DB33_T 2411-2021漁業(yè)環(huán)境中除草劑農(nóng)藥多組分殘留量測定 氣相色譜-質(zhì)譜法(高清-可復(fù)制）

1、ICS 67.120.30CCS B 5033浙江省地方標準DB33/T 24112021漁業(yè)環(huán)境中除草劑農(nóng)藥多組分殘留量測定氣相色譜-質(zhì)譜法Determination of herbicides pesticide multiresidues in fisheryenvironment by gas chromatography-mass spectrometry 2021 - 12 - 24 發(fā)布2022 - 01 - 24 實施浙江省市場監(jiān)督管理局發(fā) 布DB33/T 24112021DB33/T 24112021目次 HYPERLINK l _bookmark0 前言II HYPERLI

2、NK l _bookmark1 1 范圍1 HYPERLINK l _bookmark2 2 規(guī)范性引用文件1 HYPERLINK l _bookmark3 3 術(shù)語和定義1 HYPERLINK l _bookmark4 4 原理1 HYPERLINK l _bookmark5 5 試劑或材料1 HYPERLINK l _bookmark6 6 儀器設(shè)備2 HYPERLINK l _bookmark7 7 樣品2 HYPERLINK l _bookmark8 8 試驗步驟2 HYPERLINK l _bookmark9 9 試驗數(shù)據(jù)分析4 HYPERLINK l _bookmark10 10

3、方法的定量限、準確度和精密度5 HYPERLINK l _bookmark11 附錄 A（資料性） 除草劑特征離子6 HYPERLINK l _bookmark12 附錄 B（資料性） SIM 模式下 8 種除草劑的總離子流圖7 I 前言本標準按照GB/T 1.12020標準化工作導(dǎo)則 第1部分：標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則的規(guī)定起草。本標準的某些內(nèi)容可能涉及專利。本標準的發(fā)布機構(gòu)不承擔識別專利的責任。本標準由浙江省農(nóng)業(yè)農(nóng)村廳提出。本標準由浙江省水產(chǎn)標準化技術(shù)委員會歸口。本標準起草單位：浙江省海洋水產(chǎn)研究所。本標準主要起草人：李鐵軍、郝青、郭遠明、孫秀梅、金衍健、胡紅美。II漁業(yè)環(huán)境中除草劑農(nóng)藥

4、多組分殘留量測定 氣相色譜-質(zhì)譜法范圍本標準規(guī)定了漁業(yè)環(huán)境中8種除草劑農(nóng)藥多組分殘留量氣相色譜-質(zhì)譜法測定的原理、試劑材料、儀器設(shè)備、樣品、試驗步驟、定量分析、定量限、準確度和精密度。 本標準適用于漁業(yè)環(huán)境水體和底泥中氟樂靈、二甲戊靈、甲草胺、乙草胺、丁草胺、西瑪津、莠去津、撲草凈等8種除草劑殘留量的定性定量分析。 規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本標準必不可少的條款。其中，注日期的引用文件， 僅該日期對應(yīng)的版本適用于本標準；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標準。 GB/T 66822008 分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法 GB 17378.3

5、海洋監(jiān)測規(guī)范 第3部分:樣品采集、貯存與運輸GB 17378.5 海洋監(jiān)測規(guī)范 第5部分:沉積物分析 HJ 493 水質(zhì)采樣 樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定SC/T 9102.3 漁業(yè)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測規(guī)范 第3部分:淡水 術(shù)語和定義本標準沒有需要界定的術(shù)語和定義。 原理水體中的除草劑殘留用二氯甲烷和正己烷萃取，中性氧化鋁固相萃取柱凈化；底泥中的除草劑殘留用正己烷和乙酸乙酯混合溶劑超聲提取，銅粉除去硫化物，石墨化碳黑-中性氧化鋁復(fù)合固相萃取柱凈化。氣相色譜-質(zhì)譜法測定，外標法定量。 試劑或材料實驗用水：符合 GB/T 66822008 一級水要求。 除草劑標準溶液：氟樂靈、二甲戊靈、甲草胺、乙草胺、丁草胺

6、、西瑪津、莠去津、撲草凈標準溶液均為單一成分的有證標準溶液，濃度均為 100 g/mL，或購買純度97 %的有證標準物質(zhì)，進行配制。 除草劑混合標準儲備溶液：準確移取適量的氟樂靈、二甲戊靈、甲草胺、乙草胺、丁草胺、西瑪津、莠去津、撲草凈標準儲備溶液，用正己烷稀釋成各組分濃度均為 1 g/mL 的混合標準溶液，-18 冰箱中避光保存，有效期為六個月。 1 二氯甲烷：色譜純。 正己烷：色譜純。 丙酮：色譜純。 正己烷-乙酸乙酯混合溶劑（1+1）：取 1 體積正己烷和 1 體積乙酸乙酯混合均勻。 正己烷-二氯甲烷-丙酮混合溶劑（2+1+1）：取 2 體積正己烷，1 體積二氯甲烷和 1 體積丙酮混合均

