污染源監(jiān)測和質(zhì)量控制

1、關(guān)于污染源監(jiān)測與質(zhì)量控制第一張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月 分析化學(xué)在環(huán)境領(lǐng)域的作用 分析化學(xué)是環(huán)境領(lǐng)域的重要工具 確定環(huán)境質(zhì)量、總量控制、達(dá)標(biāo)排放等，在污染物處理方案制定前確定處理污染物的種類和含量，設(shè)計(jì)前要反復(fù)試驗(yàn)，工程完工后要鑒定污染治理工程是否實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放。 分析化學(xué)是環(huán)境監(jiān)測的重要組成部分 環(huán)境監(jiān)測站業(yè)務(wù)部門有分析室(采樣，分析)，管理室(質(zhì)量保證)，評價(jià)室(數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)、質(zhì)量評價(jià))，成為環(huán)境管理部門的眼睛，監(jiān)控環(huán)境質(zhì)量的變化。第二張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月分析化學(xué)的特點(diǎn)1.分析化學(xué)中突出“量”的概念 如：測定的數(shù)據(jù)不可隨意取舍；數(shù)據(jù)準(zhǔn)確度、偏差大小與

2、采用的分析方法有關(guān)。 2.分析試樣是一個(gè)獲取信息、降低系統(tǒng)的不確定性的過程。3.實(shí)驗(yàn)性強(qiáng) 強(qiáng)調(diào)動手能力、實(shí)驗(yàn)操作技能，提高分析解決實(shí)際問題的能力。 4.綜合性強(qiáng) 涉及化學(xué)、生物、物理、電學(xué)、光學(xué)、計(jì)算機(jī)等多種學(xué)科，體現(xiàn)能力與素質(zhì)。 分析化學(xué)工作者應(yīng)具有很強(qiáng)的責(zé)任心。第三張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月按分析方法分類化學(xué)分析重量分析（懸浮物、總可溶性固體）容量分析（COD、高錳酸鹽指數(shù)、DO、BOD5）儀器分析： 電化學(xué)分析 光化學(xué)分析 色譜分析 波譜分析 質(zhì)譜分析第四張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月分析化學(xué)化學(xué)分析儀器分析酸堿滴定配位滴定氧化還原滴定沉淀滴定電化學(xué)分

3、析光化學(xué)分析色譜分析波譜分析重量分析滴定分析電導(dǎo)、電位、電解、庫侖極譜、伏安發(fā)射、吸收，熒光、光度氣相、液相、離子、超臨界、薄層、毛細(xì)管電泳紅外、核磁、質(zhì)譜第五張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月分析化學(xué)的進(jìn)展 1.由分析對象來看無機(jī)物分析 有機(jī)物分析生物活性物質(zhì) 2. 由分析對象的數(shù)量級來看常量微量痕量分子水平3.由分析自動化程度來看手工操作儀器自動全自動智能化儀器在線監(jiān)測儀器第六張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月按數(shù)量級分類常量微量痕量超痕量克毫克微克納克皮克飛克10-310-610-910-1210-15ppmppbppt第七張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022

4、年6月第八張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月環(huán)境監(jiān)測測定數(shù)據(jù)的單位 就計(jì)量單位來說，ppm與10-6的意義是相同的，是一個(gè)無量綱的單位，也不屬于法定計(jì)量單位，但對于分析人員來說仍然喜歡用它。 最常見的COD測定，其單位為mg/L。對水溶液來說，水的比重在4時(shí)為1g/L，也就是106mg/L。在一般的水和廢水中，水占有絕大多數(shù)，分母1升水的重量為1kg103g106mg，那1 mg/L就可以表示為1mg/ 106mg10-6了。 一般廢水的COD排放標(biāo)準(zhǔn)在100 mg/L，就相當(dāng)于10-4=0.01%，若將有機(jī)污染物對COD的貢獻(xiàn)按1g/g計(jì)算的話，這就要求水中的有機(jī)物含量不得超過萬

5、分之一，這個(gè)要求還是比較高的。第九張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月 1.代表性（Representation） 指在具有代表性的時(shí)間和地點(diǎn)，并按規(guī)定的采樣要求采集有效樣品，所采集的樣品必須能反映環(huán)境總體的真實(shí)狀況，監(jiān)測數(shù)據(jù)能真實(shí)代表某污染物的存在狀態(tài)。 任何污染物在水中的分布不可能是十分均勻的，因此要使監(jiān)測數(shù)據(jù)能如實(shí)反映環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀和污染物的排放情況，必須充分考慮到所測污染物的時(shí)空分布，首先要優(yōu)化布設(shè)采樣點(diǎn)位，使所采集的水樣具有代表性。監(jiān)測數(shù)據(jù)的特性第十張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月監(jiān)測數(shù)據(jù)的特性2. 準(zhǔn)確性（Accuracy） 準(zhǔn)確性是指測定值與真實(shí)值的符合程度

6、，監(jiān)測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性受從試樣的現(xiàn)場固定、保存、運(yùn)輸，到實(shí)驗(yàn)室分析等環(huán)節(jié)的影響，一般以監(jiān)測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度來表征。第十一張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月監(jiān)測數(shù)據(jù)的特性3. 精密性（Precision） 精密性和準(zhǔn)確性是監(jiān)測分析結(jié)果的固有屬性，數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性是指測定值與真實(shí)值的符合程度，而其精密性則表現(xiàn)為測定值有無良好的重復(fù)性和再現(xiàn)性。 精密性以監(jiān)測數(shù)據(jù)的精密度來表征，是使用特定的分析程序在受控條件下重復(fù)分析均一樣品所得測定值之間的一致程度，它反映了分析方法或測量系統(tǒng)存在的隨機(jī)誤差的大小。測試結(jié)果的隨機(jī)誤差越小，測試的精密度也越高。 精密度通常用極差、平均偏差、相對平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對標(biāo)

7、準(zhǔn)偏差來表示。第十二張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月準(zhǔn)確度和精密度分析結(jié)果的衡量指標(biāo)。 (1) 準(zhǔn)確度分析結(jié)果與真實(shí)值的接近程度 準(zhǔn)確度的高低用誤差的大小來衡量； 誤差一般用絕對誤差和相對誤差來表示。(2) 精密度幾次平衡測定結(jié)果相互接近程度 精密度的高低用偏差來衡量， 偏差是指個(gè)別測定值與平均值之間的差值。(3) 兩者的關(guān)系 精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件； 精密度高不一定準(zhǔn)確度高； 兩者的差別主要是由于系統(tǒng)誤差的存在。第十三張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月誤差與偏差的概念（1）絕對誤差與相對誤差 測量值與真實(shí)值之間的差值稱之為”誤差“，誤差越小，表示分析結(jié)果越準(zhǔn)確

8、，誤差的大小可用”絕對誤差“和”相對誤差“來表示。由于測得值可以大于或小于真實(shí)值，故”絕對誤差“和”相對誤差“都有正負(fù)之分。 思考題： 基準(zhǔn)物：硼砂 Na2B4O710H2O M=381 碳酸鈉 Na2CO3 M=106 選那一個(gè)更能使測定結(jié)果準(zhǔn)確度高？ （不考慮其他原因，只考慮稱量)第十四張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月誤差與偏差的概念(2) 絕對偏差和相對偏差 在實(shí)際工作中，除了很有限的情況下，可以知道一些諸如重力加速度、普朗克常數(shù)、氣體常數(shù)的真實(shí)值，或標(biāo)準(zhǔn)樣品質(zhì)控樣品的組成，大多數(shù)情況真實(shí)值往往是不知道的。從而引入“偏差”的概念：即個(gè)別測定值對于幾次重復(fù)測定值的平均值的差值

