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1、 工 業(yè) 廢 水 處 理 INDUSTRIAL WASTEWATER TREATMENT桂林工學(xué)院資環(huán)系環(huán)境工程教研室7/10/20221主要內(nèi)容一、工業(yè)廢水處理概論二、工業(yè)廢水的物理處理 pHYSICAL TREATMENT 三、工業(yè)廢水的化學(xué)處理CHEMICAL TREATMENT四、工業(yè)廢水的物理化學(xué)處理pHYSICO-CHEMICAL TREATMENT五、工業(yè)廢水的生物處理BIOLOGICAL TREATMENT7/10/20222第一局部、工業(yè)廢水處理概論一、工業(yè)廢水Industrial Wastewater的含義和分類 定義:指工業(yè)企業(yè)各行業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生和排放的廢水。包括:生產(chǎn)
2、污水包括生活污水和生產(chǎn)廢水兩大類。7/10/20223 生產(chǎn)污水Production Sewage:指在生產(chǎn)過程中所形成的,被有機(jī)或無機(jī)性生產(chǎn)廢料所污染的廢水包括溫度過高而造成熱污染的工業(yè)廢水。 生產(chǎn)廢水Production Wastewater :指在生產(chǎn)過程中形成的,但未直接參與生產(chǎn)工藝,只起輔助作用,未被污染物污染或污染很輕的水。如冷卻水7/10/20224二、工業(yè)廢水的分類、種類、指標(biāo)一分類1,按行業(yè)的產(chǎn)品加工對(duì)象:冶金、造紙、紡織、印染等。2,按工業(yè)廢水中主要污染物分: 無機(jī)廢水電鍍、礦物加工 有機(jī)廢水食品加工3,按廢水中污染物的主要成分: 酸性、堿性、含酚等7/10/20225 另
3、外還可以根據(jù)處理難易程度和危害性分:1易處理危害性小的廢水2易生物降解無明顯毒性的廢水3難生物降解又有毒性的廢水。7/10/20226二工業(yè)廢水造成環(huán)境污染的種類:含無毒物質(zhì)的有機(jī)廢水和無機(jī)廢水的污染;含有毒物質(zhì)的有機(jī)廢水和無機(jī)廢水的污染;含有大量不溶性懸浮物廢水的污染;含油廢水產(chǎn)生的污染;含高濁度和高色度廢水產(chǎn)生的污染;酸性和堿性廢水產(chǎn)生的污染;含有多種污染物質(zhì)廢水產(chǎn)生的污染;含有氮、磷等工業(yè)廢水產(chǎn)生的污染。7/10/20227三.造成水體污染的水質(zhì)指標(biāo)物理因素:總固體含量Total Solids懸浮性固體Suspended Solid+可溶性固體Soluble Solid ;溫度tempe
4、rature;色度color?;瘜W(xué)因素:化學(xué)需氧量Chemical Oxygen DemandCOD;總需氧量Total Oxygen DemandTOD;總有機(jī)碳Total Organic CarbonTOC;生化需氧量Bio-chemical Oxygen DemandBOD;phHydrogen-ion Concentration值;氮的化合物Nitrogen Compound;磷的化合物Phosphate Compound;硫化合物Sulfur Compound;其他有毒有害的無機(jī)化合物;氣體。生理或生物因素:臭氣Odor;微生物Microorganism。7/10/20228二 工業(yè)
5、廢水污染現(xiàn)狀1.工業(yè)廢水污染 早期的“八大公害:馬斯河谷事件,多諾拉事件,洛杉磯光化學(xué)煙霧事件,倫敦?zé)熿F事件,四日市哮喘事件,米糠油事件,水俁病事件,骨痛病事件。7/10/20229米糠油事件:1968年日本北九洲市、愛知縣一帶生產(chǎn)米糠油采用多氯聯(lián)苯作脫臭工藝中的熱載體,由于生產(chǎn)管理不善,混入米糠油,食用后中毒,患病者約13000人,其中16人死亡。水俁病事件:19531956年日本熊本縣水俁市含甲基汞的工業(yè)廢水污染水體,使水俁灣海域的魚蝦和貝類等水生物體內(nèi)富集了汞和甲基汞,人食用后,造成近萬人的中樞神經(jīng)疾病,其中甲基汞中毒患者283人中有60余人死亡。骨痛病事件:19551972年,日本富山
6、縣神通川流域鋅、鉛冶煉廠等排放的含鎘廢水污染了神通川水體,兩岸居民用河水灌溉農(nóng)田,使稻米和飲用水含鎘而中毒,患者約130人,其中81人死亡。7/10/202210 水環(huán)境日益污染嚴(yán)重工業(yè)生產(chǎn)的高投入、低產(chǎn)出、高消耗和低效率 我國淮河流域污染:每年有15 X108m3工業(yè)廢水排入淮河流域包括造紙、化肥、皮革、釀造等小企業(yè)排放的工業(yè)廢水,年排放COD負(fù)荷達(dá)150 X104噸,致使流域內(nèi)80%的干支河流變黑發(fā)臭,47.6%的河段不符合漁業(yè)用水標(biāo)準(zhǔn)。 目前全國532條主要河流有82%受到不同程度的污染,這些主要是由工業(yè)廢水造成的;流經(jīng)全國42個(gè)大城市的44條河流,有93%受到污染。 7/10/2022
7、11 全國COD排放總量萬噸工業(yè)廢水COD排放比例雖然下降,總量仍然很大年份總量工業(yè)廢水生活污水19952233.21622.9(72.7%)610.3(27.3%)199717571073 (61.1%)684 (38.9%)19981499806 (53.8%)693 (46.2%)19991389692 (49.8%)697 (50.2%)20001445704.5 (48.8%)740.5(51.2%)7/10/202212我國在60年代開始污染治理,到90年代已經(jīng)修建了3萬多套工業(yè)廢水處理設(shè)施。但未能充分發(fā)揮效益。原因:1技術(shù):由于設(shè)計(jì)和技術(shù)原因,導(dǎo)致處理效率低下,也缺少工業(yè)廢水處理
8、設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)、嚴(yán)格的設(shè)計(jì)審核制度和資格審查制度,運(yùn)行和維修存在困難。2管理:主管部門對(duì)工業(yè)廢水處理設(shè)施缺乏了解:企業(yè)廢水處理設(shè)施未納入企業(yè)管理方案;基層環(huán)保人員業(yè)務(wù)能力和管理水平上層次低。7/10/2022133設(shè)備方面:環(huán)保設(shè)備廠技術(shù)弱,材料質(zhì)量不過關(guān),售后效勞差,一旦設(shè)備損壞就放置。4污泥處理和處置:工業(yè)處理設(shè)施中有10%的污泥,易造成二次污染。7/10/202214三、國內(nèi)外水污染控制對(duì)策1,我國的對(duì)策方針:“防治結(jié)合、以防為主、綜合治理對(duì)策:執(zhí)行“三同時(shí)和環(huán)境影響評(píng)價(jià)制度; 制訂規(guī)劃,調(diào)整布局,環(huán)境補(bǔ)償,技術(shù)改造; 實(shí)施排污總量控制制度和征收排污費(fèi); 鼓勵(lì)對(duì)“三廢進(jìn)行綜合利用,使其資源化7
