化學(xué)競(jìng)賽有機(jī)化學(xué)試題(含參考答案)

1、663、以下是心環(huán)烯（Corannulene）的一種合成路線。（1）寫出AH代表的反應(yīng)試劑和條件或化合物結(jié)構(gòu)。（8分）（2）化合物I一II反應(yīng)中脫掉兩個(gè)小分子，寫出它們的結(jié)構(gòu)，并寫出I一II反應(yīng)的歷程。（6分）4、由結(jié)核桿菌的脂肪囊皂化得到有機(jī)酸t(yī)uberculostearicacid,它的合成路線如下，寫出合成中英文字母AK代表的化合物結(jié)構(gòu)或反應(yīng)條件。（11分）5、（K）是一種女性荷爾蒙，控制性別差異及影響生理行為。已報(bào)道了多種合成方法，其中之一以A）、（B）為原料合成，步驟如下（19分）：5-1.推斷C、D、E、F、G、H、I、J的結(jié)構(gòu)（8分）：5-2.寫出在KOH存在下（A）與（B）反應(yīng)

2、生成（C）的機(jī)理；如果將（A）中的間位取代基OCH3調(diào)換到對(duì)位，（A）與（B）反應(yīng)速率是增大還是減??？為什么？（5分）5-3.（E）轉(zhuǎn)化為（F）的反應(yīng)中，理論上AlCl3起什么作用？實(shí)際上，至少需要AlCl3多少量？請(qǐng)給出合理的解釋。4分）5-4.（J）有多少種立體異構(gòu)體？（2分）6、由甲苯、苯及必要的原料和試劑制備間苯甲酰基甲苯，再由間苯甲?；妆胶铣上祖?zhèn)痛藥酮基布洛芬（Ketoprofen）。（10分）7、以下是維生素A合成的一種重要方法：（1）寫出上述反應(yīng)中英文字母所代表的中間產(chǎn)物及反應(yīng)試劑的結(jié)構(gòu)式。（11分）（2）寫出E-F的反應(yīng)名稱及F在硫酸作用下轉(zhuǎn)變成G的反應(yīng)機(jī)理。（4分）8、A

3、通過下列反應(yīng)轉(zhuǎn)化為F。F是一種無旋光性的化合物，用NaBH4還原或與CMgl反應(yīng)均得到無旋光性的產(chǎn)物。（10分）8-1.試推斷A、B、C、D、E、F的結(jié)構(gòu)：（6分）8-2.（B8-2.（B）在與NaNO2+HCl作用后，所得產(chǎn)物在弱堿性條件下形成活性中間體G。中間體G被俘獲生成C,該反應(yīng)名稱為反應(yīng)。（1分）8-3.試解釋活性中間體G具有高反應(yīng)活性的原因（3分）：9、NMP是一種無色，高極性，高化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性的透明液體，是一種應(yīng)用廣泛的有機(jī)溶劑，100年前Tafel首次用丁內(nèi)酰胺甲基化合成，常用的甲基化試劑可以為硫酸二甲酯，甲醇等。9-1給出NMP的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式9-2、有人通過間接甲基化也合成

4、了NMP，先用金屬鈉處理丁內(nèi)酰胺得到A,然后與氯甲烷反應(yīng)得到，寫出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，并指出A為哪一類物質(zhì)9-3、r丁內(nèi)酯與甲胺縮合反應(yīng)得到，該反應(yīng)可視為分兩步進(jìn)行，寫出兩步反應(yīng)的方程式精心整理9-4、含水量小于0.002%的高純NMP可以作為鋰電池的溶劑，為什么鋰電池對(duì)含水量要求如此之高?參考答案:A.CH2二O/HC1,ZnC12C.H3O/E.G.3(1)CNB.COC1D.F.SeqAqH.NBSA.CH2二O/HC1,ZnC12C.H3O/E.G.3(1)CNB.COC1D.F.SeqAqH.NBS光orBr2/光(2)和COI一II反應(yīng)的歷程:O失去CO失去15、（本大題共19分）：5-

5、l.C、D、E、F、G、H、I、5-l.C、D、E、F、5-2.（本問5分）機(jī)理（2分）：（A）與（B）反應(yīng)速率減?。ㄓ?jì)1分）原因（2分）：在這個(gè)反應(yīng)中，炔基碳負(fù)離子的形成決定反應(yīng)速率大?。ㄓ?jì)1分）；因?yàn)閷?duì)位的甲氧基具有給電子的共軛效應(yīng)，使炔氫的酸性減弱，更不易形成炔基碳負(fù)離子，導(dǎo)致反應(yīng)速率減?。ㄓ?jì)1分）5-3.（本問4分）催化劑（計(jì)1分）；最少1當(dāng)量（計(jì)1分）；解釋：因?yàn)楫a(chǎn)生的F是酮，酮羰基能與AlCl3配位（1分），需要消耗1當(dāng)量的AlCl3（1分）5-4.16種（本問2分）NH2Mg(1)CONH2Mg(1)CO2SOCl2-無水乙醚(2)H3ON2Cl（酮基布洛芬）AA711/lOHOHHBrAA711/lOHOHHBrHo2（2）由E變到F先是烯醚水解得醛，然后再進(jìn)行堿性條件下的羥醛縮合。F在硫酸的作用下變成G的機(jī)理如下:8、（本大題共10分）8-l.A、B、C、D、E、F的結(jié)構(gòu)：（每個(gè)1分，本問共6分）8-2.Diels-Alder（或D-A、狄爾斯-阿爾德）反應(yīng)。（本問1分）8-3.G具有高反應(yīng)活性的原因（本問3分）：在苯炔分子中，兩個(gè)三鍵碳之間，