第14章中藥及其制劑分析ppt課件

1、 第十四章中藥及其制劑分析安徽中醫(yī)學(xué)院 藥物分析教研室.本 章 內(nèi) 容1了解中藥制劑的分類及中藥制劑分析的特點(diǎn)2熟習(xí)中藥制劑分析的普通程序3掌握中藥制劑常用的定量分析方法.第一節(jié) 概 述一、定 義 中藥制劑是根據(jù)藥典、制劑規(guī)范和其它規(guī)定的處方，將中藥的原料藥物加工制成具有一定規(guī)格，可以直接用于防病、治病的藥品。留意：中藥制劑必需是以中醫(yī)藥根底實(shí)際和用藥原那么為指點(diǎn)制成的一方或復(fù)方制劑。中藥的成方制劑又稱為中成藥.同物異名 同名異物虎杖的異名中有紅藥子、黃藥子、土黃連、竹節(jié)參、大黃等異名, 170余個(gè)異名,其運(yùn)用涉及全國(guó)19個(gè)民族, 18個(gè)省70多個(gè)市縣區(qū)虎杖二、中藥制劑分析的特點(diǎn) 中藥市場(chǎng)混亂

2、1.同物異名景象嚴(yán)重： 川芎的“撫芎、“臺(tái)芎、“西芎; 肉豆蔻的“玉果、“肉果; 梔子的“山枝、“枝子; 厚樸的“厚皮、重皮、川樸、川根樸、紫油樸.生長(zhǎng)環(huán)境、貯藏條件采收季節(jié)及部位差別黃芪 黃芩苷含量：栽培野生 GAP 中藥材消費(fèi)質(zhì)量管理規(guī)范中藥材質(zhì)量的不穩(wěn)定性2.益母草 水蘇堿 營(yíng)養(yǎng)期含量最高 益母草堿 營(yíng)養(yǎng)期含量最低女貞子 10-12月果實(shí)成熟后采收丹皮酚 3年生10月采集含量最高 .不同部位三七總皂苷的含量. 按照中醫(yī)實(shí)際的組方原那么君、臣、佐、使，選取起主要治療作用的藥物建立含量測(cè)定工程。同時(shí)也應(yīng)思索對(duì)貴重藥、毒性藥的質(zhì)量控制。成分復(fù)雜且大多數(shù)有效成分尚不非常清楚3.以中醫(yī)藥實(shí)際為指點(diǎn)

3、原那么，評(píng)價(jià)中藥制劑質(zhì)量.四中藥制劑工藝及輔料的特殊性1、制劑工藝不同，有效成分的量也不同例 三黃瀉心湯干浸膏制劑工藝不同，有效成分的量也不同4.有效成分與濃縮枯燥方法的關(guān)系(%) 常壓 減壓 逆浸透 成 分 濃縮 濃縮 噴霧大黃酸葡萄糖苷 41.1 51.6 96.8小檗堿 34.5 37.5 94.5黃連堿 6.3 12.0 93.7黃岑苷 77.4 77.6 98.5.劑型繁多，輔料干擾大5.丸、散、片、錠、合、酒、酊、膏、露、茶、栓、顆粒、糖漿等蠟丸 蜂蠟 蜜丸 蜂蜜糊劑 糯米粉、黃米粉 曲劑 發(fā)酵膠劑 豆油、黃酒、冰糖 針對(duì)不同的劑型，采用相應(yīng)的方法進(jìn)展分別純化后測(cè)定. 雜質(zhì)來源包括

