓力過程中，發(fā)生焊縫開裂閃燃。2.易燃液體事故案例事故案例 2008年 11月16日 某農(nóng)業(yè)大學(東區(qū))食品學院大樓發(fā)生火災，事故原因為酒精遺灑。 某師范大學化學系某實驗室，在做實驗時不慎引燃乙醚發(fā)生火災。 蘭州某化學實驗室，實驗員不小心將裝有石油醚的玻璃瓶打翻在地，石油醚自燃，引燃了旁邊的木頭柜，并引燃了與其相鄰的倉庫。2.易燃液體3.易燃固體、易于自然物品、遇濕易燃物品凡是燃

18、點較低凡是燃點較低，遇，遇濕、受熱、撞擊、摩擦或濕、受熱、撞擊、摩擦或與某些物品（如氧化劑）接觸后，會引起強與某些物品（如氧化劑）接觸后，會引起強烈燃燒并能散發(fā)出有毒煙霧或有毒氣體的固烈燃燒并能散發(fā)出有毒煙霧或有毒氣體的固體稱為易燃固體體稱為易燃固體。不不包括已經(jīng)列入爆炸品的物質。包括已經(jīng)列入爆炸品的物質。常見易燃固體：磷及其磷的化合物（如紅磷、三硫化磷、五硫化磷）、硫磺、一些金屬易燃粉末（鋁粉、鎂粉）、松香、樟腦、萘及其衍生物、堿金屬氨基化合物。特別是存放酸性物質的庫房不允許混存易燃固體。發(fā)生火災時可用霧狀水、砂土、二氧化碳或干粉滅火劑滅火。自燃物質是指凡在無外界火源存自燃物質是指凡在無外界

19、火源存在時，由于氧化、分解、聚合或在時，由于氧化、分解、聚合或發(fā)酵等原因，可在常溫空氣中自發(fā)酵等原因，可在常溫空氣中自行產(chǎn)生熱量，并使逐漸積累，從行產(chǎn)生熱量，并使逐漸積累，從而達到燃點引起燃燒的物質。而達到燃點引起燃燒的物質。常見的易于自燃物質：白磷、還原鐵、還原鎳、煤、堆積的浸油物、賽璐珞、硝化棉、金屬硫化物、堆積植物，以及多種作為聚合催化劑(或原料)的金屬有機化合物(三乙基鋁、三丁基硼等)、硝化纖維及其制品（如廢電影膠片）。3.易燃固體、易于自然物品、遇濕易燃物品自燃物品種類不多，由于其分子組成、結構不同，發(fā)生自燃的原因也不盡相同，因此，應該根據(jù)不同自燃物品的不同特性采取相應的措施根據(jù)不同

20、自燃物品的不同特性采取相應的措施。應根據(jù)不同物品的性質和要求，分別選擇適當?shù)攸c，專庫貯存，嚴禁與其他危險化學品混儲混運。應貯陰涼、干燥、通風處所，遠離火種、熱源，防止陽光直射，即使少量即使少量亦應與酸類、氧化劑、金屬粉末、易燃易爆物品等隔離存放。亦應與酸類、氧化劑、金屬粉末、易燃易爆物品等隔離存放。在制備、貯存及使用中必須用惰性氣體進行保護失火時亦不可用水撲救。由這類物質引起的火災，通常用干燥的砂子或粉末滅火器滅火。但數(shù)量很少時，則可以大量噴水滅火。3.易燃固體、易于自然物品、遇濕易燃物品遇遇水或受潮時，發(fā)生劇烈化水或受潮時，發(fā)生劇烈化學反應，放出大量易燃氣體學反應，放出大量易燃氣體和熱量的物

21、品。有的不需明和熱量的物品。有的不需明火，即能燃燒或爆炸?；?，即能燃燒或爆炸。常見的遇濕易燃物品：一級遇濕易燃物品：活潑堿金屬（鈉、鉀）、堿金屬的氫化物、硼氫化物、碳化鉀、碳化鈣、磷鎂粉。二級遇濕易燃物品：鋁粉、氫化鋁和鈉、磷化鋅、鋅粉、保險粉3.易燃固體、易于自然物品、遇濕易燃物品遇濕易燃易爆性遇濕易燃易爆性金屬鈉氰化鈉 遇水反應劇烈 直接爆炸二鵬酸氫化鋁硼氫化鈉電石碳化鋁甲基鈉遇水反應緩慢 遇到火源燃爆盛放于密閉容器；遇濕后放出乙炔和甲烷氣體由物理爆炸轉為化學爆炸3.易燃固體、易于自然物品、遇濕易燃物品1此類物品嚴禁露天存放。庫房必須干燥干燥。2庫房必須遠離火種、熱源遠離火種、熱源。附近不

