有機(jī)化學(xué)高占先習(xí)題答案

.z.第一章緒論1-1扼要解釋下列術(shù)語.(1)有機(jī)化合物(2)鍵能、鍵的離解能(3)鍵長(4)極性鍵(5)σ鍵(6)π鍵(7)活性中間體(8)親電試劑(9)親核試劑(10)Lewis堿(11)溶劑化作用(12)誘導(dǎo)效應(yīng)(13)動(dòng)力學(xué)控制反應(yīng)(14)熱力學(xué)控制反應(yīng)答：(1)有機(jī)化合物-碳?xì)浠衔锛捌溲苌?2)鍵能：由原子形成共價(jià)鍵所放出的能量，或共價(jià)鍵斷裂成兩個(gè)原子所吸收的能量稱為鍵能。鍵的離解能：共價(jià)鍵斷裂成兩個(gè)原子所吸收的能量稱為鍵能。以雙原子分子AB為例，將1mol氣態(tài)的AB拆開成氣態(tài)的A和B原子所需的能量，叫做A—B鍵的離解能。應(yīng)注意的是，對于多原子分子，鍵能與鍵的離解能是不同的。分子中多個(gè)同類型的鍵的離解能之平均值為鍵能E(kJ.mol-1)。(3)鍵長：形成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子核之間距離稱為鍵長。(4)極性鍵:兩個(gè)不同原子組成的共價(jià)鍵，由于兩原子的電負(fù)性不同,成鍵電子云非對稱地分布在兩原子核周圍，在電負(fù)性大的原子一端電子云密度較大，具有部分負(fù)電荷性質(zhì)，另一端電子云密度較小具有部分正電荷性質(zhì)，這種鍵具有極性，稱為極性共價(jià)鍵。(5)σ鍵：原子軌道沿著軌道的對稱軸的方向互相交疊時(shí)產(chǎn)生σ分子軌道,所形成的鍵叫σ鍵。(6)π鍵：由原子軌道側(cè)面交疊時(shí)而產(chǎn)生π分子軌道，所形成的鍵叫π鍵。(7)活性中間體：通常是指高活潑性的物質(zhì)，在反應(yīng)中只以一種”短壽命”的中間物種存在,很難分離出來，,如碳正離子,碳負(fù)離子等。(8)親電試劑：在反應(yīng)過程中，如果試劑從有機(jī)化合物中與它反應(yīng)的那個(gè)原子獲得電子對并與之共有形成化學(xué)鍵，這種試劑叫親電試劑。(9)親核試劑：在反應(yīng)過程中，如果試劑把電子對給予有機(jī)化合物與它反應(yīng)的那個(gè)原子并與之共有形成化學(xué)鍵，這種試劑叫親核試劑。(10)Lewis堿：能提供電子對的物種稱為Lewis堿。(11)溶劑化作用：在溶液中，溶質(zhì)被溶劑分子所包圍的現(xiàn)象稱為溶劑化作用。(12)誘導(dǎo)效應(yīng)：由極性鍵的誘導(dǎo)作用而產(chǎn)生的沿其價(jià)鍵鏈傳遞的電子對偏移（非極性鍵變成極性鍵）效應(yīng)稱為誘導(dǎo)效應(yīng)。它可分為靜態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)和動(dòng)態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)。(13)動(dòng)力學(xué)控制反應(yīng)：在有機(jī)反應(yīng)中，一種反應(yīng)物可以向多種產(chǎn)物方向轉(zhuǎn)變時(shí)，在反應(yīng)未達(dá)到平衡前，利用反應(yīng)快速的特點(diǎn)來控制產(chǎn)物組成比例的，稱為動(dòng)力學(xué)控制或速率控制。(14)熱力學(xué)控制反應(yīng)：在有機(jī)反應(yīng)中，一種反應(yīng)物可以向多種產(chǎn)物方向轉(zhuǎn)變時(shí)，在反應(yīng)未達(dá)到平衡前，用平衡到達(dá)來控制產(chǎn)物組成比例的，稱為熱力學(xué)控制或平衡控制。1-2簡述處理化學(xué)鍵的價(jià)鍵法、分子軌道法和共振論。答：價(jià)鍵法要點(diǎn)：價(jià)鍵的形成可看作是原子軌道的重疊或電子配對的結(jié)果。兩個(gè)原子如果都有未成鍵的電子，并且自旋方向相反，則可以配對，也就是原子軌道可重疊形成共價(jià)鍵；重疊部分越大，所形成的共價(jià)鍵越牢固，因此要盡可能地使原子軌道讓*一方向互相接近，以達(dá)到最大的重疊（共價(jià)鍵的方向性）；一個(gè)原子的未成到電子如果已經(jīng)配對，它就不能再與其他原子的未成對電子配對（共價(jià)鍵的飽和性）；能量相近的原子軌道可以進(jìn)行雜化，組成能量相等的雜化軌道，這樣可使成鍵能力更強(qiáng)，體系能量降低，成鍵后可達(dá)到最穩(wěn)定的分子狀態(tài)。分子軌道法要點(diǎn)：分子中的原子以一定的方式連接形成分子軌道，分子中的電子分布在分子軌道中，分子軌道可以由組成分子的原子軌道線性組合得到；分子軌道的數(shù)目與組成分子軌道的原子軌道數(shù)目相等；每個(gè)分子軌道有一定的能量，每個(gè)分子軌道只能容納兩個(gè)自旋方向相反的電子，即同樣遵循能量最低原理、泡利不相容原理和洪特規(guī)則。共振論要點(diǎn)：電子離域體系的分子、離子或自由基不能用一個(gè)經(jīng)典結(jié)構(gòu)表示清楚，而需用幾個(gè)可能的原子核位置不變、只有電子對排布變化的經(jīng)典結(jié)構(gòu)表示（即共振結(jié)構(gòu)或極限結(jié)構(gòu)），實(shí)際分子、離子或自由基是共振雜化體；每個(gè)共振結(jié)構(gòu)都不能代表共振雜化體，共振結(jié)構(gòu)不是實(shí)際分子、離子或自由基的結(jié)構(gòu)，僅僅是理論上或紙面上的結(jié)構(gòu)；一個(gè)電子離域體系寫出的共振結(jié)構(gòu)數(shù)目越多，則這個(gè)體系越穩(wěn)定；每個(gè)共振結(jié)構(gòu)對共振雜化體的貢獻(xiàn)不是均等的，越穩(wěn)定的共振結(jié)構(gòu)對共振雜化體的貢獻(xiàn)越大，相同的共振結(jié)構(gòu)對共振雜化體的貢獻(xiàn)相等；共振雜化體的能量低于任何一個(gè)共振結(jié)構(gòu)的能量。