4、：藥材中非藥用部位、泥砂、重金屬、殘留農(nóng)藥及霉變、蟲蛀、走油等產(chǎn)生的雜質(zhì)。中藥制劑雜質(zhì)來源的多途徑性6. 成分復(fù)雜，而且大多數(shù)中藥的有效成分尚不非常清楚。中藥藥效的發(fā)揚(yáng)是多種成分協(xié)同作用的結(jié)果，因此應(yīng)從整體上來控制中藥的質(zhì)量。中藥制劑有效成分的非單一性 7.中藥制劑的分類二、中國(guó)藥典2000年版一部二十六種丸劑 膠劑 膏藥 顆粒劑 滴眼劑散劑 合劑 露劑 糖漿劑 軟膏劑片劑 酒劑 茶劑 滴丸劑 注射劑錠劑 酊劑 搽劑 膠囊劑 滴鼻劑栓劑 巴布膏劑 橡膠膏劑 氣霧劑噴霧劑 煎膏劑膏滋流浸膏劑與浸膏劑.一液體制劑用藥材提取物制備的液體制劑合劑、糖漿劑、酒劑、茶劑、酊劑 滴鼻劑、滴眼劑、露劑、搽劑等

5、無植物組織與細(xì)胞，故無顯微鑒別.1、合劑與口服液?jiǎn)蝿┝亢蟿┮部煞Q為“口服液合劑系指藥材用水或其他溶劑，采用適宜方法提取，經(jīng)濃縮制成的內(nèi)服液體制劑pH微生物限制裝量相對(duì)密度普通檢查工程.2、酒劑與酊劑酒劑酊劑藥材用蒸餾酒提取制成的廓清液體制劑藥物用規(guī)定濃度的乙醇提取或溶解而制成的廓清液體制劑普通檢查工程甲醇量檢查GC總固體微生物限制含乙醇量GC裝量.二半固體制劑軟膏裝量微生物限制檢查工程常用基質(zhì) 油脂性、水溶性 乳劑型乳膏劑藥物、藥材細(xì)粉、藥材提取物與適量基質(zhì)混合制成的半固體外用制劑. 藥材提取液的濃縮液三半流體制劑煎膏劑(膏滋)流浸膏劑與浸膏劑半流體或固體無植物組織與細(xì)胞，故無顯微鑒別.藥材用

6、水煎煮、去渣濃縮后，加煉蜜或糖制成的半流體制劑1、煎膏劑(膏滋) 相對(duì)密度不溶物 裝量微生物限制檢查工程應(yīng)無焦臭、異味，無糖結(jié)晶析出.2、流浸膏劑與浸膏劑半/固藥材用適宜的溶劑提取，蒸去部分或全部溶劑，調(diào)整濃度至規(guī)定規(guī)范而制成的制劑裝量微生物限制檢查工程1ml流 浸膏 1g 原藥材1g 浸膏 2 5g 原藥材.消費(fèi)提取溶劑大多為水或稀醇檢測(cè)時(shí)普通需經(jīng)有機(jī)提取后分析對(duì)于流浸膏，有的測(cè)總固體量以控制其質(zhì)量有效成分不明或無定量方法的，可 測(cè)一定溶劑的浸出物含量 有效成清楚確且有適當(dāng)方法 ，測(cè)定有效成分的含量.四固體制劑 藥材提取物、藥材粉末加賦形劑、制備而成丸劑、膠劑、顆粒劑、散劑、片劑、膠囊劑、錠

7、劑、膠劑、茶劑、栓劑有植物組織與細(xì)胞，可做顯微鑒別.1、 丸劑 指藥材細(xì)粉或藥材提取物加適宜的黏合劑或其他輔料制成球形或類球形制劑，分為蜜丸、水丸、水蜜丸、糊丸、濃縮丸、蠟丸、微丸等檢查工程水分、分量差別(按丸或分量)裝量差別(按一次劑量分裝的)溶散時(shí)限、微生物限制.裝量差別(按一次劑量分裝的)水分、分量差別(按丸或分量)溶散時(shí)限微生物限制檢查工程.水分規(guī)定大蜜丸、小蜜丸、濃縮蜜丸 15.0%水蜜丸、濃縮水蜜丸 12.0%水丸、糊丸、濃縮水丸 9.0%裝量差別高低溶散時(shí)限6丸，照崩解時(shí)限檢查法.分量差別第一法按丸服用每次最高丸數(shù)或每 丸1.5g，10份高低高低第二法按分量服每份10丸，10份