7、勻。 無水硫酸鈉：分析純，650 灼燒 4 h，置于干燥器中冷卻后，密閉貯存?zhèn)溆谩?鹽酸：優(yōu)級純，密度 1.18 g/mL。 鹽酸溶液（1+1）：將 1 體積鹽酸和 1 體積水混合均勻，冷卻備用。 銅粉（200 目，純度 99.7 %）：鹽酸溶液（1+1）浸泡 30 min，傾去鹽酸溶液，去離子水洗至中性，再用丙酮洗滌三次，氮氣吹干，充氮氣保存于具塞玻璃瓶中。 5.13 石墨化碳黑：100 目200 目。 微孔濾膜：纖維素濾膜，0.45 m，直徑 6 cm。 中性氧化鋁固相萃取柱：1 000 mg，6 mL，或性能相當者。 石墨化碳黑-中性氧化鋁復(fù)合固相萃取柱：稱取 20 mg 石墨化碳黑，填

8、充于中性氧化鋁固相萃取柱中，洗耳球敲打柱身使其緊實，再加 1 g 無水硫酸鈉。 儀器設(shè)備6.2 電子天平：最小分度值分別為 0.1 mg 和 0.01 g。 6.3 離心機：5 000 r/min。 旋渦混合器。 固相萃取裝置。 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。 超聲清洗機，40 kHz。 氮吹儀。 7 樣 品水樣采集與保存按GB 17378.3及SC/T 9102.3規(guī)定，現(xiàn)場采集1 L水樣裝入棕色小口玻璃瓶中，蓋緊，避光運回實驗室，按HJ 493規(guī)定樣品于2 8 冷藏、避光保存，72 h內(nèi)完成萃取和分析測定。 底泥的采集、制備與保存按GB 17378.3及SC/T 9102.3規(guī)定，現(xiàn)場采集底泥樣品裝入棕色廣

9、口玻璃瓶中，密閉，避光運回實驗室。剔除礫石和雜物，混合均勻，密閉冷藏保存，樣品含水率測定按GB 17378.5執(zhí)行，30 d內(nèi)完成提取和分析測定。 8 試驗步驟8.1 水體樣品全處理2氣相色譜-質(zhì)譜儀，配有電子轟擊（EI）源。 提取若樣品混濁，預(yù)先抽濾過微孔濾膜。量取試樣上清液200 mL，移入500 mL分液漏斗中，加20 mL二氯甲烷，劇烈振搖3 min（注意放氣），靜置，待上層水相澄清后，下層有機相過裝有10 g無水硫酸鈉的小漏斗，收集于雞心瓶中；用20 mL正己烷，重復(fù)萃取1次，靜置分層后，棄去下層水相，將正己烷相過無水硫酸鈉，與二氯甲烷相合并收集于雞心瓶中，在萃取過程中出現(xiàn)乳化現(xiàn)象時

10、，采用玻璃棉過濾方法破乳。 凈化將8.1.1的提取液于40 水浴減壓濃縮至近干，加入0.5 mL正己烷溶解殘渣，使用中性氧化鋁固相萃取柱對提取液進行凈化：用5 mL正己烷活化萃取柱，待正己烷液面與萃取柱填料相平時，將復(fù)溶液全部轉(zhuǎn)移至萃取柱上，再用4 mL二氯甲烷-正己烷-丙酮混合溶劑按1 mL、1 mL、2 mL的順序分3次洗滌雞心瓶，洗滌液一并上柱，收集流出液；將流出液氮吹至近干，殘渣用正已烷溶解并定容至1.00 mL，轉(zhuǎn)移至進樣瓶中供氣相色譜-質(zhì)譜分析。 底泥樣品前處理提取稱取試樣（濕樣）10 g于50 mL具塞離心管中，加20 mL正已烷 乙酸乙酯混合溶劑，渦旋混合，浸泡30 min，超

11、聲萃取30 min；5 000 r/min離心5 min，上層有機相過無水硫酸鈉（約5 g）收集于雞心瓶中； 再加入20 mL正已烷-乙酸乙酯混合液，重復(fù)提取1次，合并提取液。 凈化在8.2.1的提取液中加入3 g5 g銅粉，充分渦旋混合脫硫，靜置1 h2 h，期間多次充分渦旋后， 按照8.1.2的步驟，使用石墨化炭黑-中性氧化鋁復(fù)合固相萃取柱進行后續(xù)凈化。 樣品測定色譜柱：DB-35 MS 毛細管氣相色譜柱，30 m0.25 mm0.25 m；或性能相當者。 8.3.2 進樣口溫度：260 。 8.3.3 載氣：高純氦氣（純度99.999 %），流速 1.0 mL/min。 8.3.4 升溫