1-3寫出下列化合物短線構(gòu)造式。如有孤對電子對，請用黑點(diǎn)標(biāo)明。1-4雜化對鍵的穩(wěn)定有何影響？按能量遞增的順序排列s，p，sp1，sp2，sp3軌道。并畫出這些軌道的形狀。答：雜化可使其軌道重疊更好，即成鍵能力更強(qiáng)，同時(shí)，提供更大鍵角，由此減少電子對之間的排斥，使體系能量降低，成鍵后可達(dá)到最穩(wěn)定的分子狀態(tài)。原子軌道中s特征越多，能量越低。因此，能量遞增次序?yàn)椋簊→sp1→sp2→sp3→p。spspsp2sp31-5判斷下列畫線原子的雜貨狀態(tài)（1）sp2，（2）sp，（3）sp，（4）sp3，（5）sp，（6）sp。1-6下列化合物中，哪些分子中含有極性鍵？哪些是極性分子？試以“”標(biāo)明極性分子中偶極矩方向。答：除（2）外分子中都含有極性鍵。（2）和（3）是非極性分子，其余都是極性分子。分子中偶極矩方向見下圖所示，其中綠色箭頭所示的為各分子偶極矩方向。1-7解釋下列現(xiàn)象。（1）CO2分子中C為sp雜化，該分子為直線型分子，兩個(gè)C=O鍵矩相互抵消，分子偶極矩為零，是非極性分子；而SO2分子中S為sp2雜化，分子為折線型，兩個(gè)S—O鍵矩不能抵消，是極性分子。（2）在NH3中，三個(gè)N—H鍵的偶極朝向N，與電子對的作用相加；而NF3中三個(gè)N—F鍵的偶極朝向F，與N上的未成對電子的作用相反并有抵消的趨勢。（3）Cl和F為一同主族元素，原子共價(jià)半徑是Cl比F大，而電負(fù)性是F比Cl大。鍵的偶極矩等于μ=qd，q為正電荷中心或負(fù)電荷中心上的電荷量，d為正負(fù)電荷中心的距離。HCl鍵長雖比HF的長，但F-中心上的電荷量大大于Cl-上的電荷量，總的結(jié)果導(dǎo)致HF的偶極矩大于HCl。所以鍵長是H—Cl較長，偶極矩是H—F較大。1-8將下列各組化合物中指定鍵的鍵長由長到短排列并說明理由。答：（1）從乙烷，乙烯到乙炔，碳原子雜化態(tài)由sp3到sp2至sp，s成份提高，拉電子能力增強(qiáng)，雖同屬于碳?xì)滏I但鍵長縮短。（2）鍵長順序?yàn)镃—I＞C—Br＞C—Cl＞C—F。因?yàn)辂u素原子核外電子層數(shù)為I＞Br＞Cl＞F，即其*德華半徑為I＞Br＞Cl＞F，則其原子共價(jià)半徑I＞Br＞Cl＞F。（3）碳碳鍵鍵長為乙烷＞乙烯＞乙炔。因?yàn)樘荚与s化態(tài)由sp3到sp2至sp，其共價(jià)鍵分別為單鍵、雙鍵和叁鍵，碳碳原子間的作用力是乙烷＜乙烯＜乙炔，作用力越強(qiáng)，則兩原子被拉得越緊，鍵長越短。1-9將下列各組化合物按酸性由強(qiáng)到弱排列。（1）D＞A＞C＞B；（2）A＞B＞D＞C1-10下列物種哪些是：（1）親核試劑，（2）親電試劑，（3）既是親核試劑又是親電試劑？答；（1）親核試劑：Cl-，H2O，CH3OH，CH2=CH2，HCHO，CH3，-CH3；（2）親電試劑：H+，AlCl3，Br+，F(xiàn)e3+，+NO2，HCHO，CH3，+CH3，ZnCl2，Ag+，BF3；（3）既是親核試劑又是親電試劑：HCHO，CH3；（4）兩者都不是的：CH4。1-11按質(zhì)子酸堿理論，下列化合物哪些是酸？哪些是堿？哪些既是酸又是堿？答：酸：NH3，HS，HBr，H2O，NH4+，HCO3；堿：NH3，，HS，H2O，HCO3；既是酸又是堿：NH3，HS，H2O，HCO3。1-12按Lewis酸堿理論，在下列反應(yīng)中，哪個(gè)反應(yīng)物為酸？哪個(gè)反應(yīng)物為堿？答：（1）H2O為酸，-為堿；（2）BF3為酸，HCHO為堿；（3）H2O為酸，CH3NH2為堿；（4）Cu2+為酸，NH3為堿；（5）AlCl3為酸，COCl2為堿；（6）I2為酸，I-為堿。1-13指出下列溶劑中哪些屬于極性質(zhì)子溶劑？哪些屬于極性非質(zhì)子溶劑？哪些屬于非極性溶劑？答：極性質(zhì)子溶劑：（5），（6）；極性非質(zhì)子溶劑：（1），（4），（7），（8）；非極性溶劑：（2），（3）。1-14礦物油（相對分子質(zhì)量較大飽和烴的混合物）不溶于水或乙醇中，但可以溶于正已烷。試解釋之。答：礦物油為非極性分子，根據(jù)“相似相溶”原則，它可溶于非極性的正已烷，而不能溶于有極性的水或乙醇（水或乙醇醇間能形成氫鍵，分子間的引力非常強(qiáng)，故礦物油分子不能克服這種氫鍵與乙醇或水相互滲透而溶解）。1-15用溶劑化作用比較氯化鈉在水中和在二甲亞砜中的溶解方式。答：氯化鈉溶于水后，結(jié)構(gòu)單元是水化了的Na+和Cl-，即兩種離子均被質(zhì)子溶劑水分子所包圍；氯化鈉在二甲亞砜的溶解度比水中的小，Na+和Cl-分別為非質(zhì)子極性溶劑二甲亞砜分子所包圍，二甲亞砜對Na+有溶劑化作用，但Cl-無法與其形成氫鍵，溶劑化作用很弱。它們均存在離子偶極作用。1-16在常溫下，甲烷與碘的一取代反應(yīng)不能發(fā)生，請解釋原因。答：反應(yīng)的焓變△H=（427+151）—（222+297）=59kJ.mol-1為吸熱反應(yīng)，反應(yīng)物與產(chǎn)物結(jié)構(gòu)相似，△影響不大?！鱃與△H均大于零，反應(yīng)不能發(fā)生。