22、得存放鹽酸、硝酸等散發(fā)酸霧的物品。3包裝必須嚴密，不得包裝必須嚴密，不得破損破損。鉀、鈉等活潑金屬絕對不允許露置空氣中，必須浸沒在煤油中保存，容器不得滲漏。4不得與其他類危險化學品，特別是酸類、氧化劑、含水物質、潮不得與其他類危險化學品，特別是酸類、氧化劑、含水物質、潮解性物質混儲混運。亦不得與消防方法相抵觸的物品同庫存放，同車、解性物質混儲混運。亦不得與消防方法相抵觸的物品同庫存放，同車、船運輸。船運輸。5裝卸搬運時應輕裝輕卸輕裝輕卸，不得翻滾、撞擊、摩擦、傾倒。雨雪天如無防雨設備不準作業(yè)。運輸用車、船必須干燥，并有良好的防雨設施。6電石桶入庫時，要檢查容器是否完好，對未充氮的鐵桶應放氣，發(fā)

23、現(xiàn)發(fā)熱或溫度較高則更應放氣。貯貯存存與與運運輸輸3.易燃固體、易于自然物品、遇濕易燃物品此類物品滅火時嚴禁用水滅火，也不可以使用空氣泡沫、化學泡沫、酸堿滅火器、還有包括二氧化碳、氮氣和鹵代烷不含水的滅火劑同樣不可以使用。金屬鋰不可用砂（含二氧化硅）、碳酸鈉干粉和食鹽撲救；金屬銫不能用石墨撲救。禁用有壓力的滅火劑，造成粉塵飛揚爆炸可用的滅火劑：偏硼酸三甲酯（7150），干砂、黃土、石粉等。金屬鉀和鈉可用干燥的食鹽、堿面、石粉等滅火劑。遇濕易燃物品火災撲救策略遇濕易燃物品火災撲救策略堿金屬堿土金屬(及其化合物)鹵代烷二氧化碳氮氣化學反應高溫3.易燃固體、易于自然物品、遇濕易燃物品2011年10月

24、，湖南某大學化學實驗樓起火，現(xiàn)場火勢兇猛，濃煙滾滾，過火面積近790 。導致火災發(fā)生的原因是危險化學品管理不善，水龍頭漏水，儲藏柜里存放的金屬鈉、三氯氧磷等遇濕易燃物品遇水燃燒起火。事故案例事故案例3.易燃固體、易于自然物品、遇濕易燃物品事故案例案例一、某廠鋁銀粉烘粉車間因鋁粉輸粉機修理時，使用鐵棒，劇烈摩擦引起機內(nèi)鋁粉期貨，這是工人急忙使用二氧化碳干粉滅火器噴射，造成大量鋁粉飛揚，頓時引起鋁粉塵爆炸，擴大了災情。案例二、2002年4月22日，廣州一輛滿載20噸磷化鋅的車輛，車廂內(nèi)的磷化鋅突然自燃起火，在這件事故處置當中，消防員采取了有效的處置措施，一是到場后迅速封閉現(xiàn)場，進行警戒；二是及時將

25、車廂內(nèi)期貨的磷化鋅清理出車廂，用黃沙將其撲滅；三是進行嚴格的自身防護；四是在清理過程中，采用無火花的作業(yè)工具，防止磷化鋅粉末遇火星燃燒爆炸。案例三、2002年10月8日，浙江杭州蕭山地區(qū)成功處置一起電石車輛翻車事故，車輛翻至農(nóng)田，隨時有可能發(fā)生電石泄露，事故發(fā)生后，消防部分迅速調(diào)來黃沙水泥覆蓋吸水，防止了電石遇水反應。3.易燃固體、易于自然物品、遇濕易燃物品根據(jù)物質的得電子能力強弱，可將其分為強氧化劑、中等強度氧化劑與弱氧化劑。按其危險性大小，分為一級氧化劑和二級氧化劑。氧化劑按照化學組成分為無機氧化劑和有機氧化劑。又可按照氧化反應所要求的介質分為以下3類4.1 氧化劑分類中性氧化劑中性氧化劑