12、程序：初始溫度 80 ，以 10 /min 的速率升至 120 ，再以 15 /min 的速率升至 210 ，最后以 7 /min 的速率升至 270 ，保持 5 min。 進樣方式：不分流進樣。 進樣量：1 L。 離子源：EI 源，電離能量為 70 eV。 8.3.8 離子源溫度：260 。 8.3.9 傳輸線溫度：260 。 檢測方式：選擇離子監(jiān)測模式（SIM）。 溶劑延遲時間：5 min。 駐留時間：100 ms。 標準工作曲線的繪制準確吸取適量的除草劑混合標準儲備溶液，用凈化過的空白樣品提取液稀釋成5 g/L，10 g/L， 20 g/L，50 g/L，100 g/L，200 g/L，

13、500 g/L系列的除草劑標準工作溶液。按8.3的樣品測定3 條件，分別取上述標準工作溶液和試樣溶液進樣，以峰面積為縱坐標，以對應(yīng)濃度為橫坐標繪制標準工作曲線，用該標準工作曲線對樣品中的除草劑進行定量分析，標準溶液及試樣溶液中各待測組分的響應(yīng)值均應(yīng)在儀器檢測的線性范圍之內(nèi)，否則需稀釋后進樣。8種除草劑的特征離子和標準溶液總離子流圖參見附錄A、附錄B。 空白試驗除不加試樣外，均按8.18.4進行。 平行試驗按8.18.4，對同一試樣進行平行試驗測定。 試驗數(shù)據(jù)分析定性分析以保留時間進行定性分析，在相同的儀器條件下，樣品中目標化合物和標準工作溶液中目標化合物色譜峰的保留時間相比較，偏差在5 %以內(nèi)

14、，則可判斷試樣中存在對應(yīng)的待測物。若有陽性樣品，可全掃描定性。 定量分析水樣結(jié)果計算水體中待測除草劑含量按（1）式計算，計算結(jié)果需扣除空白值。 X （C - C0） V n(1) Vs式中： X 試樣中各待測組分含量，g/L；C 根據(jù)標準工作曲線得到的試樣提取液中待測組分的含量，g/L； C0根據(jù)標準工作曲線得到的空白試樣提取液中待測組分的含量，g/L； V試樣定容體積，L； n 稀釋倍數(shù)； Vs取樣量，L。 9.2.2 沉積物結(jié)果計算沉積物中待測除草劑含量按（2）式計算，計算結(jié)果需扣除空白值。 X （C - C0） V nM （1 - W） . (2) 式中： X 試樣中各待測組分含量，g/

15、kg；C 根據(jù)標準工作曲線得到的試樣提取液中待測組分的含量，g/L； C0根據(jù)標準工作曲線得到的空白試樣提取液中待測組分的含量，g/L； V 試樣定容體積，L； n 稀釋倍數(shù)； W 含水率，%； 4M 取樣量，kg。 方法的定量限、準確度和精密度定量限取樣量為200 mL，最終定容體積為1.00 mL時，水體中氟樂靈、二甲戊靈、甲草胺、乙草胺、丁草胺、西瑪津、莠去津、撲草凈的定量限均為0.05 g/L；稱樣量為10 g，最終定容體積為1.00 mL時，底泥中氟樂靈、二甲戊靈、甲草胺、乙草胺、丁草胺、西瑪津、莠去津、撲草凈的定量限均為1.0 g/kg。 準確度水體中8種除草劑添加濃度為0.05

16、g/L2 g/L時，回收率為70 %120 %；底泥中8種除草劑添加濃度2 g/kg80 g/kg時，回收率為70 %120 %。 精密度除草劑各組分的兩次獨立測定結(jié)果絕對差值不得超過算術(shù)平均值的15 %。 5 附 錄 A（資料性） 除草劑特征離子表A.1給出了8種除草劑特征離子。 表A.1 8 種除草劑特征離子中文名稱 英文名稱 CAS 號 特征離子（m/z） 保留時間 (min) 定量離子 定性離子 氟樂靈 trifluralin 1582-09-8 306.1 264.0 9.737 二甲戊靈 pendimethalin 40487-42-1 252.1 162.1 14.310 甲草胺 alachlor 15972-60-8 160.1 188.2 12.715 乙草胺 acetochior 34256-82-1 146.1 162.1 12.484 丁草胺 butachlor 23184-66-9 176.1 160.1 14.689 莠去津 ar