8、高 低.2、 散劑 一種或多種藥材混合制成的粉末狀制劑，分內(nèi)服和外用散劑 檢查工程均勻度水分裝量差別微生物限制.均勻度取供試品適量置光滑紙上，平鋪約5cm2，將其外表壓平，在亮處察看，應(yīng)呈現(xiàn)均勻的色澤，無花紋、色斑水分9.0%.3、顆粒劑 藥材提取物與適宜輔料或藥材細(xì)粉制成的顆粒狀制劑，分為可溶性顆粒劑、混懸性顆粒劑、泡騰性顆粒劑 檢查工程粒度 水分 溶化性裝量差別 微生物限制.粒度 1號(hào)篩4號(hào)篩8%(左右悄然往返3分鐘)溶化性裝量差別單劑量包裝 同丸劑多劑量包裝 最低裝量檢查法(附錄 C) 平均裝量標(biāo)示裝量 每個(gè)裝量限量% .4、 片劑 藥材提取物加藥材細(xì)粉或藥材細(xì)粉與適宜輔料混勻壓制而成的

9、園片狀或異形片狀的制劑，分為浸膏片、半浸膏片和全粉片檢查工程分量差別崩解時(shí)限微生物限制原粉片30浸膏片1h薄膜衣片1h.5、膠囊劑硬膠囊劑軟膠囊劑腸溶膠囊劑 檢查工程水分裝量差別崩解時(shí)限微生物限制.第二節(jié) 中藥制劑分析的普通程序 含量測(cè)定檢查鑒別取樣提取純化.供試品溶液的制備一、一提取方法1、萃取法 利用溶質(zhì)在兩種互不相溶的溶劑中溶解度的不同，使物質(zhì)從一種溶劑轉(zhuǎn)移到另一種溶劑中，將測(cè)定組分提取出來的方法.用于皂苷類正丁醇氯仿乙醚、石油醚醋酸乙酯1萃取溶劑的選擇.用于生物堿類用于黃酮類用于揮發(fā)油.2水相pH的選擇酸性成分 比其pKa低12個(gè)pH單位 比其pKa高12個(gè)pH單位 堿性成分.3儀器和

10、提取次數(shù)4酒劑和酊劑先揮去乙醇5防止和消除乳化分液漏斗鑒別1次含量測(cè)定 3 4次.2、冷浸法 樣品置溶劑里，室溫下浸泡一段時(shí)間的提取方法適宜易溶出的組分適宜遇熱不穩(wěn)定的藥物 費(fèi)時(shí)8 24小時(shí)特點(diǎn)適用范圍適宜植物性粉末不宜動(dòng)物性粉末.親脂性 親水性石油醚 苯 氯仿 乙醚 乙酸乙酯 丙酮 乙醇 甲醇 水.3、回流提取法 樣品置有機(jī)溶劑中加熱回流的提取方法加快溶出速度，省時(shí)適宜受熱穩(wěn)定的藥物適宜較難溶出的組分特點(diǎn)儀器普通回流安裝經(jīng)過改換溶劑，使提取更完全.4、延續(xù)回流提取法 樣品置有機(jī)溶劑中加熱，蒸發(fā)的溶劑經(jīng)冷凝流回樣品管的提取方法節(jié)省溶劑，提高提取效率適宜受熱穩(wěn)定的藥物費(fèi)時(shí)特點(diǎn)儀器索氏提取器.5、

