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1、第十章 綠色化工生產(chǎn)本章內(nèi)容第一節(jié) 清潔生產(chǎn)第二節(jié) 清潔生產(chǎn)的途徑 一、產(chǎn)品的生產(chǎn)規(guī)模 二、原料路線的選擇 三、原料的綜合利用 四、清潔生產(chǎn)工藝的開發(fā) 五、廢物的資源化 六、產(chǎn)品的更新第三節(jié) 無(wú)機(jī)物清潔生產(chǎn)工藝 一、磷肥工業(yè) 二、離子膜電解法制燒堿 三、鉻酸酐的生產(chǎn)第四節(jié) 有機(jī)物清潔生產(chǎn)工藝 一、環(huán)氧丙烷的清潔生產(chǎn) 二、苯甲醛的清潔生產(chǎn)工藝 三、對(duì)苯二甲酸二甲酯氧化回收利用第五節(jié) 精細(xì)化學(xué)品清潔生產(chǎn)工藝 一、3,5-二氯苯胺的清潔生產(chǎn) 二、碳化硅晶須的清潔生產(chǎn)2第一節(jié) 清潔生產(chǎn)清潔生產(chǎn)是指將綜合預(yù)防的環(huán)境保護(hù)策略持續(xù)應(yīng)用于生產(chǎn)過(guò)程和產(chǎn)品使用過(guò)程中,以期減少對(duì)人類和環(huán)境的風(fēng)險(xiǎn)。清潔生產(chǎn)是指不斷采
2、取改進(jìn)設(shè)計(jì)、使用清潔的能源和原料、采用先進(jìn)的工藝技術(shù)與設(shè)備、改善管理、綜合利用等措施,從源頭削減污染,提高資源利用效率,減少或者避免生產(chǎn)、服務(wù)和產(chǎn)品使用過(guò)程中污染物的產(chǎn)生和排放,以減輕或者消除對(duì)人類健康和環(huán)境的危害。 中華人民共和國(guó)清潔生產(chǎn)促進(jìn)法聯(lián)合國(guó)工業(yè)發(fā)展組織和聯(lián)合國(guó)環(huán)境署(UNIDO/UNEP)3清潔生產(chǎn)的定義包含了兩個(gè)全過(guò)程的控制:生產(chǎn)全過(guò)程和產(chǎn)品整個(gè)生命周期全過(guò)程。對(duì)生產(chǎn)過(guò)程而言就是節(jié)約原材料、能源,盡可能不使用有毒的原材料,盡可能減少有害廢物的排放和毒性;對(duì)產(chǎn)品而言是沿產(chǎn)品的整個(gè)生命周期也就是從原材料的提取一直到產(chǎn)品的最終處置的整個(gè)過(guò)程都盡可能地減少對(duì)環(huán)境的影響。4潔凈生產(chǎn)的內(nèi)容包
3、括清潔的生產(chǎn)過(guò)程、清潔的產(chǎn)品、清潔的能源。清潔的生產(chǎn)過(guò)程是指在生產(chǎn)中盡量少用和不用有毒有害的原料;采用無(wú)毒無(wú)害的中間產(chǎn)品,采用少?gòu)U、無(wú)廢的新工藝和高效設(shè)備,改進(jìn)常規(guī)的產(chǎn)品生產(chǎn)工藝;盡量減少生產(chǎn)過(guò)程中的各種危害因素,如高溫、高壓、低溫、低壓、易燃、易爆、強(qiáng)噪聲、強(qiáng)震動(dòng)等:采用可靠、簡(jiǎn)單的生產(chǎn)操作和控制;完善生產(chǎn)管理:對(duì)物料進(jìn)行內(nèi)部循環(huán)使用,對(duì)少量必須排放的污染物采取有效的設(shè)施和裝置進(jìn)行處理和處置。5清潔的產(chǎn)品是指在產(chǎn)品的設(shè)計(jì)和生產(chǎn)過(guò)程中,應(yīng)考慮節(jié)約原材料和能源,少用昂貴的和緊缺的原料;產(chǎn)品在使用過(guò)程中和使用后不會(huì)危害人體健康和成為破壞生態(tài)環(huán)境的因素,易于回收、復(fù)用和再生,產(chǎn)品的使用壽命和使用功能