26、(溴、碘溴、碘)酸性介質酸性介質氧化劑氧化劑(過氧化氫、過氧乙酸、重鉻酸鈉、過氧化氫、過氧乙酸、重鉻酸鈉、鉻酸、硝酸、高錳酸鉀、過硫酸銨鉻酸、硝酸、高錳酸鉀、過硫酸銨)(1) (2) (3) 堿性介質氧化劑堿性介質氧化劑(次氯酸鈉、過碳酸鈉、過硼酸鈉、次氯酸鈉、過碳酸鈉、過硼酸鈉、過硼酸鉀過硼酸鉀)。4.氧化劑和有機過氧化物定義：過氧化氫中的氫原子被烷基、?；?、芳香基等有機基團置換而形成的含有-O-O-過氧官能團的有機化合物。特征：受熱超過一定溫度后會分解產(chǎn)生含氧自由基，不穩(wěn)定、易分解。用途：化工生產(chǎn)的有機過氧化物主要是用來作合成樹脂的聚合引發(fā)劑、催化劑。在高分子材料領域，它可用作自由基聚合的

27、引發(fā)劑、接枝反應的引發(fā)劑、橡膠和塑料的交聯(lián)劑、不飽和聚酯的固化劑以及紡絲級聚丙烯制備中的分子量及分子量分布調(diào)節(jié)劑。4.2 有機過氧化物有機過氧化物其有機過氧化物其本身易燃易爆、極易分解，對熱、本身易燃易爆、極易分解，對熱、震動和摩擦極為敏感，屬于易燃易爆危險品。震動和摩擦極為敏感，屬于易燃易爆危險品。4.氧化劑和有機過氧化物4.3貯存和使用1).所有過氧化物都怕撞擊、怕所有過氧化物都怕撞擊、怕熱；熱；2).不能與還原性不能與還原性物質或有機物混合物質或有機物混合，會，會氧化發(fā)熱而氧化發(fā)熱而著火著火；如高錳酸鉀和甘油一經(jīng)接觸，很快就會著火。其它如過氯酸、高氯酸鹽、鉻酸、鉻酐（CrO3，氧化劑）等

28、不能與甲醇、乙醇、松節(jié)油、甘油等接觸。 3).不能與酸類接觸，氧化劑不能與酸類接觸，氧化劑遇酸后大都反應遇酸后大都反應強烈強烈；如過氧化二苯甲酰、氧酸鉀等，遇到硫酸后立即引起爆炸。氯酸鹽類物質與強酸作用，產(chǎn)生ClO2（二氧化氯），而高錳酸鹽與強酸作用，則產(chǎn)生O3（臭氧）。 4).必須必須注意此類物質的防潮注意此類物質的防潮。過氧化物與水作用產(chǎn)生過氧化物與水作用產(chǎn)生O2；5).有些有些品種的氧化劑也不能相互品種的氧化劑也不能相互接觸接觸；如過氧化鈉遇到高錳酸鉀就要燃燒、爆炸。6).有些氧化劑不能與易燃固體接觸。有些氧化劑不能與易燃固體接觸。如氯酸、硝酸鹽與硫、磷、鎂、鋅、鋁等固體物質都會構成爆炸

29、性混合物。 7).有機過氧化物有機過氧化物，在化學反應中能作為副產(chǎn)物生成，并且，在有機物貯藏的過，在化學反應中能作為副產(chǎn)物生成，并且，在有機物貯藏的過程中也會生成程中也會生成。如乙醚在貯存過程中（三個月）易生成對震動異常敏感的過氧化物，因此，在使用乙醚，特別是要加熱乙醚時，要注意檢測是否有過氧化物生成。 4.氧化劑和有機過氧化物 由此類物質引起的火災，一般用水滅火。 由堿金屬過氧化物引起著火時，不宜用水，要用二氧化碳滅火器或砂子滅火。4.4火災撲救策略4.氧化劑和有機過氧化物事故案例踩到跌落地上的氯酸鉀而著火。用有機質匙子將二乙酰過氧化物送去稱量的過程中發(fā)生著火。當拔出30濃度的過氧化氫試劑瓶

30、的塞子時，常會發(fā)生爆炸。（用透氣的塞子塞著較好）。用硅膠精制二特丁基過氧化物，于布氏漏斗過濾時，發(fā)生爆炸（因在過濾板上析出過氧化物之故）。用過氧化氫制氧氣時，加入二氧化錳即急劇的起反應而使燒瓶破裂。 用貯存過久的乙醚進行萃取操作，然后把萃取液蒸去乙醚而得到的物質，放在烘箱里加熱干燥時發(fā)生爆炸，烘箱的門被炸碎。將四氫呋喃進行蒸餾回收時，用剩下殘液的同一燒瓶蒸餾數(shù)次，即發(fā)生爆炸（因生成乙醚和四氫呋喃的過氧化物之故）。4.氧化劑和有機過氧化物 2005年，某化學實驗室沈同學用圓底燒瓶做合成反應時，她按文獻方法中的反應物用量縮小50倍重復進行實驗，但反應后補加雙氧水時沒有減量，仍然按原文獻用量加了15