11、水蒸氣蒸餾法 適用于具揮發(fā)性的可隨水蒸氣蒸出的組分的測(cè)定麻黃堿、檳榔堿、丹皮酚、揮發(fā)油.6、超聲提取法 超聲波振蕩器超聲波清洗器 簡(jiǎn)便 省時(shí) 提取率高 利用超聲波的助溶作用進(jìn)展提取原理 超聲波在液體中以疏密相間的方式向物體輻射，出現(xiàn)“空化景象氣泡的構(gòu)成、產(chǎn)生及破裂景象，構(gòu)成超越1000個(gè)大氣壓的沖擊力.二純化方法1、萃取法 利用藥物與雜質(zhì)溶解性能的不同進(jìn)展分別例生物堿鹽氨水H2O.2、柱色譜法1保管測(cè)定組分在柱上，洗去雜 質(zhì)，再用適當(dāng)溶劑洗下組分2保管雜質(zhì)于柱上常用固定相硅膠氧化鋁大孔吸附樹脂.鑒別實(shí)驗(yàn)二、鑒定有臨床療效的知成分黃連 小檗堿抗菌消炎 麻黃 麻黃堿支氣管哮喘烏頭 烏頭堿毒性洋地黃

12、 強(qiáng)心苷強(qiáng)心延胡索 延胡索乙素鎮(zhèn)痛.一顯微鑒別含生藥粉制劑丸劑、片劑、膠囊劑、散劑快速，簡(jiǎn)便，覆蓋面大 選擇原那么1、應(yīng)選有專屬性的特征進(jìn)展鑒別2、多來源的藥材應(yīng)選擇共有的特征進(jìn)展 鑒別.1、水牛角濃縮粉2、麝香3、珍珠4、朱砂5、雄黃6、黃連7、梔子8、郁金9、黃芩安宮牛黃丸.二化學(xué)鑒別抗干擾才干差顯色、熒光例 二妙丸中蒼術(shù)的鑒別蒼術(shù)酮蒼術(shù)炔.三色譜鑒別TLC法運(yùn)用最多 Rf、顏色、熒光GC法 適用于含揮發(fā)性成分 的藥物 HPLC法常與含量測(cè)定同時(shí)進(jìn) 行.陰、陽對(duì)照法陽性對(duì)照 將要鑒別的藥材按制劑 工藝處置，再按鑒別方 法提取的溶液陰性對(duì)照 把制劑中要鑒別的藥材 除去，用剩下的各味藥 按制劑

13、工藝處置，再按 鑒別方法提取的溶液 .薄層板的選擇 硅膠G板可加0.3% 0.5% CMC-Na 多用 氧化鋁板 常用于生物堿類藥物 聚酰胺板 常用于黃酮類及酚類 藥物 纖維素板 常用于氨基酸類藥物 .1、中藥指紋圖譜的定義運(yùn)用現(xiàn)代分析技術(shù)對(duì)中藥化學(xué)信息以圖形圖像的方式進(jìn)展表征并加以描畫?，F(xiàn)代分析技術(shù)：包括光譜、波譜、色譜、核磁共振、X射線衍射及各種技術(shù)的聯(lián)用。四中藥指紋圖譜.2. 指紋圖譜研討的直接目的 1 對(duì)中藥質(zhì)量控制的補(bǔ)充和提高。2 控制中間體、廢品的一致性，減少批間差別 一個(gè)理想的指紋圖譜不僅能到達(dá)定性鑒別的目的，色譜圖中大部分藥譜理應(yīng)到達(dá)基線分別，對(duì)大部分成分應(yīng)可進(jìn)展定量分析。 在

14、沒有對(duì)照品的情況下，也可以知規(guī)范品針對(duì)其他未知或無規(guī)范品的色譜峰進(jìn)展定量。.控制中間體、廢品的一致性，減少批間差別 中藥消費(fèi)的原資料，因土壤、氣候等環(huán)境要素及采收加工的不同，實(shí)踐運(yùn)用時(shí)不能保證藥材質(zhì)量的穩(wěn)定，經(jīng)加工提獲得到的中間體，每個(gè)批次在成分含量、成分組成及各成分比例方面都不能堅(jiān)持一致。 .3. 指紋圖譜的運(yùn)用.雅蓮云蓮味蓮雅蓮云蓮.IIIIII訶 子小訶子大訶子絨毛訶子.人參須根人參主根.不同產(chǎn)地高良姜的氣相指紋圖譜.中藥指紋圖譜目前存在的問題：1、指紋圖譜與藥理作用的相關(guān)性模糊,無法從指紋圖譜中解析某一段峰所代表的藥理作用.2、指紋圖譜與化學(xué)成分的對(duì)應(yīng)關(guān)系不確定:不同的指紋圖譜可以表示