更主要的原因是碘代反應(yīng)的活化能較大（比氯代和溴代的大），同時(shí)生成的HI又是強(qiáng)還原劑，因此甲烷很難直接進(jìn)行碘代以制備碘代甲烷。1-17乙醇和二甲醚，哪個(gè)焓值低？答：乙醇的焓值≈5C—H+C—C+C—O+O—H=5×414.2+347.3+359.8+464.4=3242.5kJ.mol-1二甲醚的焓值≈6C—H+2C—O=6×414.2+2×359.8=3204.8kJ.mol-1所以，二甲醚的焓值稍低。1-18下列物質(zhì)是否含有共軛酸和共軛堿？如有，請分別寫出。答：（1）即有共軛酸也有共軛堿，共軛酸是CH3NH3+，共軛堿是CH3NH2-；（2）共軛酸是CH3OH；（3）即有共軛酸也有共軛堿，共軛酸是CH3CH2OH2+，共軛堿是CH3CH2O-；（4）共軛酸是H2；（5）共軛酸是CH4；（6）共軛堿酸是CH3CH2+，共軛堿是CH2=CH-。1-19將下列物種按堿性，由強(qiáng)至弱排列成序。答：參照書中表1-9排出，CH3CH2-＞H2N-＞HC≡C-＞CH3O-＞OH-。1-20下列極限式中，哪個(gè)式子是錯(cuò)誤的，為什么？答：（1）中C是錯(cuò)的，因?yàn)榇耸街性雍说南鄬ξ恢酶淖兞?；?）中C是錯(cuò)的，因?yàn)榇耸街械膯坞娮訑?shù)改變了（A、B式中單電子數(shù)為1，C中為3）；（3）中C和D是錯(cuò)的，因?yàn)镃式2個(gè)N原子外層價(jià)電子數(shù)不是8（而是6和10），D式中間N原子外層價(jià)電子數(shù)也不符合八隅體要求。第二章分類及命名2-1用系統(tǒng)命名法命名下列烷烴。（1）2,2,5-三甲基已烷；（2）3,6-二甲基-4-正丙基辛烷；（3）4-甲基-5-異丙基辛烷；（4）2-甲基-3-乙基庚烷；（5）5-正丙基-6-異丙基十二烷；（6）3,3-二甲基-4-乙基-5-(1,2-二甲基丙基）壬烷；（7）4-異丙基-5-正丁基癸烷；（8）3,6,6-三甲基-4-正丙基壬烷。2-2用系統(tǒng)命名法命名下列不飽和烴。（1）4-甲基-2-戊炔；（2）2,3-二甲基-1-戊烯-4-炔；（3）1-已烯-5-炔；（4）3-異丁基-4-己烯-1-炔；（5）3-甲基-2,4-庚二烯；（6）2,3-已二烯；（7）2-甲基-2,4,6-辛三烯；（8）4-甲基-1-已烯-5-炔；（9）亞甲基環(huán)戊烷；（10）2,4-二甲基-1-戊烯；（11）3-甲基-4-(2-甲基環(huán)已基)-1-丁烯。2-3用系統(tǒng)命名法命名下列化合物。（1）3-甲基環(huán)戊烯；（2）環(huán)丙基乙烯；（3）4,4-二氯-1,1-二溴螺[2.4]庚烷；（4）3-烯丙基環(huán)戊烯；（5）1-甲基-3-環(huán)丙基環(huán)戊烷；（6）3,5-二甲基環(huán)已烯；（7）螺[4.5]-1,6-癸二烯；（8）1-甲基螺[3.5]-5-壬烯；（9）2-甲基-1-環(huán)丁基戊烷；（10）2,2-二甲基-1-環(huán)丁基二環(huán)[]辛烷；（11）5,7,7-三甲基二環(huán)[2.2.1]-2-庚烯；（12）二環(huán)[]-7-辛烯；（13）1-甲基-4-乙基二環(huán)[3.1.0]已烷。2-4寫出下列化合物的構(gòu)造式。(1)3-甲基環(huán)己烯(2)3,5,5-三甲基環(huán)己烯(3)二環(huán)[]庚烷(4)二環(huán)[4.1.0]庚烷(5)二環(huán)[]-2-庚烯(6)二環(huán)[3.2.0]-2-庚烯(7)螺[3.4]辛烷(8)螺[4.5]-6癸烯(9)2-甲基二環(huán)[]-6-辛烯(10)7,7-二甲基二環(huán)[2.2.1]-2,5-庚二烯2-5用系統(tǒng)命名法命名下列化合物。（1）3,3-二甲基-2-苯基戊烷；（2）1,3,5-三甲基-2-異丙基苯（或2,4,6-三甲基異丙苯）；（3）1-苯(基)丙烯；（4）二苯(基)乙炔；（5）1-甲基蒽；（6）2-環(huán)丙基萘（7）1,2-二苯基苯；（8）1,4-二甲基萘。2-6用系統(tǒng)命名法命名下列化合物。（1）3-甲基-1-溴丁烷；（2）2-甲基-3-氯丁烷；（3）1,1,3,3-四氟-1-氯丙烷；（4）二氟一氯甲烷；（5）氯甲基苯（或苯甲基氯，或氯化芐，或芐基氯，或苯一氯甲烷）；（6）2-甲基-1,2-二碘丁烷；（7）（2-氯苯基）乙烯；（8）1-溴-1-丁烯-3炔；（9）3-甲基-6-溴環(huán)已烯；（10）4-甲基-5-氯-2-戊炔。2-7寫出下列化合物的構(gòu)造式。(1)2,4－二硝基氟苯(2)六氯化苯(3)六溴代苯(4)氯化芐(5)2-甲基-2,3-二碘丁烷(6)2-氯-2-丁烯(7)3-苯基-1-溴-2-丁烯(8)叔氯丁烷(9)仲丁基溴2-8用系統(tǒng)命名法命名下列化合物。（1）4-甲基-2-戊醇；（2）3-甲氧-2-戊醇；（3）5-溴-1-已炔-3-醇；（4）3-苯基-1,2-戊二醇；（5）1-甲基環(huán)已醇；（6）5-甲基-1,3-苯二酚；（7）2-丁硫醇；（8）4-甲基-2-戊硫醇；（9）1-苯基-2-丙烯-1-醇；（10）4-甲基-4’（12）4-（3,3-二甲基丁基）-6-苯基-5-已烯-3-醇（13）1,4-丁二醇。2-9寫出下列化合物的構(gòu)造式。(1)仲丁醇(2)2,3-二甲基-2,3-丁二醇(3)二苯甲醇(4)新戊醇(5)1,3-丙二醇甲乙醚(6)乙硫醇(7)1-苯基-2-丙醇(8)間溴苯酚(9)異丁醇(10)叔丁醇(11)對苯二酚(12)丙三醇(13)β,β′-二甲氧基乙醚2-10用系統(tǒng)命名法命名下列化合物。