9、/10/2022152,國外水污染控制對(duì)策1采用無害化生產(chǎn)工藝,不排或少排廢水;2推廣水的重復(fù)利用技術(shù);3研究開發(fā)水處理新工藝、設(shè)備、材料;4重視污泥的處理、處置與利用;5重視水資源評(píng)價(jià);6水污染防治由點(diǎn)源走向區(qū)域;7水污染監(jiān)測(cè)精確化、快速、連續(xù)、自動(dòng)。7/10/202216四.控制工業(yè)廢水污染源的根本途徑:1,減少廢水排出量:廢水進(jìn)行分流;節(jié)約用水;改革生產(chǎn)工藝;防止間斷排出工業(yè)廢水。2,降低廢水污染物的濃度:改革生產(chǎn)工藝,盡量采用不產(chǎn)生污染物的工藝;改進(jìn)裝置的結(jié)構(gòu)和性能;廢水進(jìn)行分流;廢水進(jìn)行均和;回收有用物質(zhì);排出系統(tǒng)的控制。廢水濃度超過規(guī)定,停止7/10/202217五.廢水的排放標(biāo)準(zhǔn)
10、1國家標(biāo)準(zhǔn):?污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)?GB8978-1996Integrated Wastewater Discharge Standard 適用范圍:適用于現(xiàn)有單位水污染物的排放管理,以及建設(shè)工程的環(huán)境影響評(píng)價(jià)、建設(shè)工程環(huán)境保護(hù)設(shè)施設(shè)計(jì)、竣工驗(yàn)收及其投產(chǎn)后的排放管理。 按照國家綜合排放標(biāo)準(zhǔn)與國家行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)不交叉執(zhí)行的原那么,除以下的工業(yè)水外,其他水污染物排放均執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn)。新增國家行業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的行業(yè),按其適用范圍執(zhí)行相應(yīng)的國家水污染物行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),不再執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn)。 7/10/202218除以下專項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)外:造紙工業(yè)?造紙工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)?GB3544-92船舶執(zhí)行?船舶污染物排放標(biāo)準(zhǔn)?GB3
11、552-83船舶工業(yè)?船舶工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)?GB4286-84海洋石油開發(fā)?海洋石油開發(fā)工業(yè)含油污水排放標(biāo)準(zhǔn)?GB4914-85肉類加工工業(yè)?肉類加工工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)?GB13457-92合成氨工業(yè)?合成氨工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)?GB13458-92鋼鐵工業(yè)?鋼鐵工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)?GB13456-92航天推進(jìn)劑使用?航天推進(jìn)劑水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)?GB14374-93磷肥工業(yè)?磷肥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)?GB15580-95燒堿、聚氯乙烯工業(yè)?燒堿、聚氯乙烯工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)?GB15581-957/10/202219污染物其性質(zhì)與控制方式分為: 第一類污染物:指總汞、烷基汞、總鎘、總鉻、
12、六價(jià)鉻、總砷、總鉛、總鎳、苯并芘、總鈹、總銀、總 放射性和放射性等毒性大、影響長遠(yuǎn)的有毒物質(zhì)。 第二類污染物:指pH值、色度、懸浮物、BOD5、COD、石油類等。2部級(jí)標(biāo)準(zhǔn)?污水排入城市下水道水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)?CJ18-86。標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定如下: A、嚴(yán)禁排入腐蝕下水道設(shè)施的污水; B、嚴(yán)禁向城市下水道傾倒垃圾、積雪、糞便、工業(yè)廢渣和排放易于凝集堵塞下水道的物質(zhì); 7/10/202220 C、嚴(yán)禁向城市下水道排放劇毒物質(zhì)氰化物、易燃、易爆物質(zhì)汽油、醚類等和有害氣體; D、醫(yī)療衛(wèi)生、生物制品、科學(xué)研究、肉類加工等含有病原體的污水,必須經(jīng)過嚴(yán)格消毒處理,除遵守本標(biāo)準(zhǔn)外,還必須按有關(guān)專業(yè)標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行; E、放射性污水
13、向城市下水道排放,除遵守本標(biāo)準(zhǔn)外,還必須按?放射防護(hù)規(guī)定內(nèi)部執(zhí)行?GBJ8-74執(zhí)行; F、水質(zhì)超過本標(biāo)準(zhǔn)的污水,不得用稀釋法降低其濃度,排入城市下水道。7/10/2022213國家標(biāo)準(zhǔn)?農(nóng)田灌溉水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)?GB5084-92 適用范圍:適用于全國以地面水、地下水和處理后的城市污水及與城市污水水質(zhì)相近的工業(yè)廢水作為水源的農(nóng)田灌溉用水,不適用于醫(yī)藥、生物制品、化學(xué)試劑、農(nóng)藥、石油煉制、焦化和有機(jī)化工等處理后的廢水進(jìn)行灌溉。 廢水排入漁業(yè)水體時(shí)應(yīng)符合?漁業(yè)水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)?試行1979-03發(fā)布; 廢水排入海洋時(shí)應(yīng)符合?海水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)?GB3097-83。7/10/202222 六 、工業(yè)廢水處理方法概述1.