15、樣品之間的差別,但是,一樣的指紋圖譜與規(guī)范指紋圖譜相符并不一定表示彼此具有一樣的化學(xué)組分,樣品的指紋圖譜與規(guī)范指紋圖譜相符并不一定表示樣品與規(guī)范相符.雜質(zhì)檢查三、水分總灰分和酸不溶性灰分重金屬砷鹽殘留農(nóng)藥 主要工程.雜質(zhì)來源及檢查意義水分 結(jié)塊、霉變或有效成分水解灰分 控制藥物本身及泥土、沙石 等無機(jī)雜質(zhì)砷鹽 劇毒，常由除草劑、殺蟲劑 或化肥引入重金屬 環(huán)境污染和運(yùn)用農(nóng)藥引入 殘留農(nóng)藥 有毒.烘干法不含或少含揮發(fā)性成分甲苯法 含揮發(fā)性成分減壓枯燥法含揮發(fā)性成分貴重藥 GC法一水分測(cè)定法.酸不溶性灰分的測(cè)定總灰分的測(cè)定二總灰分和酸不溶性灰分的測(cè)定.WHO規(guī)定植物藥鉛10ppm鎘0.3ppm干法破

16、壞濕法破壞硫代乙酰胺法三重金屬的測(cè)定.干法破壞ChP濕法破壞USP(調(diào)到中性).堿融法破壞濕法破壞堿融法H+四砷鹽的測(cè)定.五殘留農(nóng)藥的測(cè)定1、總氯量的測(cè)定2、總磷量的測(cè)定3、GC法.測(cè)定工程的選定原那么1 首選君藥及貴重藥、劇毒藥建立 含量測(cè)定方法2 其次思索臣藥及其他味藥3 有效成清楚確的，可選有效成分4 成分類別清楚的，可測(cè)某一類總 成分的含量.5 檢測(cè)成分應(yīng)歸屬某單一藥味6 檢測(cè)成分應(yīng)與中醫(yī)用藥的功能主 治相近7 確無法含量測(cè)定的，可測(cè)定浸出 物含量化學(xué)分析法色譜法常用定量方法分光光度法.一化學(xué)分析法分量分析法 容量分析法特點(diǎn) A、準(zhǔn)確度、精細(xì)度高 B、抗干擾才干差例.二分光光度法UV法

17、 比色法特點(diǎn) A、靈敏度高 B、簡(jiǎn)便、快速 C、精細(xì)度稍低 D、干擾多 .三TLCS法 測(cè)定薄層板上斑點(diǎn)對(duì)單色光的吸收或反射的強(qiáng)度而進(jìn)展定量的方法特點(diǎn) A、分別效果好 B、適用于無法用UV、HPLC 法測(cè)定的組分 C、準(zhǔn)確度、精細(xì)度低于HPLC.2000年版中國(guó)藥典2000年版薄層掃描法種類 種類數(shù)量 TLCS數(shù)量 占總數(shù)%534藥材 20 3.74458成藥 32 6.99978總數(shù) 52 10.73.1、 選擇測(cè)定條件1薄層色譜條件分別好 不拖尾2檢測(cè)方法吸收測(cè)定法熒光測(cè)定法反射法透射法3掃描方式 單波長(zhǎng)雙波長(zhǎng)線性掃描法鋸齒掃描法外標(biāo)法內(nèi)標(biāo)法.四HPLC法RP - HPLC色譜柱 ODS流