31、ml雙氧水，實際只需0.3ml，這樣過量的過氧化物在熱的情況下和丙酮發(fā)生劇烈的分解反應，導致爆炸。4名同學受傷，3人送北醫(yī)三院、1人送往校醫(yī)院救治。事故案例4.氧化劑和有機過氧化物5.毒性物質和感染性物質經(jīng)吞食、吸入或皮膚接觸后可能造成死亡或嚴重受傷或健康損害的物質稱為毒性物質，其毒性用 LD50 和 LC50衡量。 LD50：在毒理學中，半數(shù)致死量（median lethal dose），是描述有毒物質或輻射的毒性的常用指標。按照醫(yī)學主題詞表（MeSH）的定義，LD50是指“能殺死一半試驗總體的有害物質、有毒物質或游離輻射的劑量”。這測試最先由J.W. Trevan于1927年發(fā)明。LC50

32、：在動物急性毒性試驗中，使受試動物半數(shù)死亡的毒物濃度，用 LC50表示。毒性物質定義：毒性物質定義：具有劇烈急性毒性危害的化學品，包括人工合成的化學品及其混合物和天然毒素，還包括具有急性毒性易造成公共安全危害的化學品。2002版共收錄335種，2015年最新版收錄148種。劇烈急性毒性判定界限：急性毒性類別1，即滿足下列條件之一：大鼠實驗經(jīng)口LD505mg/kg，經(jīng)皮LD5050mg/kg，吸入（4h）LC50100ml/m3（氣體）或0.5mg/L（蒸氣）或0.05mg/L（塵、霧）；經(jīng)皮LD50的實驗數(shù)據(jù)，也可使用兔實驗數(shù)據(jù)。5.毒性物質和感染性物質常見劇毒品無機劇毒物質：氰、砷、硒、二價

33、汞、磷、鉛的化合物，鉈及其化合物等；如氰化鈉，氫氰酸，氯化汞，硝酸汞，三氯化磷，三氧化二砷、亞硒酸鈉，硒酸鈉； 有機劇毒物質：多為含有磷、汞、氰基、鹵素、硫等的有機物；如丁腈、甲基汞、四乙基鉛、有機磷農(nóng)藥（敵敵畏，毒鼠磷）等； 含有氮、硫、氧的一些生物堿，如煙堿（尼古?。┖婉R錢子堿等。無毒不世界，劑量是關鍵，量小是君子無毒不世界，劑量是關鍵，量小是君子5.毒性物質和感染性物質n 嚴格實行“五雙制度”雙人收發(fā)、雙人運輸、雙人使用、雙人雙鎖、雙人保管。n 小量非氣體劇毒化學品攜帶箱。n 建立符合地標條件的貯存庫房。n 委派專人管理，實行劇毒化學品集中保管、統(tǒng)一發(fā)放、免費使用制度。n 使用者填寫領用

34、領用單，簽訂“劇毒化學品領用承諾書”，導師、實驗室主任簽字。n 雙人前往劇毒庫房領取。n 管理人員稱量后，陪同使用者到實驗室，監(jiān)督將劇毒化學品投放。使用者保存完整的實驗記錄，全程兩人。貯存和使用5.毒性物質和感染性物質高校高校投毒案例投毒案例揚州大學秋水仙堿投毒事件；中國礦業(yè)大學鉈鹽投毒案；復旦大學N,N-二甲基亞硝胺投毒5.毒性物質和感染性物質防止中毒的措施 用無毒、低毒替代高毒、劇毒，用可燃物替代易燃物 拉開作業(yè)人員與危險源之間的距離降低 作業(yè)場所中有害氣體、蒸氣、粉塵的濃度 正確選擇和使用個體防護用品 保持作業(yè)場所清潔和作業(yè)人員的個人衛(wèi)生 選用可將危害減少到最低程度的技術5.毒性物質和感

35、染性物質替代變更工藝隔離通風個體防護衛(wèi)生指含有或懷疑含有病原體的物質，包括微生物（如細菌、病毒、立克次氏體、寄生生物、真菌）或微生物重組體（雜交體或突變體）以及已知含有或認為可能含有任何感染性物質的生物制品和診斷樣品。5.毒性物質和感染性物質事故原因：該校使用4只未檢疫山羊實驗，且實驗過程中學生也沒按實驗規(guī)范進行有效防護。28名師生感染布魯氏菌乙類傳染病5.毒性物質和感染性物質放射性物質是指放射性比活度大于7.4104Bq/的物品。按其放射性大小細分為一級放射性物品、二級放射性物品和三級放射性物品。如：金屬鈾、六氟化鈾、金屬釷等。6.放射性物品1.放射性工作人員應佩戴個人劑量片，并委托有資 質