9、。特點(diǎn)：簡單； 缺點(diǎn)：大偏差得不到應(yīng)有反映。 絕對偏差 算術(shù)平均偏差 第十五張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月誤差與偏差的概念例：某水樣COD三次平行測定的結(jié)果分別為26.8，25.3, 29.2mg/L, 計(jì)算平均偏差和相對平均偏差。解：平均值 d1=-0.3, d2=-1.8, d3=2.1相對平均偏差= (1.4/27.1)100%=5.17%第十六張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月 (3) 標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差又稱均方根偏差；計(jì)算分兩種情況：1當(dāng)測定次數(shù)趨于無窮大時(shí) 標(biāo)準(zhǔn)偏差 ： 為無限多次測定 的平均值（總體平均值）； 即： (當(dāng)系統(tǒng)誤差消除后為真值)2有限測定次

10、數(shù)時(shí)（較為常用） 標(biāo)準(zhǔn)偏差 ： 相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(變異系數(shù)) CV = s /X 100%第十七張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月例題用標(biāo)準(zhǔn)偏差比用平均偏差更科學(xué)更準(zhǔn)確。 例: 兩組數(shù)據(jù) (1) X-X： 0.11, -0.73, 0.24, 0.51, -0.14, 0.00, 0.30, -0.21, n=8 d (1)=0.28 s1=0.38 (2) X-X：0.18，0.26，-0.25，-0.37， 0.32 ， -0.28， 0.31， -0.27 n=8 d (2)=0.28 s2=0.29d(1)=d(2),s(1)s(2)109第十八張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于

11、2022年6月監(jiān)測數(shù)據(jù)的特性4. 可比性（Compatibility） 指采用不同的測量方法測量同一水樣時(shí)，所得出結(jié)果的吻合程度。 在對環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品測定時(shí)，使用不同的標(biāo)準(zhǔn)分析方法測出的數(shù)據(jù)應(yīng)具有良好的可比性?？杀刃圆粌H要求各實(shí)驗(yàn)室之間對同一樣品的監(jiān)測結(jié)果相互可比，也要求每個(gè)實(shí)驗(yàn)室對同一樣品的監(jiān)測結(jié)果應(yīng)達(dá)到相關(guān)項(xiàng)目之間的數(shù)據(jù)可比。相同項(xiàng)目在沒有特殊情況時(shí)，歷年同期的數(shù)據(jù)也是可比的。 在此基礎(chǔ)上，還應(yīng)通過標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值傳遞與溯源，以實(shí)現(xiàn)國際間、行業(yè)間的數(shù)據(jù)可比，以及大的環(huán)境區(qū)域之間、不同時(shí)間之間監(jiān)測數(shù)據(jù)的可比。110第十九張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月可比性分析例1石油類的測定 石

12、油類是指在規(guī)定條件下，能被特定溶劑萃取并被測量的所有物質(zhì)，包括溶劑從酸化樣品中萃取并在實(shí)驗(yàn)過程中不揮發(fā)的所有物質(zhì)。在GB/T16488-1996中對石油類的定義為： 石油類用四氯化碳萃取，不被硅酸鎂吸附，并且在2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1處全部或部分譜帶有特征吸收的物質(zhì)。 動植物油用四氯化碳萃取，并被硅酸鎂吸附的物質(zhì)。111第二十張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月可比性分析例1 常用的石油類測定的方法有重量法、紅外分光光度法（非分散紅外法）、紫外法、熒光法。 (1). 重量法以鹽酸酸化水樣，用石油醚萃取，蒸除石油醚后，稱其重量。 (2). 非分散紅外法利用石

13、油類物質(zhì)甲基、亞甲基在近紅外3.4m的特征吸收作為基礎(chǔ)，標(biāo)準(zhǔn)油采用受污染地點(diǎn)水中石油醚萃取物，也采用混合石油烴作為標(biāo)準(zhǔn)油，其組成為十六烷：異辛烷：苯65:25:10（v/v)，萃取劑為四氯化碳(CCl4)。112第二十一張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月可比性分析例1 (3). 紅外分光光度法利用石油類物質(zhì)在紅外光譜中的三個(gè)波數(shù)下的吸收進(jìn)行定量：2930cm-1：CH2基團(tuán)中C-H鍵的伸縮振動 2960cm-1：CH3基團(tuán)中C-H鍵的伸縮振動 3030cm-1：芳香烴中C-H鍵的伸縮振動利用這些譜帶處的吸光度A2930、A2960、A3030進(jìn)行計(jì)算。113第二十二張，PPT共一百

14、八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月可比性分析例1 (4). 紫外光度法石油類物質(zhì)在紫外區(qū)有吸收，尤其是含有苯環(huán)的芳香族化合物，帶有苯環(huán)的芳香族化合物主要吸收波長為250260nm，帶共軛雙鍵的油品吸收波長在215230nm，一般原油的吸收波長在225nm和254nm，對于原油和重質(zhì)油可采用254nm，對于輕質(zhì)油和煉油廠的油品可采用225nm。 (5). 熒光光度法廢水中的石油類物質(zhì)用二氯甲烷（CH2Cl2）或正己烷（C6H14）萃取后，其萃取液在紫外光照射下產(chǎn)生熒光，水中含油量在一定范圍內(nèi)時(shí)，其熒光強(qiáng)度與濃度成正比。114第二十三張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月可比性分析例1 從以上

15、測定方法介紹，各種方法基于的原理不一致，采用的萃取劑也不相同，標(biāo)準(zhǔn)油品也不一樣，導(dǎo)致測定結(jié)果的不一致性。二十多年前，北京市環(huán)境監(jiān)測中心曾組織對同一水樣采用重量法、紫外法、紅外法進(jìn)行測定，結(jié)果相差很大，沒有可比性。 中國環(huán)境監(jiān)測總站于1998年曾組織了水質(zhì)油類監(jiān)測問題的專門調(diào)查，結(jié)果發(fā)現(xiàn)以下一些問題：115第二十四張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月可比性分析例1 1. 用CCl4萃取的紅外分光光度法與重量法測定結(jié)果的相對誤差達(dá)到9.0。 2. 用CCl4萃取的非紅外分光光度法測定結(jié)果的相對誤差在4.923.9。 3. 紫外法測定結(jié)果偏低，相對誤差在35.068.2。 4. 紅外法與熒

16、光法測定結(jié)果的相關(guān)系數(shù)大于0.7，有一定的可比性。116第二十五張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月可比性分析例1幾點(diǎn)看法：重量法的測定下限為10mg/L，適合于工業(yè)廢水的測定，缺點(diǎn)是損失了沸點(diǎn)低于提取劑的石油組份，方法操作繁瑣，不適于環(huán)境水質(zhì)和大批量樣品的測定。由于各種物質(zhì)的紫外吸收強(qiáng)度差異較大，對于組成變化較大的工業(yè)廢水和成分復(fù)雜的環(huán)境水體，采用紫外分光光度法，數(shù)據(jù)可比性和準(zhǔn)確性都較差，國外已不再使用。由于不同物質(zhì)的熒光發(fā)射強(qiáng)度差異很大，測定結(jié)果受水中油品組成影響較大，其物理意義為物質(zhì)的熒光強(qiáng)度。但由于海洋監(jiān)測關(guān)注的是難降解的芳烴類石油，故在我國海水監(jiān)測中仍在使用。117第二十六