（1）4-戊烯-2-酮；（2）3-甲基-2-丁烯醛；（3）3-羥基丁醛；（4）1,3-二苯基-2-丙烯酮；（5）3-苯基-2-丙烯醛（或β-苯基丙烯醛）；（6）4-甲基環(huán)己基甲醛；（7）3-甲?；憾?；（8）3,3-二甲基-5-乙基-6-庚烯-2,4-二酮；（9）2,4-戊二酮；（10）3-甲?；h(huán)戊酮（3-環(huán)戊酮甲醛）；（11）螺[2.4]-5-庚酮；（12）4-溴已醛；（13）3-甲基-2,6-萘醌。2-11寫出下列化合物的構(gòu)造式。2-12命名下列化合物。（1）3-甲基-戊二酸單乙酯；（2）丁酸對甲氧基苯酯；（3）3-甲基-4-丁內(nèi)酯（或β-甲基-γ-丁內(nèi)酯）；（4）環(huán)已基甲酸（或環(huán)已烷羧酸）；（5）N-溴代丁二酰亞胺；（6）4-硝基乙酰苯胺；（7）丙烯酰氯；（8）2-甲基-N-苯基丙酰胺；（9）4-硝基-1,2-苯二甲酸酐；（10）戊二酸酐；（11）3-苯（基）丙烯酰胺；（12）乙酸（正）丁酯；（13）對甲（基）苯磺酸。2-13寫出下列化合物的構(gòu)造式。2-14命名下列化合物。（1）三乙胺；（2）環(huán)丙胺；（3）甲基乙基環(huán)丁基胺；（4）N,N-二甲基仲丁胺；（5）N,N-二甲基苯胺；（6）2-硝基丙烷；（7）2,4-二硝基氯苯；（8）4-硝基-2-氯苯酚；（9）丁晴；（10）丙烯腈；（11）乙二胺；（12）丙亞氨基環(huán)戊烷；（13）1,6-已二腈；（14）對苯二胺；（15）5-甲氧基-3-氨基已烷。2-15寫出下列化合物的構(gòu)造式。2-16寫出下列基的構(gòu)造式。第三章同分異構(gòu)現(xiàn)象3-1下列化合物是否有順反異構(gòu)體？若有，試寫出它們的順反異構(gòu)體。（1）沒有順反異構(gòu)體；（2）、（3）、（4）均有順反異構(gòu)體。3-2下列化合物中有無手性碳原子？若有，請用“*”標(biāo)記。（1）、（4）、（5）、（6）、（8）、（9）、（10）、（11）均有手性碳原子；而（2）、（3）、（7）、（12）無手性碳原子。3-3下列下列化合物哪些有對映體存在？請寫出對映體的結(jié)構(gòu)。（1）、（2）和（3）分子中均存在一個(gè)對稱面，所以無手性（即沒有對映體存在）；（4）、（5）、（6）、（7）、（8）和（9）有對映體存在。3-4指出下列化合物是否有旋光活性？（2）、（5）有旋光活性；（1）中有一個(gè)甲基和羥基所在平面的對稱面；（3）非平面型分子（兩個(gè)苯環(huán)互相垂直），含甲酰基和氯所在的苯平面是分子的對稱面；（4）為平面型分子，同時(shí)也含有對稱中心；（6）、（7）和（8）三個(gè)分子都有對稱面[（6）和（7）為內(nèi)消旋體，其中（7）中3位碳原子上三個(gè)原子或基團(tuán)旋轉(zhuǎn)后即可看出；（8）取代的乙烯有平面型分子，即二個(gè)雙鍵碳原子、與雙鍵碳相連的H、Cl、Br、C共六個(gè)原子在同一平面]。3-5下列分子是否有手性？（1）是平面型分子，無手性；（2）有手性；（3）有手性；（4）分子有對稱中心，無手性。3-6標(biāo)明下列分子中手性碳原子的構(gòu)型，并指出它們之間的關(guān)系。（1）與（3）互為對映體；（2）與（4）為同一化合物；（1）與（2）或（4）為非對稱映體，（3）與（2）或（4）也是非對映體。3-7下列化合物有幾個(gè)立體異構(gòu)體？寫出化合物（1）和（2）的立體異構(gòu)體，并標(biāo)明其不對稱碳原子的構(gòu)型。必須將順反異構(gòu)、對映異構(gòu)、對稱因素進(jìn)行綜合分析。（1）和（8）有兩個(gè)不同手性碳，它們各有4個(gè)立體異構(gòu)體；（2）和（4）有兩個(gè)相同手性碳，有3個(gè)立體異體；（4）有兩個(gè)相同手性碳，有4個(gè)立體異構(gòu)體；（3）有三個(gè)不同手性碳，有8個(gè)立體異構(gòu)體；（5）有一個(gè)手性碳原子和一個(gè)幾何異構(gòu)的雙鍵，所以有4個(gè)立體異構(gòu)體；（6）有4個(gè)立體異構(gòu)體（順反異構(gòu)體）[類似于3-1中的（2））]；（7）三個(gè)不同手性碳，其中兩個(gè)橋頭手性碳原子相互制約，只能按一個(gè)不對稱因素考慮，所以只有4個(gè)立體異構(gòu)體；（8）有2個(gè)相互制約的橋頭手性碳原子，相當(dāng)于一個(gè)不對稱碳原子，所以有2個(gè)立體異構(gòu)體。3-8寫出下列化合物的立體結(jié)構(gòu)式。3-9用系統(tǒng)命名法命名下列化合物（立體異構(gòu)體用R-S或Z-E標(biāo)明其構(gòu)型）。(1)(3S)-3-乙基-5-己烯-1-炔；(2)(Z)-3-叔丁基-2-己烯-4-炔；(3)(3Z,7E)-3,8-二甲基-3,7-癸二烯；(4)(S)-3-氧代環(huán)已基甲酸；(5)(2Z,4R)-4-甲基-2-已烯；(6)(3Z,5S,6S)-5-氯-6-溴-3-庚烯；(7)(R)-4-甲基-3-溴-1-戊烯；(8)(2S,5S)-5-氯-2-溴庚烷；(9)(2R,3E)-4-甲基-2-羥基-3-己烯酸；(10)(2S,3R)-2,3-二甲基-2,3-二羥基丁二酸。3-10指出下列構(gòu)象是否有對映體？如果有，寫出其對映體。（1）沒有構(gòu)象對映體（有對稱面）；（2）有構(gòu)象對映體；（3）和（4）有對映體。3-11用Newman式畫出下列分子的優(yōu)勢構(gòu)象式。3-12在室溫下為什么1,2-二溴乙烷的偶極矩為0，而乙二醇卻有一定的偶極矩？當(dāng)溫度升高時(shí)，1,2-二溴乙烷的偶極矩將發(fā)生怎樣的變化？