14、廢水處理方法 1工業(yè)廢水的物理處理Physical Treatment 定義:應(yīng)用物理作用沒有改變廢水成分的處理方法稱為物理處理法; 廢水經(jīng)過物理處理過程后并沒有改變污染物的化學(xué)本性,而僅使污染物和水別離。 操作單元Operating Units:調(diào)節(jié)Adjust、離心別離Centrifugal Separation、除油Oil Elimination、過濾Filtration等。 7/10/202223 2工業(yè)廢水的化學(xué)處理Chemical Treatment 定義:應(yīng)用化學(xué)原理和化學(xué)作用將廢水中的污染物成分轉(zhuǎn)化為無害物質(zhì),使廢水得到凈化的方法稱為化學(xué)處理。 污染物在經(jīng)過化學(xué)處理過程后改變了
15、化學(xué)本性,處理過程中總是伴隨著化學(xué)變化; 操作單元Operating Units :中和 Neutralization、化學(xué)沉淀 Chemical Precipitation、藥劑氧化復(fù)原Chemical Oxidation Reduction、臭氧氧化(Ozone Oxidation )、電解(Electrolysis)、光氧化法(Photo- Oxidation)等。7/10/202224 3工業(yè)廢水的物理化學(xué)處理 Physic-chemical Treatment 定義:廢水中的污染物在處理過程中是通過相轉(zhuǎn)移的變化而到達(dá)去除的目的的處理方法稱為物理化學(xué)處理。 污染物在物化過程中可以不參與
16、化學(xué)變化或化學(xué)反響,直接從一相轉(zhuǎn)移到另一相,也可以經(jīng)過化學(xué)反響后再轉(zhuǎn)移。 操作單元Operating Units :混凝Coagulation、氣浮Floatation、吸附(Adsorption)、離子交換(Ion Exchange)、電滲析(Electro-dialysis)、擴(kuò)散滲析(Diffusion Dialysis)、反滲透(Reverse Osmosis)、超濾(Ultra Filtrate)等。7/10/2022254工業(yè)廢水的生物處理Biological Treatment 定義:是利用微生物的代謝作用氧化、分解、吸附廢水中可溶性的有機(jī)物及局部不溶性有機(jī)物,并使其轉(zhuǎn)化為無害的
17、穩(wěn)定物質(zhì)從而使水得到凈化的方法稱為生物處理。 生物處理過程的實(shí)質(zhì)是一種由微生物參與進(jìn)行的有機(jī)物分解過程,分解有機(jī)物的微生物主要是細(xì)菌,其它微生物如藻類和原生動(dòng)物也參與該過程,但作用較小。 操作單元Operating Units :好氧生物處理(Aerobic Biological Treatment)、厭氧生物處理(Anaerobic Biological Treatment).7/10/202226表2 各種污染物處理技術(shù)的根本方法 項(xiàng)目方法懸浮物溶解的無機(jī)物溶解的有機(jī)物微生物物理法篩濾法、自然沉降、自然上浮、粒狀介質(zhì)過濾、超濾、微濾、混凝氣浮、混凝沉降電滲析、反滲透、曝氣、萃取、離子交換、
18、吸附萃取、活性炭吸附超過濾化學(xué)法酸堿中和、氧化還原濕式氧化、曝氣、氧化、焚燒加氧、加氯生化法甲烷消化法、活性污泥法、生物膜法、氧化塘法、污水灌溉生物硝化、生物反硝化甲烷發(fā)酵法、活性污泥法、生物膜法、氧化塘法、污水灌溉7/10/2022272.現(xiàn)代污水處理程度劃分:1一級(jí)處理,主要去除污水中呈懸浮狀態(tài)的固體污染物質(zhì),物理處理法大局部只能完成一級(jí)處理的要求。經(jīng)過一級(jí)處理后的污水,BOD一般可去除30%左右,達(dá)不到排放標(biāo)準(zhǔn)。一級(jí)處理屬于二級(jí)處理的預(yù)處理。2二級(jí)處理,主要去除污水中呈膠體和溶解狀態(tài)的有機(jī)污染物質(zhì)BOD、COD,去除率可達(dá)90%以上,使有機(jī)污染物到達(dá)排放標(biāo)準(zhǔn)。3三級(jí)處理,是在一級(jí)、二級(jí)處
19、理后,進(jìn)一步處理難降解的有機(jī)物、磷和氮等能夠?qū)е滤w富營養(yǎng)化的可溶性無機(jī)物等。主要方法有生物脫氮除磷法,混凝沉淀法,砂濾法,活性炭吸附法,離子交換法和電滲析法等。7/10/202228 3,清潔生產(chǎn)與污染預(yù)防污染控制的兩種模式: 終端治理(End-of-pipe Control) 污染預(yù)防(Pollution Prevention) 與清潔生產(chǎn)(Cleaner Production)7/10/202229 終端治理 不小的效果,仍將是一個(gè)重要方面 資源和能源未充分利用 只能減少排放、不能阻止產(chǎn)生 污染物轉(zhuǎn)移而不是消除 耗能耗資、多無附加經(jīng)濟(jì)效益 7/10/202230 污染預(yù)防與清潔生產(chǎn) “廢
20、物最小化、“無廢工藝、“零排放 “綠色化學(xué)、“環(huán)境無害化學(xué)、“環(huán)境友好設(shè)計(jì)等Green Chemistry, Environmental Benign Chemistry,Environmental Friendly Technology, Designing Chemistry for the Environment, Benign by Design-Alternative Synthetic Design for Pollution Control 90初聯(lián)合國環(huán)境署在全球推動(dòng)清潔生產(chǎn)概念7/10/202231 清潔生產(chǎn) 什么叫清潔生產(chǎn)??中國21世紀(jì)議程-中國21世紀(jì)人口、環(huán)境與開展白
21、皮書?中指出:“所謂清潔生產(chǎn),是指既可滿足人們的需要又可合理使用自然資源和能源并保護(hù)環(huán)境的實(shí)用生產(chǎn)方法和措施,其實(shí)質(zhì)是一種物料和能耗最少的人類生產(chǎn)活動(dòng)的規(guī)劃和管理,將廢物減量化、資源化和無害化,或消滅于生產(chǎn)過程之中。同時(shí)對(duì)人體和環(huán)境無害的綠色產(chǎn)品的生產(chǎn)亦將隨著可持續(xù)開展進(jìn)程的深入而日益成為今后產(chǎn)品生產(chǎn)的主導(dǎo)方向。7/10/202232聯(lián)合國環(huán)境規(guī)劃暑的完善后定義為:指將整體預(yù)防的環(huán)境戰(zhàn)略持續(xù)應(yīng)用于生產(chǎn)過程、產(chǎn)品和效勞中,以增加生態(tài)效率和減少人類及環(huán)境的風(fēng)險(xiǎn)。因此,清潔生產(chǎn)的含義為:對(duì)生產(chǎn)過程:要求節(jié)約原材料和能耗,淘汰有毒原材料,減降所有廢棄物的數(shù)量和毒性;對(duì)產(chǎn)品:要求減少從原材料提煉到產(chǎn)品最