17、張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月可比性分析例1 5.非分散紅外光度法由于沒有考慮到芳烴類化合物，因此當(dāng)油品中芳烴含量超過25%時(shí),它的比吸光系數(shù)和通常油品(其中芳烴含量不超過15%)會有較大的差異。因此，非分散紅外光度法采用的標(biāo)準(zhǔn)油品不是可以隨便確定的，而應(yīng)近可能選用與污染源相同或相近的油品。 6. 紅外分光光度法的優(yōu)點(diǎn)為由于充分考慮了烷烴和芳香烴的共同影響，如規(guī)定一種混合油品為標(biāo)準(zhǔn)油品，則待測樣品中各種烴類的組成變化對測定影響不大 。118第二十七張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月可比性分析例1 7. 根據(jù)GB/T164881996規(guī)定配制的標(biāo)樣，其配比為正十六烷：

18、姥鮫烷：甲苯5:3:1，由于姥鮫烷在市場上難以購到，也可用異辛烷代替，即采用正十六烷：異辛烷（或姥鮫烷）：甲苯（或二甲苯）5:3:1 8. 測油類物質(zhì)的取樣要單獨(dú)取樣，不得到實(shí)驗(yàn)室后再分樣（既不可稀釋）。在采樣瓶上事先做上標(biāo)記，以確定樣品體積。 9.用分液漏斗萃取時(shí)，盡量在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行，尤其是中途放氣時(shí)，分液漏斗的下嘴對著通風(fēng)櫥。 10.分液漏斗的活塞處不得涂抹凡士林或潤滑脂。119第二十八張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月可比性分析例2 在水環(huán)境監(jiān)測中，有一項(xiàng)“高錳酸鹽指數(shù)(CODMn)，反應(yīng)條件是以高錳酸鉀為氧化劑，在沸水浴下氧化消解半小時(shí)。大家想一想，一個(gè)地區(qū)的水的沸點(diǎn)是與當(dāng)

19、地的大氣壓有關(guān)的，也就是說，高原地區(qū)與平原地區(qū)水的沸點(diǎn)是不一樣的。如果在進(jìn)行大規(guī)模的黃河、長江水資源調(diào)查時(shí)，源頭青藏高原水的沸點(diǎn)只有93，而出?？谒姆悬c(diǎn)卻是100。 互動思考：試想這樣的數(shù)據(jù)可比嗎？120第二十九張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月監(jiān)測數(shù)據(jù)的特性5. 完整性（Completeness） 完整性強(qiáng)調(diào)工作總體規(guī)劃的切實(shí)完成，即保證按預(yù)期計(jì)劃取得有系統(tǒng)性和連續(xù)性的有效樣品，而且無缺漏地獲得這些樣品的監(jiān)測結(jié)果及有關(guān)信息。121第三十張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月誤差的種類、性質(zhì)、產(chǎn)生的原因及減免1. 系統(tǒng)誤差 （可測誤差） (1) 特點(diǎn) a.對分析結(jié)果的影響

20、比較恒定 b.在同一條件下，重復(fù)測定， 重復(fù)出現(xiàn)； c.影響準(zhǔn)確度，不影響精密度 d.可以消除。 122第三十一張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月(2) 產(chǎn)生的原因 a.方法誤差選擇的方法不夠完善 例：重量分析中沉淀的溶解損失；滴定分析中指示劑選擇不當(dāng)；容量分析中由于反應(yīng)不完全，等當(dāng)點(diǎn)與終點(diǎn)不相符及發(fā)生副反應(yīng)等。 b.儀器誤差儀器本身的缺陷 例：天平兩臂不等，砝碼未校正；滴定管，容量瓶未校正。 c.試劑誤差所用試劑有雜質(zhì) 例：去離子水不合格；蒸餾水中含有雜質(zhì)；試劑純度不夠(含待測組份或干擾離子）。 d.主觀誤差操作人員主觀因素造成 例：對指示劑顏色辨別偏深或偏淺；滴定管讀數(shù)不準(zhǔn)。1

21、23第三十二張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月(3) 減免系統(tǒng)誤差的方法：A. 校正儀器設(shè)備B. 采用標(biāo)準(zhǔn)分析方法C. 進(jìn)行空白試驗(yàn)D. 進(jìn)行對照試驗(yàn)F. 進(jìn)行回收率試驗(yàn)126第三十三張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月加標(biāo)回收 在測定樣品的同時(shí)，于同一樣品的子樣中加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測定，將其測定結(jié)果扣除樣品的測定值，得以計(jì)算出回收率。 加標(biāo)回收率的測定可以反應(yīng)測試結(jié)果的準(zhǔn)確度。當(dāng)按照平行加標(biāo)進(jìn)行回收率測定時(shí)，所得結(jié)果既可以反映測試結(jié)果的準(zhǔn)確度，又可以判斷其精密度。127第三十四張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月加標(biāo)回收注意事項(xiàng)1. 加標(biāo)物的形態(tài)應(yīng)與待測

22、物質(zhì)的形態(tài)相同。2. 加標(biāo)量應(yīng)和樣品中所含物質(zhì)測量的精密度控制在相同的范圍內(nèi)：（1）加標(biāo)量盡量與樣品中待測物含量相等或相近，并注意對樣品溶劑的影響。（2）當(dāng)樣品中待測物含量接近方法檢出限時(shí)，加標(biāo)量應(yīng)控制在校準(zhǔn)曲線的低濃度范圍內(nèi)。（3）在任何情況下，加標(biāo)量均不得大于待測物含量的3倍。（4）加標(biāo)后的測定值不應(yīng)超出方法上限的90。（5）當(dāng)樣品中待測物的含量高于校準(zhǔn)曲線的中間濃度時(shí)，加標(biāo)量應(yīng)控制在待測物濃度的半量。128第三十五張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月實(shí)驗(yàn)中的注意事項(xiàng)1. 移液管和吸量管的使用 吸取溶液時(shí)，將管的下口插入欲取的溶液中，插入不宜太深或太淺，太深會在管外粘附過多的溶液

23、，太淺有可能產(chǎn)生吸空，把溶液吸到洗耳球內(nèi)弄臟溶液。 放出溶液時(shí)，將錐形瓶傾斜，移液管或吸量管直立，管下端緊靠瓶的內(nèi)壁，流完溶液后，讓管的尖端接觸內(nèi)壁15秒鐘。必須注意不得用洗耳球強(qiáng)制將溶液趕出！（因?yàn)橐埔汗芑蛭抗苄Ｕ龝r(shí)都已經(jīng)考慮到末端保留溶液的體積） 用移液管配制標(biāo)準(zhǔn)系列時(shí)，應(yīng)注意每次吸量標(biāo)準(zhǔn)溶液都得從零刻度開始，這是由于移液管的內(nèi)徑分布不均勻，若分段吸量就會造成誤差！3124第三十六張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月實(shí)驗(yàn)中的注意事項(xiàng) 2.滴定管的使用 在滴定時(shí)，轉(zhuǎn)動活塞，應(yīng)控制溶液的流出速度，要求做到剛開始時(shí)，使溶液流出不成一條線（若成一條線的話，就可能有部分溶液被吸附在管壁，