答：在室溫下，1,2-二溴乙烷其反交叉式為優(yōu)勢構(gòu)象，而反交叉式構(gòu)象中分子有一對稱中心，碳溴鍵的鍵矩相互抵消，分子偶極矩為0，而乙二醇順交叉式構(gòu)象中，由于存在分子內(nèi)氫鍵，分子內(nèi)氫鍵是一種穩(wěn)定效應(yīng)，而其反交叉式則不存在分子內(nèi)氫鍵，并不是優(yōu)勢構(gòu)象，所以有一定偶極矩。當(dāng)溫度升高時(shí)，分子熱運(yùn)動(dòng)加劇，1,2-二溴乙烷反交叉式優(yōu)勢構(gòu)象比例減少，結(jié)果其偶極矩將增大。3-13請畫出(2R,3R）-2-氯-3-溴戊烷的Fischer投影式與其優(yōu)勢構(gòu)象的鋸架式和Newman式。Fischer投影式Newman式鋸架式3-14試畫出下列化合物的最穩(wěn)定的構(gòu)象式。3-15*化合物的分子式是C5H10O，無光學(xué)活性，分子中有環(huán)丙烷環(huán)，在環(huán)上有兩個(gè)甲基和一個(gè)羥基，請寫出它的可能的構(gòu)型式。3-16解釋下列術(shù)語。（1）手性分子——不能和它的鏡像完全重疊的分子。（2）對映體——互為實(shí)物和鏡像關(guān)系，相對映而不重合的兩種構(gòu)型分子。非對映體——不存在實(shí)物與鏡像關(guān)系的構(gòu)型異構(gòu)體。（3）構(gòu)象——由于繞σ鍵軸旋轉(zhuǎn)而使分子中原子或基團(tuán)在空間的不同排列方式。（4）外消旋體——兩個(gè)對映體的等量混合而形成不具有旋光性的混合物。內(nèi)消旋體——分子內(nèi)存在兩個(gè)以上不對稱碳原子，但分子內(nèi)部存在對稱因素（旋光相互抵消），該物質(zhì)無旋光性，它是一種純物質(zhì)。（5）幾何異構(gòu)體——由于雙鍵或環(huán)的存在，*些原子或基團(tuán)在空間的排列方式不同而產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象。（6）構(gòu)造異構(gòu)——指分子式相同而分子中原子或基團(tuán)的連接次序不同的化合物。（7）構(gòu)型異構(gòu)——指構(gòu)造式相同而原子或基團(tuán)在空間的排布方式不同的異構(gòu)體。（8）構(gòu)象異構(gòu)——由于單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子結(jié)構(gòu)中原子或基團(tuán)在空間的不同排列形象。（9）消旋化——旋光性化合物在物理因素或化學(xué)試劑作用下變成兩個(gè)對映體的平衡混合物，失去旋光性的過程。3-17試寫出化合物的構(gòu)型式，并用R-S標(biāo)記手性碳構(gòu)型。（結(jié)構(gòu)與旋光度的關(guān)系）第四章結(jié)構(gòu)的表征4-1如何用IR光譜區(qū)別下列各組化合物。（1）異戊烷分子中有異丙基，在1370—1380cm-1的吸收峰分裂成兩峰，強(qiáng)度接近；（2）在3000cm-1以上無吸收峰者為丁烷；（3）在3000—3100cm-1無吸收者為環(huán)已烷；（4）在3010cm-1附近有吸收峰者為甲叉基環(huán)已烷（亞甲基環(huán)已烷）；（5）在3025cm-1附近和2720cm-1處有強(qiáng)吸收峰者為4-已烯醛；（6）在1060cm-1附近有強(qiáng)吸收峰者為正戊醇；（7）在1750—1860ｃｍ-1出現(xiàn)兩個(gè)峰，其中高頻峰強(qiáng)于低頻峰者為乙酐。4-2如何用1H-NMR譜區(qū)分下列各組化合物？（1）環(huán)丁烷只有一個(gè)單峰，而甲基環(huán)丙烷有四組吸收峰；（2）新戊烷只有一個(gè)單峰，而正戊烷有三組吸收峰；（3）前者（1-氯-2-溴乙烷）有兩組峰，而后者（1,2-二溴乙烷）只有一個(gè)單峰。4-3比較下面兩化合物中所標(biāo)出的質(zhì)子在1H-NMR譜中化學(xué)位移大小，并從低場到高場的順序排列。（1）B→A→C→D；（2）A→B→C。4-4請將下列各化合物中畫線的質(zhì)子的化學(xué)位移按由低場至高場的順序排列。（2）→（1）→（3）。4-5將下列化合物按C=O健伸縮振動(dòng)吸收波數(shù)由大到小排列成序。（1）→（2）→（3）。4-6請將下列各組化合物按紫外吸收波長由大到小的順序排列。(1)B→D→A→C；(2)D→C→B→A。4-7根據(jù)NMR譜推測下列化合物可能的構(gòu)造式。4-8*化合物的分子式為C4H8O,它的紅外光譜在1715cm-1有強(qiáng)吸收峰，它的核磁共振譜有一單峰，相當(dāng)于三個(gè)H，有一四重峰相當(dāng)于二個(gè)H，有一三重峰相當(dāng)于三個(gè)H.。試寫出該化合物的構(gòu)造式。4-9根據(jù)光譜分析，分別推斷下列各芳香族化合物可能的構(gòu)造式。4-10*化合物A，其分子式為C8H10O，質(zhì)譜得到分子離子峰為m/z=122；在IR譜中，3200~3600cm-1有強(qiáng)寬峰，在3000cm-1和700~750cm-1處也有強(qiáng)吸收峰；1H-NMR顯示，δ7.5（m，5H），δ3.7（t，2H），δ2.7（t，2H），δ2.5（s，1H），請推測該化合物的結(jié)構(gòu)，并標(biāo)明化合物中各質(zhì)子的化學(xué)位移值。4-11*化合物的分子式為C4H6O，其光譜性質(zhì)為：UV譜:在230nm附近有吸收峰，κ>5000；1H-NMR譜：δ＝2.03（3H）雙峰,δ=6.13（1H）多重峰，δ=6.87（1H）多重峰；δ=9.48（1H）雙峰；IR譜：在1720cm-12720cm-1處有強(qiáng)吸收。