18、動(dòng)相 甲醇 - 水PIC 反離子 氫氧化四丁基銨色譜柱 ODSRP - PIC 反離子 烷基磺酸鹽 無機(jī)陰離子外標(biāo)法和內(nèi)標(biāo)法.2000年版中國(guó)藥典2000年版HPLC法種類 種類數(shù)量 HPLC數(shù)量 占總數(shù)%534藥材 54 10.11458成藥 48 10.48978總數(shù) 102 20.59.運(yùn)用實(shí)例-小青龍合劑處方 麻黃125g 桂枝125g 白芍125g 干姜125 五味子125g 細(xì)辛62g 甘草(蜜炙) 法半夏188gNOTES：合劑是在傳統(tǒng)湯劑根底上改良后的一種新劑型生物堿桂皮醛芍藥甙揮發(fā)油三萜皂甙.運(yùn)用實(shí)例-小青龍合劑 制法 以上八味，細(xì)辛、桂枝提取揮發(fā)油，蒸餾后的水溶液另器搜集，

19、藥渣與白芍、麻黃、五味子、甘草加水煎煮至味盡，合并煎液，濾過，濾液和蒸餾后的水溶液合并，濃縮至約1000ml。法半夏、甘姜照流浸膏劑項(xiàng)下滲漉法，用70%乙醇作溶劑，浸漬24小時(shí)后進(jìn)展?jié)B漉，漉液濃縮，與上述藥液合并，靜置，濾過，濾液濃縮至1000ml，參與苯甲酸鈉3g與細(xì)辛、桂枝揮發(fā)油，攪勻，即得。.性狀 本品為棕黑色的液體；氣微香，味甜、微辛。功能與主治 解表化飲，止咳平喘。用于風(fēng)寒水飲，惡寒發(fā)熱，無汗，喘咳痰稀。用法與用量 口服，一次10-20ml，一日3次，用時(shí)搖勻。.方藥分析：君 麻黃發(fā)汗為君臣 桂枝解表為臣佐 甘草恐發(fā)汗太過, 佐以甘草緩 之使 白芍、干姜、細(xì)辛、法半夏、五 味子幾藥合

20、力共為使?？赏獍l(fā)汗，內(nèi)行水，散表里之邪。.漢代張仲景小青龍湯近代由重慶桐君閣中藥廠該湯劑為合劑本方治療傷寒表不解，心下有水氣，干嘔，發(fā)熱而咳。近代也用于慢性支氣管炎，支氣管哮喘、肺氣腫，均見咳、喘、痰白清稀者。.供試品溶液與陰性對(duì)照液的制備： 取合劑10 ml，石油醚分3次萃取，合并石油醚萃取液油層，濃縮至1ml，為供試品溶液A； 水層用Na2CO3調(diào)PH11-12，用氯仿萃取，合并氯仿萃取液，回收氯仿至干，殘?jiān)?ml甲醇溶解，為供試品溶液B；NOTES：陰性對(duì)照液如上法同步進(jìn)展。.1. 桂皮醛的鑒別 取供試品液A、陰性對(duì)照液、桂皮醛對(duì)照液1ug/ml15ul，點(diǎn)于同一硅膠G板上，環(huán)己烷-乙

21、酸乙酯17：3展開，晾干，噴2，4二硝基苯肼乙醇T.S，供試品A與對(duì)照品在相應(yīng)位置上顯一樣的橙色斑點(diǎn)，而陰性對(duì)照液無此斑點(diǎn)。.2. 細(xì)辛揮發(fā)油的鑒別 取供試品液A、陰性對(duì)照液、細(xì)辛揮發(fā)油對(duì)照液1：10乙醚液5ul，點(diǎn)于同一硅膠G板上，環(huán)己烷展開，晾干，噴10%香草醛濃硫酸T.S，加熱至顯色，供試品A與對(duì)照品在相應(yīng)位置上顯一樣的粉紅色斑點(diǎn)，而陰性對(duì)照液無此斑點(diǎn)。.3. 麻黃堿的鑒別 取供試品液B，陰性對(duì)照液，麻黃堿對(duì)照品液1mg/ml各5ul，點(diǎn)于同一硅膠G，氯仿-甲醇-濃氨水20：5：0.5展開，晾干，噴茚三酮T.S，加熱至斑點(diǎn)顯色，供試品B與對(duì)照品在相應(yīng)位置上顯一樣的藍(lán)紫色斑點(diǎn)，而陰性對(duì)照液