24、使滴定讀數(shù)偏低），而成葫蘆狀連續(xù)放出，快到終點(diǎn)時(shí)，逐滴放出，并不斷搖動錐形瓶中的溶液（不能濺出?。?由于水溶液的附著力和內(nèi)聚力的作用，滴定管液面呈彎月形，當(dāng)注入溶液或放出溶液后，需等待1分鐘才能讀數(shù)（使附著在內(nèi)壁的溶液流下）。對于無色或淺色溶液，應(yīng)讀彎月面下緣實(shí)線的最低點(diǎn)，對有色溶液則讀取最高點(diǎn)的數(shù)值。滴定時(shí)，每次都應(yīng)從0.00mL開始。125第三十七張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月2. 偶然誤差（未定誤差）(1) 特點(diǎn) a.不恒定 b.難以校正 c.服從正態(tài)分布(大小相近的正誤差和負(fù)誤差出現(xiàn)的幾率相等，小誤差出現(xiàn)的概率大，大誤差出現(xiàn)的概率小) d.具有對稱性、單峰性、有界性和抵

25、償性。(2) 產(chǎn)生的原因 a.偶然因素 b.滴定管讀數(shù) (3) 減免方法 進(jìn)行平行試驗(yàn)，求平均值129第三十八張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月3. 過失誤差 過失誤差是由于操作不正確、粗心大意而造成的。如加錯試劑、讀錯砝碼、溶液濺失等。 有較大誤差的數(shù)值在找出原因后應(yīng)棄之不用，絕不允許大過失誤差當(dāng)做偶然誤差。第三十九張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月有效數(shù)字及其運(yùn)算運(yùn)算規(guī)則一.有效數(shù)字 為了取得準(zhǔn)確的分析結(jié)果，不僅要準(zhǔn)確進(jìn)行測量，還要正確記錄與計(jì)算。正確記錄是指正確記錄數(shù)字的位數(shù)，所謂有效數(shù)字，就是實(shí)際能測得的數(shù)字。 有效數(shù)字保留的位數(shù)應(yīng)根據(jù)分析方法與儀器的準(zhǔn)確度來決

26、定。一般應(yīng)使測得的數(shù)值中只有最后一位是可疑的。 例：如果在分析天平上稱取試樣0.5000g，這不僅表示試樣的具體重量，還表示稱量的準(zhǔn)確程度。 如將其稱重記錄寫成“0.5g”，則表示該試樣是在臺秤上稱重的。第四十張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月1實(shí)驗(yàn)過程中常遇到的兩類數(shù)字 （1）數(shù)目：如測定次數(shù)；倍數(shù)；系數(shù)；分?jǐn)?shù) （2）測量值或計(jì)算值。數(shù)據(jù)的位數(shù)與測定準(zhǔn)確度有關(guān)。 （3）記錄的數(shù)字不僅表示數(shù)量的大小，而且要正確地反映測量的精確程度。測定結(jié)果絕對偏差相對偏差有效數(shù)字位數(shù)0.51800 0.00001 0.002%50.5180 0.0001 0.02%40.518 0.001 0.2

27、%3132第四十一張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月2數(shù)據(jù)中“零”的作用數(shù)字“零”在數(shù)據(jù)中具有雙重作用： （1）作普通數(shù)字用，如 0.5180 4位有效數(shù)字 5.18010-1 （2）作定位用：如 0.0518 3位有效數(shù)字 5.1810-2 對于滴定管、移液管、吸量管，它們都能準(zhǔn)確測量溶液的體積到0.01mL，所以當(dāng)使用50mL滴定管測量溶液體積時(shí)，如測量體積大于10mL，應(yīng)記錄為四位有效數(shù)字，如24.36mL，如測量體積小于10mL，應(yīng)記錄為三位有效數(shù)字，如4.15mL。 例：COD測定結(jié)果一般表示為三位有效數(shù)字，對于測定結(jié)果COD為2846mg/L，該如何表示？ COD2.8

28、5103mg/L 133第四十二張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月分析化學(xué)中對“0”的看法 在分析化學(xué)者眼里，不能斷然認(rèn)為某一物質(zhì)的含量為“0”，只不過在目前的檢測手段上沒有檢測出來，一般要求表示為“未檢出”，再附上“檢出限”。例如，測定水質(zhì)COD時(shí)，其濃度小于最低檢出限10mg/L，就應(yīng)該表示為“未檢出”（檢出限10mg/L ）。為了配合總量控制，在計(jì)算COD總量時(shí)，就將流量乘上一半的檢出限（即5mg/L）來表示。134第四十三張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月3改變單位，不改變有效數(shù)字的位數(shù)如： 24.01mL 24.01103 L 4注意點(diǎn)（1）容量器皿；滴定管；

29、移液管；容量瓶；4位有效數(shù)字（2）分析天平（萬分之一）取4位有效數(shù)字（3）標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，用4位有效數(shù)字表示: 0.1000 mol/L（4）pH 4.34 ,小數(shù)點(diǎn)后的數(shù)字位數(shù)為有效數(shù)字位數(shù) 對數(shù)值，lgX =2.38；lg(2.4102)135第四十四張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月2. 乘除運(yùn)算 有效數(shù)字的位數(shù)取決于相對誤差最大的數(shù)據(jù)的位數(shù)，即結(jié)果的有效數(shù)字與式中位數(shù)最少的相同。 例：(0.0325 5.103 60.06)/ 139.8 = 0.071179184 0.0712 0.0325 0.0001/0.0325 100%=0.3% 5.103 0.001 /5.1

30、03 100%=0.02% 60.06 0.01 /60.06 100%=0.02% 139.8 0.1 /139.8 100% =0.07%136第四十五張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月3. 注意點(diǎn)：(1) 分?jǐn)?shù)；比例系數(shù)；實(shí)驗(yàn)次數(shù)等不記位數(shù)；(2) 第一位數(shù)字大于8時(shí)，多取一位，如：8.48，按4位算；(3) 四舍六入五留雙；如：3.1863.19，3.1853.18，3.1753.18(4) 注意pH計(jì)算,H+=5.0210 -3 pH = 2.299；有效數(shù)字按小數(shù)點(diǎn)后的位數(shù)計(jì)算。(5) 在定量的常量分析中，一般保留4位有效數(shù)字，但在中控分析中，只要保留2位或3位有效數(shù)字

31、。137第四十六張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月分析結(jié)果的正確表示 在有關(guān)企業(yè)檢查中發(fā)現(xiàn)，分析結(jié)果的表達(dá)不太規(guī)范，如： COD=125.30mg/L應(yīng)表示為125mg/L COD=1342mg/L應(yīng)表示為1.34103mg/L 氨氮=12.69mg/L應(yīng)表示為12.7mg/L 應(yīng)用了Excel做表時(shí)，往往表示不出小數(shù)點(diǎn)后的“0”，如出現(xiàn)的系列平行數(shù)據(jù)為10.2、10、 10.4、 10、 10.1、9.9，需要將10表示為 10.0第四十七張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月分析術(shù)語及解釋1.方法檢出限（method detection limit）用特定分析方法在給定

