氨基的保護(hù)及脫保護(hù)策略

1、氨基的保護(hù)及脫保護(hù)策略在合成反應(yīng)中，伯胺、仲氨、咪理、毗咯、叫I豚和其他芳香氮雜環(huán)中 的氨基往往是需要進(jìn)行保護(hù)的。已經(jīng)使用過(guò)的氨基保護(hù)基很多，但歸 納起來(lái)，可以分為烷氧城基、?；屯榛箢?lèi)。烷氧叛基使用最多, 因?yàn)镹-烷氧?；Ｗo(hù)的氨基酸在接肽時(shí)不易發(fā)生消旋化。伯胺、仲氨、 咪理、毗咯、叫I豚和其他芳香氮?dú)涠伎梢赃x擇合適的保護(hù)基進(jìn)行保護(hù)。 以下列舉了幾種代表性的常用的氨基保護(hù)基。Cbz-保護(hù)基O應(yīng)用范圍：伯胺、仲胺、咪嚶、叱咯、昭睬等引入條件：Cbz-CI/Na2CO3/CHCI3/H2O脫去條件：H2/Pd-C ,供氫體/Pd-C , BBr3/CH2CI2 or TFA , HBr7Ho

2、Ac 等Boc-保護(hù)基應(yīng)用范圍：伯胺、仲胺、咪嚶、毗咯、呻口朵等引入條件：BocZO/NaOH/diox/HZO, Boc2O/ /MeOHfBoc2O/Me4NOH/CH3CN脫 去條件 ：3MHCl/EtOAcz HCI/MeOH or diox,TosOH/THF-CH2Cl2, Me3SiI/CHCl3orCH3CNFmoc-保護(hù)基應(yīng)用范圍：伯胺、仲胺等引入條件：Fmoc-CI/NaHCO3,/diox/H2O脫去條件：20%哌咤/DMF , 50%哌咤/CH2c12等Alloc-保護(hù)基應(yīng)用范圍：伯胺、仲胺、咪理、叱咯、吧口朵等引入條件：Aloc-Cl/Py脫去條彳牛：Ni(CO)4/

3、DMF/H2O; Pd(PPh3)4/Bu3SnHTeoc-保護(hù)基應(yīng)用范圍：伯胺、仲胺、咪理、毗咯、呻噪等 引入條件：Teoc-Cl/堿/diox/H2O脫去條件：TBAF ; TEAF甲（乙）氧?；?保護(hù)基應(yīng)用范圍：伯胺、仲胺、咪嚶、口比咯、呻用等引入條件：ROCOCl/NaHCO3,/diox/H2O脫去條彳牛：HBr/HOAc; Me3SiI; KOH/H2。/乙二醇Pht-保護(hù)基應(yīng)用范圍：伯胺引入條件：鄰苯二甲酸酎/CHCI3/7CTC;鄰苯二甲酰亞胺-NCO2Et/aq.Na2CO3脫去條彳牛：H2NNH2/EtOH , NaBH4/i-PrOH-H2O （6:1）Tos-保護(hù)基o應(yīng)

4、用范圍：伯胺、仲胺、咪嚶、叱咯、明1口朵等引入條件:Tos-Cl/Et3N 脫去條件：HBr/HOAcz 48%HBr/苯酚（cat ）Tfa-保護(hù)基oF應(yīng)用范圍：伯胺、仲胺、咪嚶、毗咯、呷噪等 引入條件：TFAA/Py;苯二甲酰亞胺-NCO2CF3/CH2CI2脫去條彳牛：K2CO3/MeOH/H2O; NH3/MeOH; HCI/MeOHTrt-保護(hù)基應(yīng)用范圍：伯胺、仲胺、咪理、毗咯、吧口朵等引入條件：Trt-Cl/Et3N脫去條件:HCI/MeOH, H2/Pd/EtOH# TFA/CH2CI2Dmb -保護(hù)基應(yīng)用范圍：伯胺、仲胺、咪嗖、毗咯、口引噪等 引入條彳牛：ArCHO/NaCNBH3/MeOHPM B-保護(hù)基應(yīng)用范圍：伯胺、仲胺、咪嚶、口比咯、呻用等引入條彳牛：PMB-Br/ K2CO3/CH3CN;PhCHO/NaCNBH3/MeOH脫去條彳牛：HCO2H/Pd-C/MeOH; H2/Pd(OH)2/EtOH; TFA; CAN/ CH3CNBn-保護(hù)基應(yīng)用范圍：伯胺、仲胺、咪嚶、叱咯、昭睬等弓I入條件：Bn-Br/Et3N or K2CO3/CH3CN;P