22、終處置的全生命周期的不利影響:對(duì)效勞:要求將環(huán)境因素納入設(shè)計(jì)和所提供的效勞中。7/10/202233 例1,工藝改革:熄焦水改氣 水熄焦:浪費(fèi)熱源1000 100 ) 焦炭質(zhì)量降低強(qiáng)度 產(chǎn)生大量廢水含酚、氰、氨 干熄焦:冷氮?dú)狻皻庠?升溫后的氮?dú)饨?jīng)熱交換器產(chǎn)生 蒸氣進(jìn)入熱力管網(wǎng)成了清潔 能源 節(jié)水,消滅廢水,減少粉塵7/10/202234 例2, “以廢治廢:鋼廠焦化廢水與煙道氣 含氨的焦化廢水自上而下從霧化器頂部噴下,含SO2的高溫?zé)煹罋饽敲磸撵F化器底部送入, 兩者化合生成硫酸銨化肥 熱量被利用,水被霧化蒸發(fā)例3,用復(fù)合改性礦物纖維替代局部植物纖 維40:60造紙,不改變?cè)旒堅(jiān)O(shè)備,減 輕黑液
23、污染。云南非金屬礦產(chǎn)應(yīng)用所7/10/202235表3 我國20002021年工業(yè)廢水防治戰(zhàn)略目標(biāo)的預(yù)測(cè)和建議規(guī)劃年COD生產(chǎn)量104t/aCOD削減量104t/a/占百分?jǐn)?shù)(%)COD排放量104t/a/占百分?jǐn)?shù)(%)工業(yè)廢水排放量108m3/a排放的工業(yè)廢水COD平均濃度mg/L預(yù)測(cè)20001759.0622.0/35.41137.0/64.6382.020102331.01289.0/55.31042.0/44.75000.020202993.02162.0/72.2831.0/27.8598.0建議2000791.5/45.0967.5/55.0336.2288.020101352.0/
24、58.0979.0/42.0386.7253.220202162.0/72.2861.0/27.8425.4195.37/10/2022364.廢水處理方法的選擇1污染物在廢水中存在狀態(tài) 懸浮物粒徑1100m沉淀、過濾等; 膠體和溶解物膠體粒徑1nm100m,溶解物粒徑小于1nm利用特殊的物質(zhì)使之凝聚或通過化學(xué)反響使其粒徑增大到懸浮物的程度,或利用微生物或特殊的膜等將其分解或別離。2廢水處理工藝流程設(shè)計(jì) 預(yù)處理一級(jí)處理+二級(jí)處理+三級(jí)處理的組合。7/10/202237預(yù)處理的目的:將廢水中對(duì)微生物有抑制、有毒害作用的有機(jī)物盡可能地削減、去除或轉(zhuǎn)化為對(duì)微生物無害或有利的有機(jī)物,以保證生化池中微生
25、物能正常工作。在預(yù)處理過程中削減COD負(fù)荷,以減輕生化池的運(yùn)行負(fù)擔(dān)。生化處理后的深度處理一般是針對(duì)生化出水中的污染物達(dá)不到國家規(guī)定的排放標(biāo)準(zhǔn)而設(shè)計(jì)的,以確保處理出水達(dá)標(biāo)排放。7/10/202238 3廢水處理方法確實(shí)定 可參考已有的相同工廠的工藝流程確定。假設(shè)無資料可參考時(shí),可通過試驗(yàn)確定。 有機(jī)廢水 .含懸浮物時(shí),用濾紙過濾,測(cè)定濾液的BOD5、COD。假設(shè)濾液中的 BOD5、COD 均在要求值以下,那么可采用物理處理方法,在懸浮物的去除同時(shí),也能將BOD5、COD 一道去除。 .假設(shè)濾液中的 BOD5、COD 高于要求值,那么需考慮采用生物處理方法。進(jìn)行生物處理試驗(yàn)時(shí),確定能否將BOD5、
26、COD 同時(shí)去除。 .假設(shè)經(jīng)生物處理后COD不能降低到排放標(biāo)準(zhǔn)時(shí),就要考慮采用深度處理。 7/10/202239 無機(jī)廢水 .含懸浮物時(shí),需進(jìn)行沉淀試驗(yàn),假設(shè)在常規(guī)的靜置時(shí)間內(nèi)到達(dá)排放標(biāo)準(zhǔn)時(shí),那么可采用自然沉淀法。 .假設(shè)在規(guī)定的靜置時(shí)間內(nèi)答不到要求值時(shí),那么需進(jìn)行混凝沉淀試驗(yàn)。 .當(dāng)懸浮物去除后,廢水中仍含有有毒物質(zhì)時(shí),可考慮采用調(diào)節(jié)pH值、化學(xué)沉淀、氧化復(fù)原等化學(xué)方法。 .對(duì)上述方法仍不能去除的溶解性物質(zhì),為了進(jìn)一步去除,可考慮采用吸附、離子交換等深度處理方法。 含油廢水 首先做靜置上浮試驗(yàn)別離浮油,再進(jìn)行別離乳化油的試驗(yàn)。 7/10/202240第二局部、工業(yè)廢水的物理處理一、調(diào)節(jié)池調(diào)節(jié)
27、水量和水質(zhì)的構(gòu)筑物1.調(diào)節(jié)池的類型1均量池均化水量;實(shí)際是一座變水位的貯水池,來水為重力流,出水用泵抽。池中最高水位不高于進(jìn)水管的設(shè)計(jì)水位,水深一般為2米左右,最低水位為死水位。 主要設(shè)計(jì)因素:生產(chǎn)周期自測(cè)或廠方提供; 確定泵的設(shè)計(jì)流量; 不拘形式。7/10/2022412均質(zhì)池均化水質(zhì);均化池中水流每一質(zhì)點(diǎn)的流程那么由短到長,都不相同,再結(jié)合進(jìn)出水槽的配合布置,使前后時(shí)程的水得以相互混合,取得隨機(jī)均質(zhì)的效果。 7/10/2022423均化池既均量,有均質(zhì);在池中設(shè)置攪拌裝置,出水泵的流量用儀表控制。如采用外表曝氣機(jī)或鼓風(fēng)曝氣時(shí),除可使懸浮物不致沉淀和出現(xiàn)厭氧情況外,還可以有預(yù)曝氣的作用,能改
28、進(jìn)初沉效果,減輕曝氣池負(fù)荷。4間歇式均化池當(dāng)廢水水量規(guī)模較小時(shí),可設(shè)間歇式貯水池,即間歇貯水、間歇運(yùn)行的均化池,池可分為兩或三格,交替使用。池中設(shè)攪拌裝置。這種池型效果最好。5事故池為防止水質(zhì)出現(xiàn)惡性事故,或發(fā)生破壞污水處理廠運(yùn)行的事故時(shí),設(shè)置所謂事故池,貯留事故排水,這是一種變相的均化池。事故池的進(jìn)水閥門一般是自動(dòng)控制,否那么無法及時(shí)發(fā)現(xiàn)事故。這種池平時(shí)保證泄空備用。 7/10/2022432.調(diào)節(jié)池的計(jì)算1均量池 均量池貯水量通常只占總水量的10%20%左右。7/10/2022442均質(zhì)池 均質(zhì)池的均勻混合形式:水泵強(qiáng)制循環(huán);空氣攪拌或機(jī)械攪拌;穿孔導(dǎo)流槽引水;均質(zhì)沉淀調(diào)節(jié)池;折流式調(diào)節(jié)池