試推該化合物的構(gòu)造式。4-12根據(jù)光譜分析，分別推測下列各脂肪族化合物的構(gòu)造式：（1）分子式為C3H6OUV譜：210nm以上無極大值；IR譜：1080cm-1；1H-NMR譜：δ=4.75（4H）三重峰，δ=2.75（2H）五重峰，J=7.1Hz。(2)分子式為C3H7NOUV譜：219nm(κ=60）；IR譜：3413cm-1，3236cm-1，1667cm-1；1H-NMR譜：δ=6.50（2H）寬單峰，δ=2.25（2H）四重峰，δ=1.10（3H）三重峰，J=7.5Hz。(3)分子式為C4H7NUV譜：219nm以上無極大值；IR譜：2273cm-1；1H-NMR譜：δ=2.82（1H）七重峰，δ=1.33（6H）雙峰，J=6.7Hz。（4）分子式為C8H8O2UV譜：270nm(κ=420）；IR譜：1725cm-1；1H-NMR譜：δ=11.95（1H）單峰；δ=7.21（5H）多重峰，δ=3.53（2H）單峰。4-13化合物分子式為C4H6O2，其13C4-14化合物A，mp：21℃；元素分析：C：79.97%，H：6.71%，O：13.32%；MS、IR、NMR譜如圖所示，提出A的結(jié)構(gòu)式并解釋三譜的歸屬答：A為苯乙酮。結(jié)構(gòu)式如下示。MS圖中m/z=120，是A的分子離子峰，m/z=105是A去甲基后離子峰，m/z=77是苯基離子峰。IR譜圖中1750cm-1處的強(qiáng)吸收峰是羰基的伸縮振動(dòng)峰，在1300cm-1附近分別為甲基中C—H的彎曲振動(dòng)和C—C的彎曲振動(dòng)峰。指紋區(qū)二個(gè)吸收峰（760cm-1、690cm-1）是C—H的面外彎曲振動(dòng)峰。1H-NMR較高場的單重峰，對應(yīng)的是CH3—中3個(gè)H，較低場對應(yīng)的是苯環(huán)中的5個(gè)H。第五章飽和烴5-1寫出符合下列條件的C7H16的構(gòu)造式，并各以系統(tǒng)命名法命名。5-2寫出下列烷基的名稱及常用縮寫符號。（1）甲基（Me—）；（2）乙基（Et—）；（3）正丙基（n-Pr—）；（4）異丙基（i-Pr—）；（5）正丁基（n-Bu—）；（6）異丁基（i-Bu—）；（7）仲丁基（s-Bu—）；（8）叔丁基（t-Bu—）。5-3比較下列化合物沸點(diǎn)的高低，并說明原因。(1)CH3(CH2)4CH3(2)(CH3)2CH(CH2)2CH3CH3CH2C(CH3)3(4)CH3CH2CH(CH3)CH2CH(1)>(4)>(2)>(3)同碳數(shù)的烷烴異構(gòu)體，含支鏈越多，分子間作用力越弱，沸點(diǎn)越低。5-4完成下列反應(yīng)式：5-5比較下列化合物構(gòu)象的穩(wěn)定性大小。1,4-二甲基環(huán)已烷的構(gòu)象穩(wěn)定性（1）＜（2）。原因是（1）中的二個(gè)甲基均處于a鍵上，而（2）中的二個(gè)甲基則皆處于e鍵上，后者構(gòu)象能量較低，較穩(wěn)定。5-6下列異構(gòu)體中哪個(gè)最穩(wěn)定？題目所示二甲基環(huán)已酮三個(gè)異構(gòu)體對應(yīng)的構(gòu)象式如下，從中可看出（3）最穩(wěn)定，因?yàn)槠鋬蓚€(gè)甲基均處于e鍵上，體系能量較低。5-7環(huán)丙烷內(nèi)能高是由哪些因素造成的？環(huán)丙烷分子中碳原子為不等性sp3雜化，軌道重疊比開鏈烷烴的小，形成的碳碳共價(jià)鍵鍵能?。从薪?力），容易斷裂，不如開鏈烷烴牢固；其次是環(huán)丙烷的三個(gè)碳原子共平面，相鄰兩個(gè)碳原子上的C—H鍵是重疊式構(gòu)象，存在扭轉(zhuǎn)*力。基于上述原因，導(dǎo)致環(huán)丙烷的內(nèi)能較高。5-8用費(fèi)歇爾（Fischer）投影式表示下列化合物的構(gòu)型，并用R/S標(biāo)記手性碳的構(gòu)型。三個(gè)化合物費(fèi)歇爾投影式如下5-9下列四個(gè)紐曼投影式表示的化合物，哪些是對映體？哪些是非對映體？哪些是同一化合物的不同構(gòu)象？（1）(2S,3R)-2-氯-3-溴戊烷；（2）(2R,3R)-2-氯-3-溴戊烷；（3）(2S,3R)-2-氯-3-溴戊烷；（4）(2S,3S)-2-氯-3-溴戊烷?！啵?）和（4）是對映體；（2）和（1）或（3）、（4）和（1）或是非對映體；（1）和（3）是同一化合物的不同構(gòu)象。5-10寫出環(huán)戊烷生成氯代戊烷的反應(yīng)機(jī)理并畫出鏈增長階段的反應(yīng)勢能變化草圖。在圖上標(biāo)明反應(yīng)物、中間體、過渡態(tài)和生成物的結(jié)構(gòu)。并指出哪一步是反應(yīng)的控制步驟。反應(yīng)機(jī)理如下三式所示：反應(yīng)勢能變化草圖：C5C5H10+Cl?C5H9Cl+Cl?C5H9?+HCl中間體（自由基）過渡態(tài)1過渡態(tài)2反應(yīng)進(jìn)程能量從反應(yīng)勢能草圖中可看出，反應(yīng)機(jī)理（2）中第一步即環(huán)戊基自由基生成步的活化能較大，所以是整個(gè)反應(yīng)的速率控制步驟。5-112,2,4-三甲基戊烷可以生成哪些碳自由基？按穩(wěn)定性由大到小的順序排列這些自由基?？缮上铝凶杂苫?。其穩(wěn)定性為：3°R·＞2°R·＞1°R·＞CH3·5-12下列反應(yīng)t-BuOCl+RH→RCl+t-BuOH如果鏈引發(fā)反應(yīng)為：t-BuOCl→t-BuO·+Cl·，寫出鏈增長反應(yīng)。