32、的置信度內(nèi)可從樣品中定性檢出待測物質(zhì)的最低濃度或最小量。2. 測定下限（minimum quantitative detection limit） 在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確測定待測物質(zhì)的最低定量檢出限。3. 測定上限（maximum quantitative detection limit ） 在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確測定待測物質(zhì)的最高定量檢出限。4. 測定范圍（determination range） 測定下限和測定上限之間的范圍。5. 精密度（precision） 在規(guī)定條件下，獨(dú)立測試結(jié)果間的一致程度。138第四十八張，PPT共一百

33、八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月分析術(shù)語及解釋6. 重復(fù)性（ repeatability ） 指在同一實(shí)驗(yàn)室，使用同一方法由同一操作者對同一被測對象使用相同的儀器和設(shè)備，在相同的測試條件下，相互獨(dú)立的測試結(jié)果之間的一致程度。7. 重復(fù)性限（repeatability limit，r） 一個(gè)數(shù)值，在重復(fù)性條件下，兩次測試結(jié)果的絕對差值不超過此數(shù)的概率為95。8. 再現(xiàn)性（reproducibility） 又稱“復(fù)現(xiàn)性”，指在不同實(shí)驗(yàn)室，使用同一方法由不同操作者對同一被測對象使用相同的儀器和設(shè)備，在相同的測試條件下，所得測試結(jié)果之間的一致程度。9.再現(xiàn)性限（reproducibility limit

34、，R ） 一個(gè)數(shù)值，在再現(xiàn)性條件下，兩次測試結(jié)果的絕對差值不超過此數(shù)的概率為95。10. 準(zhǔn)確度（accuracy） 測試結(jié)果與接受參照值間的一致程度。139第四十九張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月分析術(shù)語及解釋11. 不確定度（uncertainty） 表征合理地賦予被測量值的分散性，與測量值相聯(lián)系的參數(shù)。 （1）此參數(shù)可以是標(biāo)準(zhǔn)差或其倍數(shù)，或是說明了置信區(qū)間的半寬度。 （2）不確定度由多個(gè)分量組成，對每一分量均要評定其標(biāo)準(zhǔn)不確定度。評定方法分為A、B兩類，A類評定是用對觀測列進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析的方法，以實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差表征；B類評定則用不同于A累得其他方法，以估計(jì)的標(biāo)準(zhǔn)差表征。 （3）測

35、量結(jié)果應(yīng)理解為被測量的最佳估計(jì)值，而所有的不確定度分量均貢獻(xiàn)給了分散性，包括由系統(tǒng)效應(yīng)引起的分量。140第五十張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月分析術(shù)語及解釋12. 實(shí)驗(yàn)室樣品（laboratory sample） 送往實(shí)驗(yàn)室供檢測制備的樣品。13. 試樣（test sample） 由實(shí)驗(yàn)室樣品制備并從中抽取試料的樣品。14. 試料（test portion） 從試樣中取得（如試樣與實(shí)驗(yàn)室樣品相同，則從實(shí)驗(yàn)室樣品中取得），并用來進(jìn)行檢測或觀察的一定量的物料。15. 空白試驗(yàn)（blank test） 指對不含待測物質(zhì)的樣品用與實(shí)際樣品相同的操作步驟進(jìn)行的試驗(yàn)，對應(yīng)的樣品成為空白樣品，

36、簡稱空白。141第五十一張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月分析術(shù)語及解釋16. 校準(zhǔn)（calibration） 在規(guī)定條件下，為確定計(jì)量儀器或測量系統(tǒng)的示值或?qū)嵨锪烤呋驑?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)所代表的值與相應(yīng)的被測量的已知值之間關(guān)系的一組操作。142第五十二張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月處理數(shù)據(jù)經(jīng)常碰到的問題1. pH值是氫離子濃度的負(fù)對數(shù)，即 pH-lgH+ 不同pH值的溶液等體積混合后，其pH并不等于算術(shù)平均，如pH值為5和7的溶液等體積混合后，pH值并不等于6。 根據(jù)定義，pH15 H1+=10-5 pH2 = 7 H2+=10-7則等體積混合后，H+=(10-5 +10-7

37、 ) /2 =10-7(100+1)/2=10-750.5 pH- lg10-750.57-0.76.3143第五十三張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月處理數(shù)據(jù)經(jīng)常碰到的問題 2. 國家環(huán)保部曾于去年4月份在網(wǎng)上發(fā)出了地表水自動監(jiān)測技術(shù)規(guī)范（征求意見稿），其中 在“對比實(shí)驗(yàn)”一節(jié)，籠統(tǒng)地將“pH、溶解氧、高錳酸鹽指數(shù)、氨氮”這五個(gè)項(xiàng)目的標(biāo)樣校準(zhǔn)和對比監(jiān)測結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)誤差分別定為小于10和15，試想合適嗎？由于pH值是指數(shù)對數(shù)關(guān)系，不能按此要求規(guī)定，如對pH為7的標(biāo)樣，合格范圍在6.37.7， pH為7的水樣，對比的范圍在5.957.05就不合適。144第五十四張，PPT共一百八十

38、一頁，創(chuàng)作于2022年6月處理數(shù)據(jù)經(jīng)常碰到的問題3. 噪聲值也是指數(shù)和對數(shù)的關(guān)系，不得采用簡單的算術(shù)法加減和平均。 例如，60.0分貝的噪聲和64.0分貝的噪聲疊加，不等于124分貝！應(yīng)該用定義公式計(jì)算： L160.0分貝， L264.0分貝， L1+210 lg 1060.0/10+1064.0/10 =10 lg 106.0+106.4 =10 lg 106.0(1+100.4) =10 lg106.0（1+2.5) =10lg106.0+10lg3.5 =60.0+5.4=65.4分貝 噪聲的平均值計(jì)算也并非算術(shù)平均，是在對數(shù)式內(nèi)平均，即平均值L10 lg1/2 (1060.0/10+1

39、064.0/10)=10 lg 1060.0/10+1064.0/10+10 lg1/2 =65.4-3.0=62.4分貝 由此可見，60.0分貝和64.0分貝的兩個(gè)噪聲疊加后為65.4分貝，其平均值為62.4分貝，它們并不是算術(shù)概念的加和與平均！145第五十五張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月水質(zhì)監(jiān)測的名詞解釋水質(zhì)監(jiān)測 指為了掌握水環(huán)境質(zhì)量狀況和水系中污染物的動態(tài)變化，對水中各種特征指標(biāo)取樣/測定，并進(jìn)行記錄或發(fā)出訊號的程序過程。水污染事故 一般指污染物排入水體，給工、農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、人們的生活以及環(huán)境帶來緊急危害的事故。瞬時(shí)水樣 指從水中不斷地隨機(jī)（就時(shí)間和斷面而言）采集的單一樣品，

40、一般在一定的時(shí)間和地點(diǎn)隨即采取。第五十六張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月水質(zhì)監(jiān)測的名詞解釋混合水樣 等比例混合水樣指在某一時(shí)段內(nèi)，在同一采樣點(diǎn)所采水樣量隨時(shí)間或流量成比例的混合水樣。 等時(shí)混合水樣指在某一時(shí)段內(nèi)，在同一采樣點(diǎn)位（斷面）按等時(shí)間間隔所采等體積水樣的混合水樣。第五十七張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月水質(zhì)監(jiān)測的名詞解釋自動采樣 指通過儀器設(shè)備按預(yù)先編定的程序自動連續(xù)或間歇式采集水樣的過程。排污總量 指某一時(shí)段內(nèi)從排污口排出的某種污染物的總量，是該時(shí)段內(nèi)污水總排放量與該污染物平均濃度的乘積、瞬時(shí)污染物濃度的時(shí)間積分值或排污系數(shù)統(tǒng)計(jì)值。第五十八張，PPT共一百