22、無此斑點(diǎn)。. 取合劑5ml，上聚酰胺柱，DW洗脫，洗脫液水浴濃縮至干，用1ml甲醇溶解，為供試品溶液C； 聚酰胺柱再用95%乙醇洗脫，棄取洗脫液，用3M氨乙醇液洗脫，搜集洗脫液水浴蒸干， 1ml甲醇溶解，為供試品溶液D。.4. 芍藥甙的鑒別 取供試品液C、陰性對(duì)照液、芍藥甙對(duì)照液1mg/ml10ul，點(diǎn)于同一硅膠G板上，氯仿-乙酸乙酯-甲醇-冰醋酸-甲酸8：1：2：0.04展開，晾干，噴10%硫酸乙醇液，加熱至顯色，供試品C與對(duì)照品在相應(yīng)位置上顯一樣的紫色斑點(diǎn)，而陰性對(duì)照液無此斑點(diǎn)。 .5. 甘草酸的鑒別 取供試品液D、陰性對(duì)照液、甘草酸銨對(duì)照液2mg/ml2ul，點(diǎn)于同一硅膠G板上，乙酸乙酯

23、-甲酸-冰醋酸-蒸餾水30：2：2：4展開，晾干，噴10%硫酸乙醇液，加熱至顯色，UV燈365nm察看，供試品D與對(duì)照品在相應(yīng)位置上顯一樣的紫色斑點(diǎn)，而陰性對(duì)照液無此斑點(diǎn)。.含量測(cè)定HPLC法測(cè)定芍藥甙的含量?jī)x器與色譜條件 BECKMAN 332型高效液相色譜儀163型可變波長(zhǎng)紫外檢測(cè)儀，220nm427型記錄及數(shù)據(jù)處置儀色譜柱為YWGC18流動(dòng)相乙腈-水15：85.規(guī)范曲線制備 精細(xì)稱取芍藥甙5.08mg，溶于水至50ml量瓶中，定容，分別汲取0.50、1.00、1.50、2.00ml于10ml量瓶中定容?；厥章蕼y(cè)定 精細(xì)汲取除去白芍制成的合劑即陰性對(duì)照液0.3ml與適量芍藥甙對(duì)照品液，經(jīng)過

24、0.5g聚酰胺柱，用水洗脫至50ml量瓶中至刻度，依前述條件測(cè)定，平均回收率為99.42%，RSD為0.23%n=3。.樣品測(cè)定 取自制小青龍合劑搖勻，用濾紙過濾，精細(xì)汲取0.3ml濾液經(jīng)過聚酰胺柱，以不同回收率測(cè)定條件進(jìn)展測(cè)定。. 分析實(shí)例萬氏牛黃清心丸處方 牛黃10g 朱砂60g 黃連200g 黃芩120g 梔子120g 郁金80g.分析實(shí)例萬氏牛黃清心丸制法以上六味，除牛黃外，朱砂水飛或粉碎成極細(xì)粉；其他黃連等四味粉碎成細(xì)粉；將牛黃研細(xì)，與上述粉末配研，過篩，混勻。每100g粉末加煉蜜100-200g制成大蜜丸，即得。古方為糊丸，亦有水丸.性狀本品為紅棕色至棕褐色的大蜜丸；氣特異，味甜、

25、微澀、苦。功能主治清熱解毒，鎮(zhèn)驚安神。用于熱邪內(nèi)閉，焦躁不安，神昏譫語，小兒高熱驚厥。.方藥分析 本方來源于明.痘疹世醫(yī)心法 ，本方為清心開竅劑，主治熱邪內(nèi)陷心包所致竅閉神昏癥。 方中牛黃，清心解毒，豁痰開竅為君藥；黃連、黃芩、梔子清熱瀉火，為臣藥；朱砂清心，重鎮(zhèn)安神，郁金行氣開竅共為佐使藥，合用以奏透邪瀉熱，開竅安神之效。.方藥分析牛黃清熱解毒藥，主含膽酸類成分。黃連清熱燥濕藥，主要為小檗堿。黃芩清熱燥濕藥，主要為黃酮類。梔子清熱瀉火藥，主含梔子甙。朱砂安神藥，主含硫化汞HgS。郁金活血去瘀藥，主含揮發(fā)油。 .鑒別 顯微鑒別郁金糊化淀粉團(tuán)塊幾乎無色。梔子種皮石細(xì)胞。黃芩纖維淡黃色，梭形，厚壁