4、合理,包裝適宜。清潔的能源是指常規(guī)能源的清潔利用;可再生能源的利用;新能源的開發(fā);各種節(jié)能技術(shù)的推廣以提高能源的利用率。清治生產(chǎn)與末端治理兩者并非互不相容,最先進(jìn)的生產(chǎn)工藝也不可避免地會(huì)有少量污染物的產(chǎn)生,用過(guò)的產(chǎn)品也必須進(jìn)行處理、處置,因此清潔生產(chǎn)和末端治理會(huì)永遠(yuǎn)長(zhǎng)期共存。6第二節(jié) 清潔生產(chǎn)的途徑 一、產(chǎn)品的生產(chǎn)規(guī)模 二、原料路線的選擇 三、原料的綜合利用 四、清潔生產(chǎn)工藝的開發(fā) 五、廢物的資源化 六、產(chǎn)品的更新7產(chǎn)品的生產(chǎn)規(guī)模一、產(chǎn)品的生產(chǎn)規(guī)模 一般來(lái)說(shuō)生產(chǎn)的規(guī)模較小,管理方式落后、自動(dòng)化程度差,物料的收率低,產(chǎn)品的物耗和能耗高。89二、原料路線的選擇乙烯代替乙炔工藝。生產(chǎn)乙炔需要消耗電1
5、0KW/h,并產(chǎn)生大量的粉塵、廢氣和廢渣(氫氧化鈣)10硫酸生產(chǎn)工藝硫鐵礦含量與廢渣的關(guān)系高污染的原料 大量污染物11 氯堿生產(chǎn)的原料,國(guó)外采用精制鹽,鹽泥的產(chǎn)生量為15kgt堿,而我國(guó)直接采用海鹽作原料,鹽泥的產(chǎn)生量達(dá)4050kg/t堿, 個(gè)l0萬(wàn)噸/年的燒堿裝置每年要多處理25003500 t鹽泥。因此,不注重原料選擇,不僅會(huì)產(chǎn)生大量的廢棄物和由此引起環(huán)境污染問(wèn)題,而且還會(huì)造成巨大的經(jīng)濟(jì)損失。2NaCl+2H2O= 2NaOH+H 2 + Cl 2 12三、原料的綜合利用磷灰石礦:磷灰石,霞石、鈦磁鐵礦等。-長(zhǎng)期以來(lái),僅限于精礦,用于生產(chǎn)磷肥。1tP2O54-7噸廢料13開發(fā)整套礦石加工工
6、藝,通過(guò)選礦,分離出磷灰石精礦、霞石精礦,鈦磁鐵礦等14四、清潔生產(chǎn)工藝的開發(fā)1、傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝的改革與創(chuàng)新環(huán)氧丙烷制備: 氯醇法廢水中有CaCl2、有機(jī)氯,并消耗大量的氯氣和氧化鈣,依托氯堿廠。1t環(huán)氧丙烷需消耗1.74t氯氣和1.1tCaO, 排放50-60t高鹽廢水15以乙苯為原料清潔工藝是采用共氧化法。以異丁烷的過(guò)氧化物為氧化劑,含鉬均相催化劑16苯胺生產(chǎn)新工藝流程傳統(tǒng)工藝是混酸消化苯為硝基苯,分離后氨化得到硝基苯。廢物為廢酸、氧化鐵、氯化氨等廢水(6.5噸/噸)苯+混酸硝化氨+水凈化17清潔工藝:氨與苯酚制苯胺:污染少,設(shè)備投資較減75,成本降低1015。182、工藝過(guò)程的閉路循環(huán)等離