5-13甲烷在用光照進(jìn)行氯代反應(yīng)時(shí)，可以觀察到如下現(xiàn)象，試用烷烴的氯代反應(yīng)機(jī)理解釋這些現(xiàn)象。(1)將氯先經(jīng)用光照，然后立即在黑暗中與甲烷混合，可以獲得氯代產(chǎn)物。(2)將氯氣先經(jīng)光照，,然后在黑暗中放置一段時(shí)間再與甲烷混合，則不發(fā)生氯代反應(yīng)。(3)將氯氣先經(jīng)光照，,然后在黑暗中與氯氣混合，也不發(fā)生氯代反應(yīng)。(1)Cl2先用光照，產(chǎn)生氯自由基·Cl，迅速在黑暗中與CH4混合，Cl·來不及相互結(jié)合，可與甲烷產(chǎn)生連鎖反應(yīng)得到氯化產(chǎn)物。(2)Cl2通過光照射雖產(chǎn)生自由基·Cl.，但在黑暗中經(jīng)過一段時(shí)間后，又重新結(jié)合成Cl2，Cl2再與甲烷混合時(shí)，由于無自由基存在，也無產(chǎn)生自由基條件，故不發(fā)生反應(yīng)。(3)甲烷解離能較大，光照不足以產(chǎn)生自由基，黑暗中Cl2也不產(chǎn)生自由基，故不發(fā)生反應(yīng)。5-14回答下列問題。（1）為什么烷烴不活潑？（2）為什么在烷烴高溫?zé)峤膺^程中，斷裂的主要是C—C鍵而不是C—H鍵？（3）烷烴的燃燒是一個(gè)強(qiáng)烈的放熱反應(yīng)，但該反應(yīng)并不在室溫下發(fā)生。（1）烷烴分子中只有C—C鍵和C—H鍵兩種非極性σ鍵，σ鍵鍵能較大，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。（2）經(jīng)查表知C—C鍵能347.3kJ·mol-1，而C—H鍵能414.2kJ·mol-1，即前者鍵能較小，所以斷裂的主要是C—C鍵而不是C—H鍵。（3）由于其反應(yīng)的活化能非常高，所以在室溫下不易反應(yīng)。5-15下列哪些化合物物可以用烷烴的鹵代反應(yīng)制備？哪些不適合？請說明理由。（2）、（4）、（5）和（6）可用烷烴的鹵代反應(yīng)制備，而（1）和（3）不適合用烷烴的鹵代反應(yīng)制備。原因是（2）、（5）和（6）對應(yīng)的烷烴各只有一種H，它們發(fā)生鹵代反應(yīng)時(shí)，僅生成一種一鹵代產(chǎn)物；（4）中氫雖然有兩種H，但其叔H和伯H被溴取代的活性相差1600倍，所以，它發(fā)生溴代時(shí)仍然可得到高產(chǎn)率的目標(biāo)產(chǎn)物。而（1）對應(yīng)的烷烴有5種H，（3）對應(yīng)的烷烴有11種H，也即（1）和（3）對應(yīng)的烷烴發(fā)生鹵代反應(yīng)會(huì)生成多種一鹵代產(chǎn)物。5-16下列反應(yīng)可以得到幾種一溴代物（包括立體異構(gòu)體）？如果伯氫和仲氫的反應(yīng)速率比為1：82，請估算各種產(chǎn)物的相對含量。戊烷發(fā)生一溴代反應(yīng)可得到3種構(gòu)造異構(gòu)產(chǎn)物。其中（2）有一個(gè)手性碳，存在對映異構(gòu)體。所以共有4種一溴代物。2-溴戊烷中R型和S型是等量的(消旋化)，即各為32.9%。第七章芳香烴7-1命名下列各化合物或?qū)懗鰳?gòu)造式。（1）5-硝基-1-溴萘（2）9,10-二氯菲（3）4-苯基-2-戊烯（4）(S)-1-苯基-1-溴丙烷（5）4-溴聯(lián)苯（6）2-蒽磺酸7-2將下列各組中間體按穩(wěn)定性由強(qiáng)至弱排列。（1）A＞B＞C；（2）B＞C＞A＞D；（3）C＞B＞A。7-3將下列化合物按硝化反應(yīng)的速率由快至慢排列。（2）＞（4）＞（3）＞（7）＞（5）＞（1）＞（6）7-3將下列化合物按與HCl反應(yīng)的速率由快至慢排列。（4）＞（2）＞（1）＞（3）7-5用NMR法鑒別下列各組化合物。（1）、兩個(gè)化合物的1H-NMR譜都有三組信號，其中間的信號明顯不同，前者是四重峰(2H)、三重峰(3H)和多重峰(5H)；而后者是雙峰(6H)、多重峰(1H)和多重峰（5H）。（2）、兩者芳環(huán)上H的譜圖明顯不同，前者苯上的4個(gè)H是等同的，分子共有二組峰，單峰（6H），雙峰（4H）；而后者芳環(huán)的4個(gè)H為AB2C7-6完成下列各反應(yīng)式。（主）7-7用苯、甲苯或萘為主要原料合成下列化合物。7-8推測下列反應(yīng)的機(jī)理。（2）略7-9推測化合物A和B的構(gòu)造式。7-10寫出（推測）化合物A和B的構(gòu)造式及各步反應(yīng)式。有關(guān)反應(yīng)式如下：7-11寫出A及其溴代衍生物的結(jié)構(gòu)。7-12寫出3個(gè)σ絡(luò)合物的可能的共振結(jié)構(gòu)式，比較其貢獻(xiàn)；比較三個(gè)共振雜化體的穩(wěn)定性等。（1）（2）（3）（4）貢獻(xiàn)最大（1）（2）（3）貢獻(xiàn)最大（4）（1）（2）（3）三個(gè)共振雜化體中對位和鄰位的較穩(wěn)定，而間位的穩(wěn)定性較差。Cl原子與苯環(huán)相連接，因其電負(fù)性大于碳，表現(xiàn)出—I效應(yīng)，同時(shí)它與苯環(huán)又有弱的+C效應(yīng)，綜合結(jié)果是—I＞+C，即表現(xiàn)為吸電子效應(yīng)，使苯環(huán)電子云密度減小，所以表現(xiàn)為鈍化苯環(huán)；從上述三個(gè)共振雜化體的穩(wěn)定性比較可知，鄰、對位的各有4個(gè)共振極限結(jié)構(gòu)式，且其中一個(gè)貢獻(xiàn)大（共軛體系中的原子價(jià)層都達(dá)到8電子結(jié)構(gòu)），而間位取代的只有3個(gè)共振極限結(jié)構(gòu)式，其穩(wěn)定性較差，較難形成（活化能較大），因而氯是第一類定位基。