26、，孔溝細(xì)。黃連纖維鮮黃色，壁稍厚，紋孔明顯。朱砂不規(guī)那么塊狀物或顆粒狀物，暗紅棕色、鮮紅色或棕黃色。.郁金糊化淀粉團(tuán)塊梔子種皮石細(xì)胞黃芩纖維黃連纖維朱砂不規(guī)那么塊狀物或顆粒狀物，暗紅棕色、鮮紅色或棕黃色. 化學(xué)鑒別1. 朱砂的鑒別 取本品3g，加水適量，研勻，反復(fù)洗去懸浮物，可得少量朱紅色沉淀，取出，參與鹽酸1ml及銅片少量，加熱煮沸，銅片由黃色變?yōu)檠┌咨?HgS+2HCl+CuCuCl2+Hg+H2S NOTES：在酸性條件下，朱砂與銅片發(fā)生置換反響析出金屬汞，在銅片外表構(gòu)成雪白色汞齊。.2. 人工牛黃的鑒別 取本品，剪碎，加硅藻土0.6g，研勻，加氯仿10ml、冰醋酸0.5ml，加熱回流

27、30min,放冷，濾過，濾液蒸干，殘?jiān)右掖?ml使溶解，濾過，濾液作為供試品溶液。 膽酸和豬去氧膽酸加乙醇制成1ml含1mg的混合溶液，作為對(duì)照品溶液。.TLC法 CMC-Na，硅膠G展開劑 醋酸乙酯-正己烷-醋酸-甲醇 32:6:1:1顯色劑 10%磷鉬酸乙醇液， 1100C,10min.人工牛黃供試品牛黃空白豬去氧膽酸膽酸.3. 黃芩的鑒別 供試品溶液的制備：取本品3g，剪碎，加硅藻土0.5g，研勻，加甲醇20ml，加熱回流1hr,放冷，濾過，濾液作為供試品溶液。 對(duì)照品溶液的制備：黃芩甙對(duì)照品加甲醇制成每1ml含1mg的溶液，作為對(duì)照品溶液。.TLC法 CMC-Na，硅膠G 4%醋酸鈉

28、展開劑 醋酸乙酯-丁酮-甲酸-水 5:3:1:1顯色劑 2%三氯化鐵乙醇液使斑點(diǎn)更為集中-OH與Fe+3絡(luò)合.黃芩甙供試品黃芩空白.4. 梔子的鑒別 供試品溶液的制備：取本品3g，加乙醚15ml，研磨，棄去乙醚。殘?jiān)鼡]干乙醚，加醋酸乙酯30ml，加熱回流1hr,放冷，濾過，濾液蒸干，殘?jiān)蛹状?ml溶解，濾過，濾液作為供試品溶液。 對(duì)照品溶液的制備：梔子甙對(duì)照品加甲醇制成每1ml含1mg的溶液，作為對(duì)照品溶液。.TLC法 CMC-Na，硅膠G展開劑 醋酸乙酯-丙酮-甲酸-水 10 : 7 : 2 : 0.5顯色劑 10%硫酸乙醇 1050C, 10min.梔子甙供試品梔子空白.5. 黃連的鑒別 供試品溶液的制備：取含量測(cè)定項(xiàng)下剩余的鹽酸-甲醇提取液4ml，水浴蒸干，殘?jiān)蛹状既芙?，使?ml作為供試品溶液。. 對(duì)照藥材溶液的制備：黃連對(duì)照藥材50mg，加甲醇10ml，回流加熱15m