41、八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月水樣采集的注意事項(xiàng) 采樣時(shí)不可攪動水底的沉積物； 測定溶解氧、生化需氧量和有機(jī)污染物等項(xiàng)目時(shí)，水樣必須注滿容器，上部不留空間，并有水封口； 如果水樣中含沉降性固體（如泥沙等），則應(yīng)分離出去。分離方法為：將所采水樣搖勻后倒入筒形玻璃容器（如12L量筒），靜置30分鐘，將不含溶解性固體但含有懸浮物的水樣移入盛樣容器（測定pH、DO、電導(dǎo)率、總懸浮物和油類的水樣除外）。第五十九張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月水樣采集的注意事項(xiàng)油類采樣 采樣前先破壞可能存在的油膜，用直立式采樣器把玻璃材質(zhì)容器安裝在采水器支架上，將其放到300mm深度，邊采水邊向上提升，在達(dá)

42、到水面時(shí)剩余適當(dāng)空間。需要單獨(dú)采樣，并全部用于測定，采樣瓶（容器）不能用采集水樣沖洗。一般采取250mL水樣測定。第六十張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月水樣采集的注意事項(xiàng) 測定油類、BOD5、DO、硫化物、余氯、糞大腸桿菌、懸浮物、放射性等項(xiàng)目要求單獨(dú)采樣。 現(xiàn)場測定水溫時(shí)，用經(jīng)檢定的溫度計(jì)直接插入采樣點(diǎn)測量。深水溫度用電阻溫度計(jì)或顛倒溫度計(jì)測量。溫度計(jì)應(yīng)在測點(diǎn)放置57分鐘，待測得的水溫恒定不變后讀數(shù)。第六十一張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月水質(zhì)采樣的質(zhì)量保證 采樣時(shí)，除細(xì)菌總數(shù)、大腸桿菌、油類、溶解氧、有機(jī)物、余氯等有特殊要求的項(xiàng)目外，要先用采樣水蕩洗采樣器與水樣

43、容器23次，然后再將水樣采入容器中。第六十二張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月污染源污水采樣 第一類污染物 （總Hg、烷基汞、總Cd、總Cr、六價(jià)Cr、總As、總Pb、總Ni、苯并(a)芘、總Be、總Ag、總放射性、總放射性 ）采樣點(diǎn)設(shè)在車間或車間處理設(shè)施的排放口或?qū)ｉT處理此類污染物設(shè)施的排口； 第二類污染物采樣點(diǎn)設(shè)在排污單位的外排口第六十三張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月污染源污水監(jiān)測頻次企業(yè)自我檢測工業(yè)廢水按生產(chǎn)周期和生產(chǎn)特點(diǎn)確定監(jiān)測頻率，一般每個(gè)生產(chǎn)日至少2次。排污單位為了確認(rèn)自行監(jiān)測的采樣頻次，應(yīng)在正常生產(chǎn)條件下的一個(gè)生產(chǎn)周期內(nèi)加密監(jiān)測：周期在8小時(shí)以內(nèi)的1次

44、/小時(shí)；周期大于8小時(shí)的1次/2小時(shí)，但每個(gè)生產(chǎn)周期采樣次數(shù)不少于3次。采樣的同時(shí)測定流量。根據(jù)加密監(jiān)測結(jié)果，繪制污水污染物排放曲線（濃度時(shí)間，流量時(shí)間，總量時(shí)間） ，并與所掌握資料對照，如基本一致，即可據(jù)此確定企業(yè)自行監(jiān)測的采樣頻次。根據(jù)管理需要進(jìn)行污染源調(diào)查性監(jiān)測時(shí)，也按此頻次采樣。第六十四張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月污染源污水監(jiān)測頻次排污單位如有污水處理設(shè)施并能正常運(yùn)轉(zhuǎn)使污水能穩(wěn)定排放，則污染物排放曲線比較平穩(wěn)，監(jiān)督檢測可以采瞬時(shí)樣；對于排放曲線有明顯變化的不穩(wěn)定排放污水，要根據(jù)曲線情況分時(shí)間單元采樣，再組成混合樣品。正常情況下，混合樣品的單元采樣不得少于2次。如排放污

45、水的流量、濃度甚至組分都有明顯變化，則在各單元采樣時(shí)的采樣量應(yīng)與當(dāng)時(shí)的污水流量成比例，以使混合樣品更有代表性。第六十五張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月污染源污水監(jiān)測頻次監(jiān)督性監(jiān)測地方環(huán)境監(jiān)測站對污染源的監(jiān)督性監(jiān)測每年不少于1次，如被國家或地方環(huán)境保護(hù)行政主管部門列為年度監(jiān)測的重點(diǎn)排污單位，應(yīng)增加到24次/年。因管理或執(zhí)法的需要所進(jìn)行的抽查性監(jiān)測或?qū)ζ髽I(yè)的加密監(jiān)測則由各級環(huán)境保護(hù)行政主管部門確定。第六十六張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月分析方法的選擇 首選國家標(biāo)準(zhǔn)分析方法、統(tǒng)一分析方法或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法。在某些項(xiàng)目的監(jiān)測中，尚無“標(biāo)準(zhǔn)”和“統(tǒng)一”分析方法時(shí)，可采用ISO、

46、美國EPA、日本JIS方法體系等其它等效分析方法，但應(yīng)經(jīng)過驗(yàn)證合格，其檢出限、精確度和精密度應(yīng)能達(dá)到指控要求。第六十七張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月測量數(shù)據(jù)的有效數(shù)字及規(guī)則 有效數(shù)字用于表示測量數(shù)字的有效意義。指測量中實(shí)際能測得的數(shù)字，由有效數(shù)字構(gòu)成的數(shù)值，其倒數(shù)第二位以上的數(shù)字應(yīng)是可靠的（確定的），只有末位數(shù)是可疑的（不確定的）。對有效數(shù)字的位數(shù)不能任意增刪。 數(shù)字“0”，當(dāng)它用于指小數(shù)點(diǎn)的位置，而與測量的準(zhǔn)確度無關(guān)時(shí)，不是有效數(shù)字；當(dāng)它用于表示與測量的準(zhǔn)確程度有關(guān)的數(shù)值大小時(shí)，即為“有效數(shù)字”。這與“0”在數(shù)值中的位置有關(guān)。第六十八張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年

47、6月有效數(shù)字的位數(shù) 一個(gè)分析結(jié)果有效數(shù)字的位數(shù)主要取決于原始數(shù)據(jù)的正確記錄和數(shù)值的正確計(jì)量。在記錄測量值時(shí)，要同時(shí)考慮到計(jì)量器具的精密度和準(zhǔn)確度，以及測量儀器本身的讀數(shù)誤差。對檢定合格的計(jì)量器具，有效位數(shù)可以記錄到最小分度值，最多保留一位不確定數(shù)字（估計(jì)值）。第六十九張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月有效數(shù)字的位數(shù) 以實(shí)驗(yàn)室最常用的計(jì)量器具為例： 用天平（最小分度值為0.1mg）進(jìn)行稱量時(shí)，有效數(shù)字可以記錄到小數(shù)點(diǎn)后面第四位，如稱取1.2235g，此時(shí)有效數(shù)字為5位，若稱取0.9452g，則為四位。 用玻璃量器量取的有效數(shù)字是根據(jù)量器的容量允許差和讀數(shù)誤差來確定的。如單標(biāo)線A級50