29、。7/10/202245二、離心別離1.離心別離原理 定義:利用高速旋轉(zhuǎn)的物體產(chǎn)生的離心力場以別離廢水中的懸浮固體的處理方法。 原理:是利用快速旋轉(zhuǎn)所產(chǎn)生的離心力使含有懸浮固體或乳狀油的廢水進(jìn)行高速旋轉(zhuǎn),由于懸浮固體和廢水的質(zhì)量不同,因而所受到的離心力也將不同,質(zhì)量大的懸浮固體,被甩到廢水的外側(cè),質(zhì)量輕的作向心運(yùn)動(dòng),集中于離心設(shè)備最里面。 當(dāng)離心別離設(shè)備中別離顆粒密度大于介質(zhì)密度時(shí),別離顆粒被沉除在離心設(shè)備的最外側(cè) ;而當(dāng)顆粒密度小于介質(zhì)密度時(shí),別離顆粒被“浮上在離心設(shè)備最里面,因此離心設(shè)備包括離心沉降和離心浮上兩種。7/10/202246 設(shè)m和m0分別為廢水和固體顆粒的質(zhì)量,旋轉(zhuǎn)半徑為r,
30、角速度為w, 那么 懸浮固體的離心力為:Fc=(m-m0)w2r 懸浮固體的重力為:Fg=(m-m0)g 懸浮固體的離心力與重力之比為: a=Fc/Fg=w2r/g 將w=2n/60代入 那么a=Fc/Fgr n2/900 a稱為別離因素,其影響因素有: 1n ,a ,別離效果好; 2r , a , 別離效果好; 3密度差顆粒與水越大,別離效果越好; 4顆粒直徑與別離效率有關(guān)。7/10/2022472.離心別離設(shè)備1離心機(jī) 是依靠一個(gè)可以隨轉(zhuǎn)動(dòng)的圓筒又稱轉(zhuǎn)鼓,在外借傳動(dòng)設(shè)備驅(qū)動(dòng)下產(chǎn)生高速旋轉(zhuǎn),其中液體也隨同旋轉(zhuǎn),由于其中不同密度的組分產(chǎn)生不同的離心力,從而到達(dá)別離的目的。 離心機(jī)設(shè)備緊湊、效率
31、高,但設(shè)備復(fù)雜,只適用于處理小批量的廢水、污泥脫水、很難用一般過濾法處理的廢水和別離回收廢水中的有用物質(zhì),如從洗羊毛廢水中回收羊毛脂。 離心機(jī)脫水的一般效果見表4。7/10/202248表4 離心機(jī)脫水的一般效果污泥種類原污泥干固體濃度%分離液懸物濃度%泥餅干固體濃度%固體回收率%預(yù)處理初次沉淀污泥3.830.4935.088.0不需要初次沉淀與活性污泥混合3.610.0620.098.2化學(xué)調(diào)節(jié)初次沉淀與活性污泥混合4.60.2541.395.5熱處理初次沉淀與腐殖污泥混合9.570.0522.999.2化學(xué)調(diào)節(jié)初次沉淀與腐殖污泥混合4.80.0858.298.4熱處理初次沉淀經(jīng)消化8.81
32、.4430.088.0不需要初次沉淀與活性污泥經(jīng)消化3.50.3020.093.0化學(xué)調(diào)節(jié)初次沉淀與腐殖污泥經(jīng)消化2.790.4422.086.0化學(xué)調(diào)節(jié)初次沉淀與腐殖污泥經(jīng)消化8.51.1537.989.0化學(xué)調(diào)節(jié)活性污泥2.190.5519.674.2化學(xué)調(diào)節(jié)活性污泥8.20.8438.892.0熱處理7/10/2022492水力旋流器 水力旋流器有壓力式和重力式兩種。 壓力式水力旋流器是含懸浮物的廢水在水泵或其他外加壓力的作用下,以切線方向進(jìn)入旋流器后發(fā)生高速旋轉(zhuǎn),在離心力作用下,固體顆粒物被拋向器壁,并隨旋流下降到錐形底部出口。澄清后的廢水或含有較細(xì)微粒的廢水,那么形成螺旋上升的內(nèi)層旋
33、流,由上端中央溢流管排出。 重力式水力旋流器是水流在別離器內(nèi)的旋轉(zhuǎn)靠進(jìn)出口的水位差壓力。廢水從切線方向進(jìn)入器內(nèi),造成旋流,在離心力和重力作用下,懸浮顆粒甩向器壁并向器底水池集中,隨時(shí)水得到凈化。 主要應(yīng)用于廢水的澄清和濃縮處理,以及高濁度河水的預(yù)處理,以代替龐大的預(yù)沉池。7/10/2022503 離心別離設(shè)備的應(yīng)用北京制呢廠洗毛廢水處理流程 回槽水 回槽水 回槽水 二道提油 洗毛水除渣器 別離機(jī) 別離機(jī) 別離機(jī) 羊毛脂 一道提油 沉淀箱 溢流回水槽 沉砂 7/10/202251 三 除油1.除油1含油廢水的來源 含油廢水主要來源于石油、石油化工、鋼鐵、焦化、煤氣發(fā)生站、機(jī)械加工等工業(yè)企業(yè)。肉類
34、加工、牛奶加工、洗衣房、汽車修理車間等廢水中都含有很高的油、油脂。在一般的生活污水中,油脂占總有機(jī)質(zhì)的10%,每人每天產(chǎn)生的油脂可按0.015kg估算。7/10/2022522廢水中的油類的分類 浮油:油珠粒徑較大,一般大于100m ,易浮于水面,形成油膜或油層; 分散油:油珠粒徑一般為10100m ,以微小油珠懸浮于水中,不穩(wěn)定,靜置一定時(shí)間后往往形成浮油; 乳化油:油珠粒徑小于10m ;一般為0.12m ,往往因水中含有外表活性劑使油珠成為穩(wěn)定的乳化液; 溶解油:油珠粒徑比乳化油還小,有的可小到幾nm,是溶于水的油微粒。7/10/2022533除油裝置 隔油池:是利用油類自然上浮法別離、去
35、除含油廢水中可浮油。常用的有平流隔油池、平板式隔油池和斜板隔油池。各自的特性見表5。 除油罐:可去除浮油和分散油。含油廢水通過進(jìn)水管配水室的配水支管和配水頭流入除油罐內(nèi),在罐內(nèi)廢水自上而下緩慢流動(dòng),靠油水的密度差進(jìn)行油水別離,別離出的廢油浮至水面,然后流入集油槽,經(jīng)過出油管流出。廢水那么經(jīng)集水頭、集水干管、中心柱管和出水總管流出罐外。 氣浮除油:廢水或一局部沉淀池出水用壓縮空氣加壓到0.344.8MPa,使溶氣到達(dá)飽和。當(dāng)此被壓縮過的氣液混合物被置于正常大氣壓下的氣浮設(shè)備中時(shí),微小的氣泡即從溶液中釋放出來。油珠即可在這些小氣泡作用下上浮,結(jié)果使這些物質(zhì)附著在或包裹在絮狀物中。氣固混合物上升到池
36、外表,即被撇出。澄清的液體從氣浮池的底部流出,其中一局部要循環(huán)流回至加壓室。7/10/202254表5 平流式、平板式和傾斜板式隔油池的特性比較項(xiàng)目平流式平板式傾斜板式除油效率%607070807080占地面積(處理量相同時(shí))11/31/4可能除去的最小油滴粒徑m 1001506060最小油滴的浮上速度mm/s0.90.20.2分離油的去除方式刮板及集油管集油利用壓差自動(dòng)流入管內(nèi)集油管集油泥渣除去方式刮泥機(jī)將泥渣集中到泥渣斗用移動(dòng)式的吸泥軟管或刮泥設(shè)備排除重力排泥平行板的清洗沒有定期清洗定期清洗防火防臭措施浮油與大氣相通,有著火危險(xiǎn),臭氣散發(fā)表面為清水,不易著火,臭氣也不多有著火危險(xiǎn),臭氣比較
