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第七節(jié)

壓力等因素對(duì)平衡常數(shù)的影響一．總壓對(duì)平衡影響1．理想氣體反響Kp，Kp，Kc=f(T)，不受p影響Kx=f(T,p) 壓力影響平衡組成Kx~p關(guān)系：=常數(shù) 〔p為總壓〕假設(shè)n>0 〔V>0〕 p，Kx假設(shè)n=0 〔V=0〕 p對(duì)Kx無影響假設(shè)n<0 〔V<0〕 p，Kx一．總壓對(duì)平衡影響例 328C，N2O4 當(dāng)p=p時(shí)有50.2%分解當(dāng)p=10p時(shí)有多少分解？解

N2O4(g)=2NO2(g)始(mol) 1平衡(mol) 1– 2

n總=1+

當(dāng)p=p時(shí)，=50.2％，得Kp=1.3476當(dāng)p=10p時(shí)，Kp代入得Kx=0.1347，=18.05%可見對(duì)于V>0反響，p，一．總壓對(duì)平衡影響2．非理想氣體反響Kf=f(T) 不受p影響Kp=Kf/K， K=f(T,p)，受p影響處理高壓反響的平衡量，一般方法：rGm

低壓Kp

K高壓Kp平衡量

Kf一．總壓對(duì)平衡影響3．凝聚相反響一般情況V0，p對(duì)平衡影響不大假設(shè)壓力變化很大，有顯著影響例 C〔石墨〕C〔金剛石〕rGm=2.87kJmol-1，rVm=–

1.896×10-6m3mol-1

解 積分：rGm(p)–rGm(p)=rVm(p–p)使rGm(p)=0 得p=15000p

即壓力大到15000大氣壓時(shí)，石墨可成金剛石二．惰性氣體影響惰性氣體：不參與反響的其它氣體如合成NH3參加CH4，SO2氧化參加N2影響：總壓一定時(shí)，參加惰性氣體降低反響氣體分壓〔稀釋〕其效果相當(dāng)與降低了總壓即V>0反響 參加惰性氣體， KxV=0反響 參加惰性氣體， 無影響V<0反響 參加惰性氣體， Kx二．惰性氣體影響例 乙苯脫氫制苯乙烯，837K，p時(shí)，Kp=0.178求〔1〕轉(zhuǎn)化率 〔2〕按1:9通入H2O(g)時(shí)=？解

C6H5C2H5(g)C6H5C2H3(g)+H2(g) H2O(g)始(mol) 1 9平衡(mol) 1–

9未通H2O時(shí)

n總=1＋

=0.178

=0.389二．惰性氣體影響通入H2O時(shí) n總=10+

=0.178=0.718可見參加惰性氣體，可增加轉(zhuǎn)化率解

C6H5C2H5(g)C6H5C2H3(g)+H2(g) H2O(g)始(mol) 1 9平衡(mol)

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