7、子體法制硝酸NH3NO2HNO3PtO2H2O傳統(tǒng)方法1910atm, 300度2000度3000度,NO磷酸三丁酯無(wú)廢水廢氣排放,生產(chǎn)裝置的基建為傳統(tǒng)的1/220聯(lián)合法制純堿1t堿排放1tCaCl2、0.5tNaCl和0.2-0.3t固渣21聯(lián)合制堿法NH4HCO322五、廢物的資源化利用煉油廠廢堿液回收苯酚和硫化鈉季戊四醇生產(chǎn)母液中回收甲酸鈉氯乙烯生產(chǎn)中的電石渣每年高達(dá)100萬(wàn)噸,研究開發(fā)利用的有:與鹽酸反應(yīng)制取氯化鈣;利用氯氣和電石渣生產(chǎn)次氯酸鈣漂液,供造紙工業(yè)用;制取水泥;與粉煤灰和煉鋼渣混合作公路路基材料23六、產(chǎn)品的更新傳統(tǒng)涂料使用大量有機(jī)溶劑,逐步采用水溶性涂料和粉末涂料來(lái)代替。
8、機(jī)動(dòng)車燃料方面,用無(wú)鉛汽油代替含鉛汽油,利用可再生資源生產(chǎn)含乙醇汽油;從天然氣合成二甲醚來(lái)代替柴油;生物可降解、光降解塑料代替難降解塑料等等。24七,加強(qiáng)生產(chǎn)管理切實(shí)加強(qiáng)生產(chǎn)的管理,提高操作人員的業(yè)務(wù)素質(zhì)和安全生產(chǎn)的責(zé)任感,建立嚴(yán)格的崗位責(zé)任制。在每一道工序中要嚴(yán)格控制工藝參數(shù),提高物料的轉(zhuǎn)化率和回收率,以減少原材料的消耗。要做到設(shè)備定期檢修維護(hù),以防止泄露事故發(fā)生。25第三節(jié) 無(wú)機(jī)物清潔生產(chǎn)工藝 無(wú)機(jī)化工產(chǎn)品,主要是化肥、酸、堿、無(wú)機(jī)鹽和金屬及非金屬氧化物等。他們的生產(chǎn)原料主要是自然界中存在的各種礦物,這些礦物中有用元素的含量很低,一般要通過(guò)煅燒、焙燒、燒結(jié)或熔融等加工轉(zhuǎn)化。 在整個(gè)加工過(guò)程
9、中,原料的消耗量大、能耗多,生產(chǎn)環(huán)境差,加工工藝簡(jiǎn)單而落后,對(duì)環(huán)境的污染嚴(yán)重。261.磷肥工業(yè)磷肥的清潔生產(chǎn)工藝,其具體做法是“將磷礦粉的粉碎方法由干磨法改為濕磨法,以消除粉塵污染。濕磨水源采用冷卻水,盡可能保持水的平衡。對(duì)生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢水,采用閉路循環(huán);廢氣回收生產(chǎn)氟硅酸,廢渣(磷石膏)制硫酸聯(lián)產(chǎn)水泥,使物料、能源充分利用。27含氟廢氣另外,在磷酸濃縮過(guò)程中,磷酸溶液中的氟硅酸將部分分解成SiF4和HF。此副反應(yīng)兩個(gè)產(chǎn)物的比例與P2O5的濃度密切相關(guān), P2O550%,HF/SiF42:1,氣相中有過(guò)量SiF4存在,過(guò)量SiF4吸水生成白色硅膠,反之,HF過(guò)剩而污染大氣。2829含磷酸性廢水封閉循環(huán)流程30廢渣磷石膏(主要成分硫酸鈣)的處理水泥熟料3132二、離子膜電解法制燒堿33三、鉻酸酐的生產(chǎn)由濃硫酸與重鉻酸鉀反
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