37、少附屬設(shè)備刮油刮泥機(jī)卷揚(yáng)機(jī)、清洗設(shè)備及裝平行板用的單軌吊車沒有基建費(fèi)低高較低7/10/2022554隔油池的計(jì)算按油粒上浮速度計(jì)算法:表6 值與速度比v/u的關(guān)系 注:V為水流流速;設(shè)計(jì)上浮速度U可由廢水靜浮試驗(yàn)確定或按經(jīng)驗(yàn)公式計(jì)算。v/u201510631.741.641.441.371.287/10/202256斯篤克斯公式:7/10/202257隔油池的過水?dāng)嗝婷娣e:隔油池每個(gè)格間的有效水深和池寬比h/b,宜取0.30.4。有效水深一般為1.52.0M。隔油池的長度L 為:隔油池每個(gè)格間的長寬比L/b,不宜小于4.0。7/10/202258按廢水的停留時(shí)間計(jì)算法:7/10/202259(
38、4)污油的脫水 浮油的含油率一般為40%50%。主要的油水別離方式有帶式除油機(jī)、脫水罐等。 帶式除油機(jī)有立式、臥式和傾斜式三種,污油含油率可達(dá)6080%。 脫水罐有臥式、立式兩種,污油含油率可達(dá)90%以上。7/10/202260四、過濾1過濾的作用 1.進(jìn)一步去除廢水二級(jí)處理后的生物絮體和膠體物質(zhì),顯著降低出水的懸浮物含量和濁度,能使出水晶瑩透明,為出水的平安回用提供保證。 2.進(jìn)一步降低出水的BOD、COD值,對(duì)重金屬、細(xì)菌、病毒有很高的去除率。 3.去除化學(xué)絮凝過程產(chǎn)生的鐵鹽、鋁鹽、石灰等沉積物。.去除化學(xué)法除磷時(shí)水中不溶性磷。 4.在活性炭吸附或離子交換之前,作為預(yù)處理設(shè)施,可提高后續(xù)處
39、理裝置的平安性和處理效率。 5.在深度處理廠中,過濾能克服生物和化學(xué)處理的不規(guī)那么性,從而提高回用的連續(xù)性和可靠性。 6.通過進(jìn)一步去除廢水中污染物質(zhì),可以減少后續(xù)的消毒費(fèi)用。7/10/2022612廢水過濾機(jī)理.隔濾: 機(jī)械隔濾, 偶然接觸;.沉淀:.碰撞:.截獲:.粘附:.化學(xué)吸附:鍵吸附,化學(xué)的相互作用;.物理吸附:靜電作用,動(dòng)電作用,范德華力作用;.絮凝:.生物繁殖:7/10/2022623 濾料與承托層濾料.要求:具有吸附SS的外表積和一定的級(jí)配;機(jī)械強(qiáng)度;化學(xué)穩(wěn)定性。.種類:石英砂、無煙煤、大理石、石榴石、白云石、聚苯乙烯發(fā)泡塑料、纖維球?yàn)V料。 .粒徑與級(jí)配: .濾料層規(guī)格.濾料的
40、選擇: 承托層 作用:阻擋濾料進(jìn)入配水系統(tǒng);均勻配水反沖洗時(shí);主要配合大阻力配水系統(tǒng)而使用。要求承托層是一種反濾料層結(jié)構(gòu)。 7/10/2022634濾池分類.按水流方向分為降流式濾池、升流式濾池、升流和降流結(jié)合濾池、水平流式濾池。.按濾料分單層濾料濾池、雙層濾料濾池、混合濾料濾池。.按濾料沖洗狀態(tài)分固定床式和移動(dòng)床濾池。.按驅(qū)動(dòng)力分為重力式濾池和壓力式濾池。.按濾料的不同分為顆粒材料過濾和多孔材料過濾。 7/10/202264五、吹脫技術(shù)1、原理 廢水中有大量的無用的溶解氣體CO2,H2S,HCN,CS2)等,既有損于身體健康,也對(duì)管道設(shè)備有腐蝕作用,因此必須去除。 定義:指當(dāng)廢水中有毒、有害
41、氣體在水中的濃度大于與空氣相平衡時(shí)所具有的濃度時(shí),采取向水中通入空氣,使廢水中的有毒、有害氣體從液相向氣相轉(zhuǎn)移,以到達(dá)去除目的。7/10/2022652、影響吹脫的因素 1溫度 溫度高,蒸發(fā)快,有利于吹脫。 2氣液比 氣量要適宜,氣液比要接近液泛極限,設(shè)計(jì)時(shí)取80%。 3pH值 不同pH值,揮發(fā)物質(zhì)存在狀態(tài)不一樣,如游離H2S在硫化物中的含量百分比見下表:7/10/202266表 1 H2S和pH的關(guān)系pH5678910游離H2S(%)10095641520游離HCN(%)99.799.393.358.112.27/10/202267(4)油類物質(zhì) 油類物質(zhì)的存在不利于吹脫,氣泡會(huì)粘附在上,應(yīng)
42、預(yù)先除去。 7/10/2022683、吹脫出氣體的回收處理1用堿性溶液吸收 NaOH: HCN;H2S等2用活性碳吸附 3采用燃燒法H2S燃燒制取硫酸。7/10/2022694、吹脫技術(shù)的裝置1吹脫池 直接曝氣2塔式填料裝置 吹脫塔 吹脫效率高,也便于回收揮發(fā)性的氣體物質(zhì)。7/10/202270六、高梯度磁別離技術(shù)1、原理 借助于磁場作用別離不同性質(zhì)的物質(zhì)。 作用在磁性顆粒上的磁力,不僅正比于磁場強(qiáng)度,也正比磁場梯度,而高磁場強(qiáng)度和高磁場梯度兩者的組合能產(chǎn)生最大的作用磁力,這個(gè)磁力必須大于各種斥力之和重力、阻力、摩擦力、分子間力等7/10/2022712、磁性別離設(shè)備及其開展1永磁性別離器 磁
43、場是由永磁鐵產(chǎn)生的。2電磁式別離器 可以產(chǎn)生強(qiáng)磁場和高梯度。3超導(dǎo)式磁別離器 超導(dǎo)體可以到達(dá)極高的電流密度,從而形成高梯度,輕便、省電、省料、不必冷卻、運(yùn)行費(fèi)用低操作簡便。7/10/202272第三局部、工業(yè)廢水的化學(xué)處理 一 中 和1.酸堿廢水的概述1來源 酸性廢水:化工廠、化纖廠、電鍍廠、煤加工廠幾金屬酸洗車間等; 堿性廢水:印染廠、金屬加工廠、煉油廠、造紙廠等。2處置 當(dāng)酸或堿廢水的濃度很高時(shí),如在3%5%以上時(shí),應(yīng)考慮回用和綜合利用的可能性;當(dāng)濃度不高,如小于3%時(shí),才考慮中和處理。7/10/2022732. 在工業(yè)廢水處理中,中和法應(yīng)用以下情況1在廢水排入水體之前,因?yàn)樗飳?duì)pH
44、值的變化極其敏感,當(dāng)大量廢水排入后使水體的pH值變得偏酸或偏堿時(shí),會(huì)產(chǎn)生不良影響;2在廢水排入城市排水管道之前,由于酸、堿對(duì)排水管道產(chǎn)生腐蝕作用,一般城市排水管道對(duì)排入工業(yè)廢水的pH值都有明確的規(guī)定;3在廢水需要進(jìn)行化學(xué)或生物處理之前,對(duì)于化學(xué)處理如混凝、除磷等,要求廢水pH值升高或降低到某一需要的最正確值。對(duì)于生物處理,廢水的pH值通常應(yīng)維持在6.58.5范圍內(nèi),以保證處理構(gòu)筑物內(nèi)的微生物維持最正確活性。7/10/2022743.中和藥劑1酸性廢水中和處理采用的中和藥劑:石灰、石灰石、白云石、蘇打、苛性鈉等;堿性廢水中和處理采用的中和藥劑:鹽酸和硫酸。2堿性中和劑的單位消耗量,參見表7或P4