36、部門定期對從事放射性檢測的工作人員開展個人劑量檢測。2.在不影響實驗和工作的條件下盡量少用。并在工作中減少與放射性物質接觸時間，增長接觸距離，采用適當?shù)牟牧蠈ι渚€進行遮擋。 3. 工作中應穿工作服，戴手套、口罩、帽子，實驗操作盡量在通風櫥中完成，實驗室保持良好的通風和高度清潔。6.放射性物品放射化學實驗室的安全注意事項：4.處理含一定放射性濃度的樣品時要在瓷盤中操作，并墊上吸水紙，操作完畢廢棄物放入放射性廢物專用桶中。 5.操作有揮發(fā)性的放射性物質以及高活度放射性溶液等，必須在通風櫥內(nèi)進行。6.嚴重傷風和外傷時，不準做放射性實驗。7.禁止在實驗室飲食。6.放射性物品放射化學實驗室的安全注意事項

37、：6.放射性物品電離輻射先驅-居里夫人因長年過量接觸放射線而未采取人身防護措施，最終罹患再生障礙性貧血而逝世。遺留科研文件仍帶過量電離輻射，必需存放鉛盒內(nèi)，后人查閱時需配戴防護器具。6.放射性物品福島核電站（Fukushima Nuclear Power Plant）是世界上最大的核電站，由福島一站、福島二站組成，共10臺機組（一站6臺，二站4臺），均為沸水堆。2011年3月12日，日本受9級特大地震影響，福島第一核電站的放射性物質發(fā)生泄露。2011年4月11日16點16分福島再次發(fā)生7.1級地震，日本再次發(fā)布海嘯預警和核泄露警報。2011年4月12日，日本原子能安全保安院根據(jù)國際核事件分級表

38、將福島核事故定為最高級7級。2013年10月9日，福島第一核電站工作人員因誤操作導致約7噸污水泄漏。設備附近的6名工作人員遭到污水噴淋，受到輻射污染。2013年11月20日，將對福島第一核電站第五和第六座核反應堆實施封堆作業(yè)。福島第一核電站將完全退出歷史舞臺。福島第一和第二核電站此前也多次發(fā)生事故。1978年，福島第一核電站曾經(jīng)發(fā)生臨界事故，2007年才公之于眾。2005年8月，里氏7.2級地震導致福島縣兩座核電站中存儲核廢料的池子中部分池水外溢。2006年，福島第一核電站6號機組曾發(fā)生放射性物質泄漏事故。2007年，東京電力公司承認，從1977年起在對下屬3家核電站總計199次定期檢查中，這

39、家公司曾篡改數(shù)據(jù)，隱瞞安全隱患。其中，福島第一核電站1號機組，反應堆主蒸汽管流量計測得的數(shù)據(jù)曾在1979年至1998年間先后28次被篡改。2008年6月，福島核電站核反應堆5加侖少量放射性冷卻水泄漏。2011年3月，里氏9.0級地震導致福島縣兩座核電站反應堆發(fā)生故障，其中第一核電站中一座反應堆震后發(fā)生異常導致核蒸汽泄漏。于3月12日發(fā)生小規(guī)模爆炸，或因氫氣爆炸所致。福島核電站在技術上是單層循環(huán)沸水堆，冷卻水直接引入海水，安全性無法保障。2013年8月7日宣布，福島第一核電站每天至少約有300噸污水流入海中。2011年日本福島第一核電站發(fā)生核事故后，東京電力公司曾因為污水處理設施捉襟見肘而人為向大海排放低放射性污水，以便騰出空間處理高放射性積水。當時該公司聲稱，在2011年6月之后，沒有新的放射性污水排入海洋。然而2013年7月22日，東京電力公司首次承認，福島第一核電站附近被污染的地下水也正滲漏入海。2013年10月9日，福島第一核電站發(fā)生一起重大事故，在污染水處理設施作業(yè)時，作業(yè)人員錯將配管線拔出，結果造成高濃度污染水的大量外泄，6.放射性物品福島事故是福島事故是極其極其嚴重的管理不善嚴重的管理不善概念：概念： 腐蝕品主要是指能灼傷人體組織并對金屬、纖維制品等物質造成腐蝕