7-13解釋下列實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。（1）因?yàn)楸桨l(fā)生烷基后生成的烷基苯，其烷基是活化基，即烷基苯再進(jìn)行烷基化比苯更容易，所以要得到一烷基苯，必須使用過量的苯，否則會(huì)產(chǎn)生多烷基苯的混合物。（2）低溫時(shí)屬于動(dòng)力學(xué)控制，而高溫下則為熱力學(xué)控制。（鄰、對位烷基化快，脫烷基化也容易；間位烷基化慢，脫烷基化也較難，在高溫時(shí)最后變成熱力學(xué)上穩(wěn)定的均三甲苯。）（3）硝基苯中硝基屬于強(qiáng)吸電子基團(tuán)，致使苯環(huán)電子云降低而不能發(fā)生傅-克反應(yīng)，所以可作溴苯發(fā)生傅-克烷基化反應(yīng)的溶劑；但不能用苯，因?yàn)樗蠕灞礁装l(fā)生傅-克烷基化反應(yīng)。（4）萘分子中α位的電子密度比β位的高，所以一般的親電取代反應(yīng)發(fā)生在α位；磺化反應(yīng)是可逆反應(yīng)，在較低溫度時(shí)生產(chǎn)α位取代產(chǎn)物，而α位上的磺酸基與另一個(gè)苯環(huán)上α-H的排斥作用大，表現(xiàn)出熱穩(wěn)定性比β取代的差，所以高溫時(shí)則生成β-萘磺酸。7-14解釋反應(yīng)現(xiàn)象（1）芳香族化合物發(fā)生親電取代反應(yīng)過程中形成中間體σ-絡(luò)合物的活化能較大，因?yàn)樗谄茐脑辑h(huán)的芳香性。（2）芳香族化合物發(fā)生親電取代反應(yīng)過程中形成中間體σ-絡(luò)合物，它要破壞原芳環(huán)的芳香性，所以其活化能較大，一般需要催化劑存在下才能反應(yīng)。（3）中間體σ-絡(luò)合物脫去一個(gè)H+后碳環(huán)又恢復(fù)芳香性，產(chǎn)物較穩(wěn)定；如果σ-絡(luò)合物與親核試劑發(fā)生加成反應(yīng)則生成能量較高的環(huán)已二烯環(huán)。7-15判斷下列化合物哪些具有芳香性。（2）、（3）、（5）、（6）和（7）具有芳香性，因?yàn)樗鼈冎刑辑h(huán)原子都處于共平面，π電子數(shù)符合4n+2規(guī)則，并形成閉合的共軛體系。第8章鹵代烴8-2完成下列各反應(yīng)式。8-3寫出下列反應(yīng)主要產(chǎn)物的構(gòu)型式。8-6把下列各組化合物按發(fā)生SN1反應(yīng)的活性排列成序。（1）A.正溴丁烷B.2-溴丁烷C.2-甲基-2-溴丙烷（3）A.CH3CH2ClB.CH3CH2BrC.CH3CH2I（1）C＞B＞A；（2）A＞C＞B；（3）C＞B＞A。8-7把下列各組化合物按發(fā)生SN2反應(yīng)的活性排列成序。（1）A＞C＞B；（2）B＞C＞A；（3）B＞A＞C。8-8把下列各組化合物按發(fā)生E2反應(yīng)速率由快至慢排列成序。（1）B＞A＞D＞C；（2）A＞B＞C。8-9把下列各組組化合物按E1反應(yīng)速率由快至慢排列成序。（1）C＞D＞A＞B（E1反應(yīng)中間體為碳正離子，連給電子基有利于中間體穩(wěn)定）；（2）A＞B＞C（從碳正離子穩(wěn)定性考慮）。8-10將下列各組化合物按照對指定試劑的反應(yīng)活性由大到小排列成序。（1）在2%AgNO3乙醇溶液中反應(yīng)。（2）在碘化鈉的丙酮溶液中反應(yīng)。（1）C＞B＞A（SN1反應(yīng)）；（2）A＞C＞D＞B（SN2反應(yīng)）。8-11把下列各組中的基團(tuán)按親核性從強(qiáng)至弱排列成序。（1）A.C2H5O-B.HO-C.C6H5O-D.CH3COO-（2）A.R3C-B.R2N-C.RO-D.F（3）A.CH3O-B.CH3CH2O-C.(CH3)2CHO-D.(CH3)3CO-（1）A＞B＞C＞D；（2）A＞B＞C＞D；（3）A＞B＞C＞D。8-12用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物。8-13給出下列反應(yīng)的機(jī)理。8-14從丙烯開始制備下列下列化合物。8-15由指定原料合成下列化合物。8-16列出以碳正離子為中間體的5類反應(yīng)，并各舉一例加以說明。（1）親電加成反應(yīng)，如烯烴與H*加成；（2）親電取代反應(yīng)，如芳烴的Friedel-Crafts烷基化反應(yīng)；（3）SN1反應(yīng)，如叔鹵代烴的取代反應(yīng)；（4）E1反應(yīng)，叔鹵代烴的消除反應(yīng)；（5）重排反應(yīng)8-19推測A、B、C的構(gòu)造式（標(biāo)明立體構(gòu)型）。（烯丙位鹵代烴的親取代，取代化合物旋光性判斷）8-21解釋下列結(jié)果。（1）在極性溶劑中，3°R*的SN1與E1反應(yīng)速率相同。SN1與E1反應(yīng)的控速步驟是相同的（生成碳正離子的一步為控速步），因而，反應(yīng)速率也是相同的。在親核性溶劑中，如果不存在強(qiáng)堿，3°R*發(fā)生溶劑解反應(yīng)；如果存在強(qiáng)堿（OH-、RO-等）時(shí)，3°R*主要發(fā)生E1消除反應(yīng)。硫原子的鄰位參與作用有利于氯原子的解離。第9章醇、酚、醚9-1命名下列化合物。（1）3-丁炔-2-醇；（2）15-冠-5；（3）(1R)-5-甲基-