45、76表12-3; 酸性中和劑的單位消耗量,參見表8或P478表12-4。7/10/202275表 7 堿性中和劑的單位消耗量表 8 酸性中和劑的單位消耗量酸類名稱 中和1g酸所需堿性物質(zhì)的量/gCaOCa(OH)2CaCO3MgCO3CaCO3- MgCO3硫酸/H2SO40.5710.7551.020.860.94鹽酸/HCl0.771.011.371.151.29硝酸/HNO30.4450.590.7950.6680.732醋酸/HCH3COOH0.4660.6160.830.695堿類名稱 中和1g堿所需酸性物質(zhì)的量/gH2SO4HClHNO3100%98%100%98%100%98%N
46、aOH1.221.240.912.531.372.42KOH0.880.900.651.801.131.74Ca(OH)20.321.340.992.741.702.62NH32.882.932.125.903.715.707/10/2022764.中和方法1酸性廢水的中和方法有酸性廢水與堿性廢水相互中和、藥劑中和和過濾中和3種方法;堿性廢水的中和方法有堿性廢水與酸性廢水相互中和、投酸中和和煙道氣中和3種方法。2中和方法的選擇應(yīng)考慮:含酸或含堿廢水所含酸類或堿類的性質(zhì)、濃度、水量及其變化規(guī)律;首先應(yīng)尋找能就地取材的酸性或堿性廢料,并盡可能加以利用;本地區(qū)中和藥劑和濾料如石灰石、白云石等的供給情
47、況;接納廢水水體性質(zhì)、城市下水道能容納廢水的條件,后續(xù)處理如生物處理對(duì)pH值的要求等。7/10/2022775.酸、堿性廢水中和法 是將酸性廢水和堿性廢水共同引入中和池中,并在池內(nèi)進(jìn)行混合攪拌。中和結(jié)果,應(yīng)該使廢水呈中性或弱堿性。 根據(jù)質(zhì)量守恒原理計(jì)算酸、堿廢水的混合比例或流量,并且使實(shí)際需要量略大于計(jì)算量。 當(dāng)酸、堿廢水的流量和濃度經(jīng)常變化,而且波動(dòng)很大時(shí),應(yīng)該設(shè)調(diào)節(jié)池加以調(diào)節(jié),中和反響那么在中和池 進(jìn)行,其容積應(yīng)按1.52.0h的廢水量考慮。7/10/2022786.藥劑中和法 石灰作中和劑能夠處理任何濃度的酸性廢水;氫氧化鈣對(duì)廢水雜質(zhì)具有混凝作用,適用于含雜質(zhì)多的酸性廢水。 最常采用的是
48、石灰乳法。石灰不僅能夠中和酸,同時(shí)還可以與廢水中的金屬鹽類如鐵鹽、鉛鹽、鋅鹽、銅鹽等生成沉淀。 計(jì)算中和藥劑的投量時(shí),應(yīng)增加與重金屬化合產(chǎn)生沉淀的含量。7/10/2022797.過濾中和法 僅適用于含硫酸濃度不大于23g/L和生成易溶鹽的各種酸性廢水的中和處理。濾料常采用石灰石、白云石、大理石等。 過濾中和時(shí),廢水中不宜有濃度過高的重金屬離子或惰性物質(zhì),要求重金屬離子含量小于50mg/L,以免在濾料外表生成覆蓋物,使濾料失效。 含HF的廢水中和過濾時(shí),因CaF2溶解度很小,要求HF濃度小于300mg/L。如濃度超過限值,宜采用石灰乳進(jìn)行中和。 過濾中和法的優(yōu)點(diǎn)是操作管理簡單,出水pH值較穩(wěn)定,
49、不影響環(huán)境衛(wèi)生,沉渣少,一般少于廢水體積的0.1%;缺點(diǎn)是進(jìn)水酸的濃度受到限制。7/10/2022808.堿性廢水的中和處理1藥劑中和,通常采用93%96%的工業(yè)濃硫酸。假設(shè)處理水量較小時(shí),可用鹽酸中和。在投加酸之前,一般先將酸稀釋成10%左右,然后按設(shè)計(jì)要求的投量經(jīng)計(jì)量泵計(jì)量后參加。酸稀釋時(shí)應(yīng)考慮腐蝕。2煙道氣中和。煙道氣中含有CO2和SO2,溶于水中形成H2CO3、H2SO3,可中和堿性廢水。用煙道氣中和的方法有兩種,一是將堿性廢水作為濕式除塵器的噴淋水,另一種是使煙道氣通過堿性廢水。 優(yōu)點(diǎn):處理效果良好;以廢治廢;經(jīng)濟(jì) 缺點(diǎn):會(huì)使處理后的廢水中懸浮物含量增加,硫化物和色度增加。7/10/
50、2022819.中和設(shè)備和裝置1酸堿廢水相互中和的設(shè)施當(dāng)水質(zhì)水量變化較小,或廢水緩沖能力較大時(shí),可不單獨(dú)設(shè)中和池,而在集水井或管道內(nèi)進(jìn)行連續(xù)流式混合;當(dāng)水質(zhì)水量變化不大,廢水也有一定緩沖能力時(shí),應(yīng)單設(shè)連續(xù)流式中和池;當(dāng)水質(zhì)水量變化較大,且水量較小時(shí),應(yīng)采用間歇流式中和池。每池的有效容積可按廢水排放周期中的廢水量計(jì)算。一般至少設(shè)兩座,以便交替使用。2藥劑中和處理設(shè)備設(shè)施 中和劑制備設(shè)施,投藥有干投、濕投兩種方法。7/10/2022823過濾中和法的設(shè)備設(shè)施 普通中和濾池:由于濾速低小于1.4MM/S,濾料粒徑大38CM,當(dāng)進(jìn)水硫酸濃度較大時(shí),極易在濾料外表結(jié)垢而且不宜沖掉,阻礙中和反響。目前已很
51、少采用。 升流式膨脹中和濾池:高流速8.319.4MM/S,小粒徑0.53MM,水流由下向上流動(dòng),加上產(chǎn)生的CO2氣體的作用,使濾料相互碰撞摩擦,外表不斷更新,處理效果良好。分為: 恒速濾; 變速濾; 滾筒過濾。7/10/202283二、 化學(xué)沉淀1. 概述 向廢水中投加某種化學(xué)物質(zhì),使它和水中某些溶解物質(zhì)產(chǎn)生反響,生成難溶于水的鹽類沉淀下來,從而降低水中這些溶解物質(zhì)的含量。這種方法稱為水處理中的化學(xué)沉淀法。 化學(xué)沉淀法經(jīng)常用于處理含汞、鉛、銅、鋅、六價(jià)鉻、硫、氰、氟、砷等有毒化合物的廢水。 根據(jù)使用的沉淀劑的不同,通常使用的化學(xué)沉淀法主要有氫氧化物沉淀法、硫化物沉淀法、碳酸鹽沉淀法和鋇鹽沉淀
52、法等。7/10/2022842 原理 從普通化學(xué)得知,水中的難溶鹽類服從溶度積原那么,即在一定溫度下,在含有難溶鹽MmNn固體的飽和溶液中,各種離子濃度的乘積為一常數(shù),稱為溶度積常數(shù),記為LMmNn: 上式對(duì)各種難溶鹽都應(yīng)成立。而當(dāng)Mn+mNm-nLMmNn時(shí),溶液呈過飽和,超過飽和那局部溶質(zhì)將析出沉淀,直到符合 LMmNn=Mn+mNm-n時(shí)為止;如果Mn+mNm-nLMmNn,溶液不飽和,難溶鹽將還可以繼續(xù)溶解,也直到符合LMmNnMn+mNm-n時(shí)為止。 7/10/2022853 氫氧化物沉淀法 采用氫氧化物作沉淀劑使工業(yè)廢水中的許多重金屬離子生成氫氧化物沉淀而得以去除,這種方法一般稱作