48、mL容量瓶，準(zhǔn)確容積為50.00mL；單標(biāo)線A級10mL容量瓶，準(zhǔn)確容積為10.00mL，有效數(shù)字均為四位；用分度移液管或滴定管，其讀數(shù)的有效數(shù)字可達(dá)到其最小分度后一位，保留一位不確定數(shù)字。第七十張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月有效數(shù)字的位數(shù) 分光光度計(jì)最小分度值為0.005，吸光度一般可記到小數(shù)點(diǎn)后第三位，有效數(shù)字最多只有三位。 帶有計(jì)算機(jī)處理系統(tǒng)的分析儀器，往往根據(jù)計(jì)算機(jī)自身的設(shè)定，打印或顯示結(jié)果，可以有很多位數(shù)，但這并不增加儀器的精度和可讀的有效數(shù)字。 在一系列操作中，使用多種計(jì)量儀器時(shí)，有效數(shù)字以最少的一種計(jì)量儀器的位數(shù)表示。 第七十一張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于20

49、22年6月有效數(shù)字的位數(shù) 分析結(jié)果有效數(shù)字所能達(dá)到的位數(shù)不能超過方法最低檢出濃度的有效位數(shù)所能達(dá)到的位數(shù)。例如，一個(gè)方法的最低檢出限為0.020mg/L，分析結(jié)果報(bào)0.0879mg/L就不合理，應(yīng)報(bào)0.088mg/L。 以一元線性回歸方程計(jì)算時(shí)，校準(zhǔn)斜率b的有效位數(shù)，應(yīng)與自變量xi的有效數(shù)字位數(shù)相等，或最多比xi多保留一位。截距a的最后一位數(shù)，則和因變量yi數(shù)值的最后一位取齊，或最多比yi多保留一位。第七十二張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月有效數(shù)字的位數(shù) 在數(shù)值計(jì)算中，當(dāng)有效數(shù)字確定后，其余數(shù)字應(yīng)按修約規(guī)則一律舍去。 在數(shù)值計(jì)算中，某些倍數(shù)、分?jǐn)?shù)、不連續(xù)物理量的數(shù)值，以及不驚測量

50、而完全根據(jù)理論計(jì)算或定義得到的數(shù)值，其有效數(shù)字的位數(shù)可視為無限。這類數(shù)值在計(jì)算中按需要幾位就是幾位。第七十三張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月監(jiān)測結(jié)果的表示方法 所使用的計(jì)量單位應(yīng)采用中華人民共和國法定計(jì)量單位。 水和廢水分析結(jié)果用mg/L表示，濃度較小時(shí)，則用g/L表示，濃度很大時(shí)，用科學(xué)計(jì)數(shù)法表示有效數(shù)字，如COD13000 mg/L則表示為1.30104 mg/L。一般不能表示為ppm或ppb。底質(zhì)分析分析結(jié)果用mg/kg（干基）或g/kg （干基）表示。第七十四張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月監(jiān)測結(jié)果的表示方法 雙份平行測定結(jié)果在允許差范圍之內(nèi)，則以平均值表示

51、。 校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)只舍不入，保留到小數(shù)點(diǎn)后出現(xiàn)非9的一位，如相關(guān)系數(shù)0.99989表示為0.9998，如果小數(shù)點(diǎn)后都是9時(shí)，最多保留4位。校準(zhǔn)曲線的的斜率和截距有時(shí)小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)很多，最多保留3位有效數(shù)字，并以冪指數(shù)的形式表示，如0.0000234表示為2.3410-5。第七十五張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月分析結(jié)果的統(tǒng)計(jì)要求異常值的判斷 一組監(jiān)測數(shù)據(jù)中，個(gè)別數(shù)值明顯偏離其所屬樣本的其余測定值，即為異常值，對異常值的判斷和處理，參照GB4833-85進(jìn)行。較常用的是Grubbs檢驗(yàn)法和Dixon檢驗(yàn)法。檢出異常值的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)的顯著性水平（即檢出水平）的適宜取值為5%。對檢出的異

52、常值，按規(guī)定以剔除水平代替檢出水平進(jìn)行檢驗(yàn)，若在剔除水平下此檢驗(yàn)是顯著的，則判此異常值為高度異常。第七十六張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月分析結(jié)果的精密度表示 用多次平行測定結(jié)果進(jìn)行進(jìn)行相對偏差計(jì)算： 相對偏差（%）=（xi - x均）/x均100 一組測量值的精密度用標(biāo)準(zhǔn)偏差或相對標(biāo)準(zhǔn)偏差表示： 標(biāo)準(zhǔn)偏差（s）= （xi - x均）2/（n-1）1/2 相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD,%)=s/ x均100第七十七張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月分析結(jié)果的準(zhǔn)確度表示以加標(biāo)回收率表示回收率（P, %）=（加標(biāo)試樣測定值-試樣測量值）/加標(biāo)量100根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測定結(jié)果，以相對

53、誤差表示：相對誤差（%）=（測定值-保證值）/保證值100第七十八張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月環(huán)保統(tǒng)計(jì) 對于環(huán)境管理部門來說，每年都得有環(huán)境統(tǒng)計(jì)報(bào)表要做，現(xiàn)在的報(bào)表不僅需要填寫污染物排放的情況，還需要跟節(jié)能和清潔生產(chǎn)相配合，填寫一些能源消耗情況（如燃料、水、原輔料等），這樣便于促進(jìn)節(jié)能減污工作的開展。 第七十九張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月COD排放量的計(jì)算 單位的換算也是填寫報(bào)表的一個(gè)問題。例如，對排放廢水中污染物的濃度的單位為mg/L（即ppm，10-6），可以根據(jù)全年排水的平均流量來計(jì)算污染物的排放量。 例如，某廠總排口的COD排放濃度為48.5 mg/

54、L，排水量為100t/h，全年工作日為2400小時(shí)，則全年COD排放量為： 48.5 mg/L100t/h2400h/a 48.5 10-61002400 11.64t/a第八十張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月環(huán)境統(tǒng)計(jì) 2010年5月25日在環(huán)境保護(hù)部召開了“國家環(huán)境信息與統(tǒng)計(jì)能力建設(shè)項(xiàng)目”十二五環(huán)境統(tǒng)計(jì)軟件技術(shù)方案專家討論會。 會上指出環(huán)境統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)應(yīng)成為“減排”工作、污染源管理的數(shù)據(jù)基礎(chǔ)，盡量減少企業(yè)填報(bào)工作量并形成企業(yè)電子化填報(bào)，數(shù)據(jù)填報(bào)過程支持企業(yè)特殊情況說明。實(shí)現(xiàn)數(shù)據(jù)質(zhì)量的預(yù)評判，提高基層數(shù)據(jù)采集的準(zhǔn)確性。 環(huán)境統(tǒng)計(jì)軟件開發(fā)要緊密結(jié)合“十二五”環(huán)境統(tǒng)計(jì)報(bào)表制度，做好銜接工

