化工工藝學(xué)第四章45羰基化反應(yīng)

化工(huàgōng)工藝學(xué)4.5羰基化反應(yīng)(fǎnyìng)精品資料均相反應(yīng)(fǎnyìng)，反應(yīng)(fǎnyìng)條件溫和，選擇性好。精品資料4.5.1羰基(tānɡjī)合成反應(yīng)類型一、不飽和化合物的羰化反應(yīng)1、氫甲?；?與CO和H2反應(yīng)）又稱羅蘭反應(yīng)在雙鍵兩端(liǎnɡduān)的C原子上分別加上一個氫和一個甲?；?HCHO)，不飽和化合物的結(jié)構(gòu)不同，產(chǎn)物也不同。（1）烯烴的氫甲酰化（2）烯烴衍生物的氫甲?；ú伙柡痛?、醛、酯、醚，含鹵素、含氮化合物）精品資料2、氫羧基化（與CO和H2O反應(yīng)(fǎnyìng)）（3）氫酯化(與CO和ROH反應(yīng)(fǎnyìng)）4.5.1羰基(tānɡjī)合成反應(yīng)類型精品資料二、甲醇的羰化反應(yīng)(fǎnyìng)（1）合成醋酸（2）合成醋酐（3）合成甲酸（4）合成草酸或乙二醇4.5.1羰基(tānɡjī)合成反應(yīng)類型精品資料三、催化劑工業(yè)(gōngyè)上常采用羰基鈷和羰基銠催化劑。1、羰基鈷T↑，PCO↑催化劑↑，PCO↑T(℃)PCO(MPa）催化劑用量200.050.2%15040.2%15080.9%

缺點：正異構(gòu)醛比例低，催化劑熱穩(wěn)定性差4.5.1羰基(tānɡjī)合成反應(yīng)類型精品資料2、膦羰基鈷配位基膦(PR3)特點(tèdiǎn)：（1）穩(wěn)定性增加，活性降低（2）直鏈產(chǎn)物選擇性增加（3）加氫活性較高（4）副產(chǎn)物少（5）適應(yīng)性差3、膦羰基銠選擇性好，活性高，異構(gòu)化性能高催化劑穩(wěn)定，可在較低壓力下操作4.5.1羰基(tānɡjī)合成反應(yīng)類型精品資料4.5.1羰基(tānɡjī)合成反應(yīng)類型催化劑HCo(CO)4HCo(CO)3P(n－C4H9)3HRh(CO)(PPh3)3溫度，℃140～180160～20090～110壓力，MPa20～305～101～2催化劑濃度，％0.1－1.00.60.01－0.1生成烷烴量低明顯低產(chǎn)物醛/醇醇/醛醛正/異比3～4∶18～9∶112～15∶1三種(sānzhǒnɡ)氫甲酰化催化劑性能比較精品資料一、丁、辛醇用途及合成路線1、用途2、合成路線（1）乙烯為原料，乙醛縮合法(héfǎ)（2）氫甲?；á僭诮饘亵驶浜衔锎呋瘎┐嬖谙?，丙烯氫甲酰化合成丁醛液相法催化劑：羰基鈷－高壓膦羰基銠－低壓4.5.2丙烯(bǐnɡxī)氫甲?；铣桑ǘ。┬链季焚Y料②丁醛在堿存在(cúnzài)下縮合為辛烯醛③辛烯醛加氫合成2-乙基己醇4.5.2丙烯(bǐnɡxī)氫甲?；铣桑ǘ。┬链季焚Y料二、丙烯低壓氫甲?；铣?héchéng)正丁醛1、反應(yīng)條件（1）溫度T↑，r丁醛↑，r副↑，催化劑失活速度↑；T↓，催化劑活性低，用量大100~110℃（2）壓力1.8MPa（3）原料配比H2↑，丙烯↑，丙烷↑，原料損失↑∴控制H2和丙烯的量（4）催化劑HRh(Co)x(PPh3)yx+y=4PPh3↑，正/異丁醛↑，r↓4.5.2丙烯(bǐnɡxī)氫甲?；铣桑ǘ。┬链季焚Y料2、工藝流程(ɡōnɡyìliúchénɡ)4.5.2丙烯(bǐnɡxī)氫甲?；铣桑ǘ。┬链己铣蓺鈨艋瘍艋磻?yīng)丙烯氣液分離器正丁醛異丁醛放空精品資料3、反應(yīng)器不銹鋼釜式反應(yīng)器攪拌器、冷卻裝置、氣體分布器4、低壓法特點優(yōu)點