53、氫氧化物沉淀法。 氫氧化物沉淀與pH值有很大的關(guān)系,金屬氫氧化物的生成條件和存在狀態(tài)與溶液的pH值有直接關(guān)系。 此外,有些金屬如 Zn、Pb、Cr、Al等的氫氧化物為兩性化合物,如 pH值過高,它們會(huì)重新溶解。如:7/10/2022864硫化物沉淀法 工業(yè)廢水中的許多重金屬離子可以形成硫化物沉淀而得以去除。由于大多數(shù)金屬硫化物的溶解度一般比其氫氧化物的要小得多,采用硫化物可使重金屬得到較完全的去除。 硫化物沉淀法常用的沉淀劑有硫化氫、硫化鈉、硫化鉀等。 重金屬離子的濃度和pH有關(guān),隨著pH值增加而降低。雖然硫化物法比氫氧化物法可更完全地去除重金屬離子,但是由于它的處理費(fèi)用較高,硫化物沉淀困難,
54、常常需要投加凝聚劑以加強(qiáng)去除效果,因此,采用得并不廣泛,有時(shí)僅作為氫氧化物沉淀法的補(bǔ)充方法使用。此外,在使用過程中還應(yīng)注意防止造成硫化物的二次污染問題。7/10/2022875碳酸鹽沉淀法 金屬離子的碳酸鹽的溶度積很小,對(duì)于高濃度的重金屬廢水,可以用投加碳酸鈉的方法加以回收。如:含鋅廢水: 某些化工廠排出的廢水中含鋅離子,假設(shè)不進(jìn)行處理將污染環(huán)境。用碳酸鈉與之反響,生成碳酸鋅沉淀。沉渣用清水漂洗后,再經(jīng)真空抽濾筒抽干,可以回收或回用生產(chǎn)。其化學(xué)反響如下:7/10/202288含銅廢水:某些含銅工業(yè)廢水也可以采用碳酸鹽沉淀法回收,對(duì)于其沉淀下來的銅,一般還應(yīng)進(jìn)一步回收利用。含鉛廢水: 對(duì)于某些含
55、鉛工業(yè)廢水利用碳酸鹽沉淀法處理,對(duì)于其沉淀下來的廢渣,應(yīng)該送固體廢物處理中心或在本單位進(jìn)行無害化處理,以保證不對(duì)環(huán)境造成二次污染。 反響式為: Pb2+CO32- PbCO3 7/10/2022896鋇鹽沉淀法主要用于處理含六價(jià)鉻的廢水。沉淀劑:碳酸鋇、氯化鋇、硝酸鋇、氫氧化鋇等。以碳酸鋇為例: BaCO3+CrO42- BaCrO4+ CO32- 為了提高除鉻效果,應(yīng)投加過量的碳酸鋇,反響時(shí)間應(yīng)保持2530min。投加過量的碳酸鋇會(huì)使出水中含有一定數(shù)量的殘鋇。在回用前可用石膏法去除: CaSO4+Ba2+ BaSO4+Ca2+7/10/202290 7鐵氧體沉淀法 廢水+硫酸亞鐵+堿 鐵氧體
56、晶粒 空氣 思考題:針對(duì)廢水中的重金屬設(shè)計(jì)相應(yīng)的處理流程。7/10/202291三、藥劑氧化復(fù)原1 概述 定義: 氧化復(fù)原法:利用溶解于廢水中的有毒物質(zhì),在氧化復(fù)原反響中能被氧化或復(fù)原的性質(zhì),把它轉(zhuǎn)化為無毒無害的新物質(zhì)的方法。 目的:劇毒或有毒 無毒、低毒 常用的氧化劑:空氣中的氧、純氧、臭氧、氯氣、漂白粉、次氯酸鈉、三氯化鐵等; 常用的復(fù)原劑:硫酸亞鐵、亞硫酸鹽、氯化亞鐵、鐵屑、鋅粉、二氧化硫、硼氫化鈉等。 7/10/202292 2 藥劑氧化法 定義:向廢水中投加氧化劑,氧化廢水中的有毒有害物質(zhì),使其轉(zhuǎn)變?yōu)闊o毒無害的或毒性小的新物質(zhì)的方法。 作用:主要去除廢水中的氰化物、硫化物、酸、醇、油
57、類污染物及脫色、脫嗅、殺菌等。 例: 含氰廢水時(shí),氰化鈉、氰化鉀易析出CN(劇毒 參加氧化劑后轉(zhuǎn)化為絡(luò)合物,不易析出CN,表現(xiàn)為較低的毒性。7/10/2022933 藥劑復(fù)原法 定義:向廢水中投加復(fù)原劑,氧化廢水中的有毒有害物質(zhì),使其轉(zhuǎn)變?yōu)闊o毒無害的或毒性小的新物質(zhì)的方法。 作用:主要處理含鉻、含汞廢水。 例一:硫酸亞鐵石灰法除鉻 廢水中的六價(jià)鉻主要以兩種形式存在: 鉻酸根CrO42-和重鉻酸根CrO72- 在水中:2 CrO42- +2H+ CrO72-+H2O pH4時(shí),主要以CrO72-存在投加硫酸亞鐵時(shí):Cr6+Cr3+復(fù)原Fe2+ Fe3+(氧化)在投加石灰,使pH可以生成Cr(OH
58、)3+Fe(OH)3 7/10/202294三、臭氧氧化1、臭氧性質(zhì)氧化能力:強(qiáng)氧化劑,僅次于氟,比氧、氯都高。 溶解度:與壓力成正比符合亨利定律。 分解: 在空氣中會(huì)自行分解。 毒性和腐蝕性:除金和鉑外所有金屬都有腐蝕性。 但不含碳的鉻鐵合金不受腐蝕,用來制造設(shè)備。2、臭氧的制備 無聲放電;放射法;紫外線輻射法;等離子射流法。7/10/2022953、臭氧接觸反響設(shè)備 一般根據(jù)臭氧化空氣與水的接觸方式分為: 氣泡式應(yīng)用較多:水膜式;水滴式4尾氣處理 活性碳法:2C+O3CO2+CO 藥劑法: 亞鐵鹽等使其復(fù)原;氫氧化鈉使其分解 燃燒法:在3000以上立即分解。 7/10/2022965、臭氧
59、廢水處理系統(tǒng)的設(shè)計(jì)1發(fā)生器 臭氧需要量:Qo3=1.06 Q C (g/h) Q:處理廢水量,m3/h C:臭氧投量。通過試驗(yàn)確定 (2)臭氧接觸反響器 容積計(jì)算:V=QT/60 (3)氣源冷卻和除塵設(shè)備 選擇適宜的冷凝器。 4枯燥器7/10/202297 6、具體應(yīng)用 印染廢水處理:主要脫色。 含氰廢水處理; 含酚廢水處理。 7、優(yōu)缺點(diǎn): 優(yōu)點(diǎn)1對(duì)除臭、脫色、殺菌去除有機(jī)物和無機(jī)物有顯著效果。 2不產(chǎn)生二次污染。 3制備臭氧的電和空氣不需儲(chǔ)存和運(yùn)輸 4不產(chǎn)生污泥。 缺點(diǎn);造價(jià)高,處理本錢高。7/10/202298四、二氧化氯氧化法1、性質(zhì):黃色略帶辛辣的氣體。在水溶液中無害,具有強(qiáng)大的脫色和
60、漂白功能。2、作用:主要?dú)⒕S糜卺t(yī)院廢水處理,最早用液氯,現(xiàn)用二氧化氯替代3、制造:用氯或鹽酸與次氯酸鈉反響制造; 二氧化氯協(xié)同發(fā)生器。 7/10/202299五、光氧化法 是工業(yè)廢水處理的新技術(shù),可以解決有毒害但無法生物降解的物質(zhì)。1、類型: 1光激化氧化法 以臭氧、過氧化氫、氧和空氣作為氧化劑,將氧化作用和光化學(xué)輻射相結(jié)合,產(chǎn)生氧化能力很強(qiáng)的自由基。 2光催化氧化法 在水溶液中參加一定量的半導(dǎo)體催化劑,在紫外線輻射下產(chǎn)生強(qiáng)氧化能力的自由基。7/10/20221002、光化學(xué)反響器的設(shè)計(jì) 目前成品市場較少1紫外光源的選擇 選取對(duì)水處理最有效的波段范圍。 2水的紫外光吸收系數(shù)和穿透深度 吸
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