55、作。 環(huán)境統(tǒng)計(jì)軟件應(yīng)考慮填報(bào)企業(yè)清單生成的功能，實(shí)現(xiàn)制度和程序分離、增強(qiáng)數(shù)據(jù)查詢和統(tǒng)計(jì)分析功能。結(jié)合不同地方的工作需求特點(diǎn)，提供系統(tǒng)接口和數(shù)據(jù)標(biāo)準(zhǔn)，支持不同來源數(shù)據(jù)的接入。例如進(jìn)入當(dāng)年減排計(jì)劃的企業(yè)的歷史數(shù)據(jù)、核查信息、產(chǎn)排污系數(shù)、經(jīng)濟(jì)指標(biāo)數(shù)據(jù)等基礎(chǔ)信息的入庫和查詢，支持?jǐn)?shù)據(jù)年度復(fù)制功能 第八十一張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月環(huán)境統(tǒng)計(jì)中有關(guān)術(shù)語（水） 工業(yè)用水按新水取用量計(jì)，不包括企業(yè)內(nèi)部的重復(fù)利用水量。 工業(yè)廢水排放量 指報(bào)告期內(nèi)經(jīng)過企業(yè)廠區(qū)所有排放口排到企業(yè)外部的工業(yè)廢水量。包括生產(chǎn)廢水、外排的直接冷卻水、超標(biāo)排放的礦井地下水和與工業(yè)廢水混排的廠區(qū)生活污水，不包括外排的間接

56、冷卻水(清污不分流的間接冷卻水應(yīng)計(jì)算在廢水排放量內(nèi))。 工業(yè)廢水排放達(dá)標(biāo)量 指報(bào)告期內(nèi)廢水中各項(xiàng)污染物指標(biāo)都達(dá)到國家或地方排放標(biāo)準(zhǔn)的外排工業(yè)廢水量，包括未經(jīng)處理外排達(dá)標(biāo)的，經(jīng)廢水處理設(shè)施處理后達(dá)標(biāo)排放的，以及經(jīng)污水處理廠處理后達(dá)標(biāo)排放的。 工業(yè)廢水排放達(dá)標(biāo)率 指工業(yè)廢水排放達(dá)標(biāo)量占工業(yè)廢水排放量的百分率。 化學(xué)需氧量(COD) 測量有機(jī)和無機(jī)物質(zhì)化學(xué)分解所消耗氧的質(zhì)量濃度的水污染指數(shù)。 第八十二張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月環(huán)境統(tǒng)計(jì)中有關(guān)術(shù)語（氣） 工業(yè)廢氣排放量 指報(bào)告期內(nèi)企業(yè)廠區(qū)內(nèi)燃料燃燒和生產(chǎn)工藝過程中產(chǎn)生的各種排入大氣的含有污染物的氣體的總量，以標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)(273K，10

57、1325Pa)計(jì)算。 生活及其他SO2排放量 以生活及其他煤炭消費(fèi)量和其含硫量為基礎(chǔ)。 工業(yè)SO2排放量 指報(bào)告期內(nèi)企業(yè)在燃料燃燒和生產(chǎn)工藝過程中排入大氣的SO2總量。 工業(yè)煙塵排放量 指企業(yè)廠區(qū)內(nèi)燃料燃燒過程中產(chǎn)生的煙氣中夾帶的顆粒物排放量。 第八十三張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月環(huán)境統(tǒng)計(jì)中有關(guān)術(shù)語（氣） 生活及其他煙塵排放量指除工業(yè)生產(chǎn)活動以外的所有社會、經(jīng)濟(jì)活動及公共設(shè)施的經(jīng)營活動中燃燒所排放的煙塵純重量。以生活及其他煤炭消費(fèi)量為基礎(chǔ)進(jìn)行測算。 工業(yè)粉塵排放量指報(bào)告期內(nèi)企業(yè)排入大氣的粉塵量。工業(yè)粉塵指在生產(chǎn)工藝過程中排放的能在空氣中懸浮一定時(shí)間的固體顆粒，如鋼鐵企業(yè)的耐火

58、材料粉塵、焦化企業(yè)的篩焦系統(tǒng)粉塵、燒結(jié)機(jī)的粉塵、石灰窯的粉塵、建材企業(yè)水泥粉塵等，不包括電廠排入大氣的煙塵。工業(yè)粉塵排放量可以通過除塵系統(tǒng)的排風(fēng)量和除塵設(shè)備出口排塵濃度相乘求得。第八十四張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月環(huán)境統(tǒng)計(jì)中有關(guān)術(shù)語（固廢） 工業(yè)固體廢物產(chǎn)生量指報(bào)告期內(nèi)企業(yè)在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的固體狀、半固體狀和高濃度液體狀廢棄物的總量，包括危險(xiǎn)廢物、冶煉廢渣、粉煤灰、爐渣、煤矸石、尾礦、放射性廢物和其他廢物等；不包括礦山開采的剝離廢石和掘進(jìn)廢石(煤矸石和呈酸性或堿性的廢石除外)。酸性或堿性廢石指采掘的廢石其流經(jīng)水、雨淋水的pH值小于4或pH值大于10.5者。 危險(xiǎn)廢物指列入國家

59、危險(xiǎn)廢物名錄或者根據(jù)國家規(guī)定的危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)和鑒別方法認(rèn)定的，具有爆炸性、易燃性、易氧化性、毒性、腐蝕性、易傳染性疾病等危險(xiǎn)特性之一的廢物。 工業(yè)固體廢物綜合利用量指報(bào)告期內(nèi)企業(yè)通過回收、加工、循環(huán)、交換等方式，從固體廢物中提取或者使其轉(zhuǎn)化為可以利用的資源、能源和其他原材料的固體廢物量(包括當(dāng)年利用的往年工業(yè)固體廢物貯存量)。如用做農(nóng)業(yè)肥料、生產(chǎn)建筑材料、筑路等。綜合利用量由原產(chǎn)生固體廢物的單位統(tǒng)計(jì)。 第八十五張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月環(huán)境統(tǒng)計(jì)中有關(guān)術(shù)語（固廢） 工業(yè)固體廢物綜合利用率 指工業(yè)固體廢物綜合利用量占固體廢物產(chǎn)生量的百分率。 工業(yè)固體廢物貯存量指報(bào)告期內(nèi)企業(yè)以

60、綜合利用或處置為目的，將固體廢物暫時(shí)貯存或堆存在專設(shè)的貯存設(shè)施或?qū)ＴO(shè)的集中堆存場所內(nèi)的數(shù)量。專設(shè)的固體廢物貯存場所或貯存設(shè)施必須有防擴(kuò)散、防流失、防滲漏、防止污染大氣、水體的措施。 工業(yè)固體廢物處置量指報(bào)告期內(nèi)企業(yè)將固體廢物焚燒或者最終置于符合環(huán)境保護(hù)規(guī)定要求的場所，并不再回取的工業(yè)固體廢物量(包括當(dāng)年處置往年的工業(yè)固體廢物貯存量)。處置方式有填埋(其中危險(xiǎn)廢物應(yīng)安全填埋)、焚燒、專業(yè)貯存場(庫)封場處理、深層灌注、回填礦井及海洋處置(經(jīng)海洋管理部門同意投海處置)等。 第八十六張，PPT共一百八十一頁，創(chuàng)作于2022年6月環(huán)境統(tǒng)計(jì)中有關(guān)術(shù)語（固廢） 工業(yè)固體廢物排放量指報(bào)告期內(nèi)企業(yè)將所產(chǎn)生的固