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華東硅丙乳液行業(yè)市場調(diào)研報告第一章中國硅丙乳液行業(yè)概述一、 硅丙乳液定義:丙烯酸酯類和乙烯基有機硅不飽和單體共聚為有機硅接枝改性丙烯酸酯乳液。二、 硅丙乳液的特點:成膜有較高的光澤,較佳的耐鹽霧性,耐堿性、防腐性、極強的附著力,耐水性好,耐候優(yōu)異等特點。三、 硅丙乳液的主要原料及合成方法:1主要原料及設(shè)備:丙烯酸,丙烯酸丁酯,甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸羥乙酯,苯乙烯,有機硅油,十二烷基苯磺酸鈉,過二硫酸銨,乙烯基功能單體171.生產(chǎn)設(shè)備是反應(yīng)釜。2、合成方法:2.1物理混合法首先是制備有機硅樹脂或有機硅改性聚合物樹脂,以水為分散介質(zhì),然后添加乳化劑,在高剪切力的作用下進行乳化,制成乳液,將其與以前使用的普通乳液拼混。這種方法只是物理混合,沒有產(chǎn)生化學(xué)鍵合,而且由于這種聚合物后乳化工藝,只有在分子量較小的情況下才可以制備成穩(wěn)定的乳液,由于分子量小,成膜性能差,在使用中受到了限制。2.2化學(xué)縮聚法縮聚法主要分為兩種類型:一種是有機硅單體或樹脂在一定的pH值和催化劑存在下,與含有羥基的樹脂及含羥基親水單體進行縮合,加水水解或者中和。該樹脂可以在水中自乳化,而不需要另加乳化劑。由于水解自乳化存在穩(wěn)定性問題,而中和后自乳化又存在耐水性不良等傾向,在實際應(yīng)用中也受到了限制;另一種是首先制備含羥基的聚合物乳液,在一定催化劑和pH值范圍內(nèi),加入有機硅乳液,使乳液的羥基(一OH)和硅羥基(Si—OH)進行反應(yīng)縮合,把有機硅引入到乳液系統(tǒng)中,由于使用了催化劑等,對乳液穩(wěn)定性和耐候性帶來不利影響。2.3自由基聚合法自由基聚合法和常規(guī)乳液聚合法基本相同,將含有不飽和鍵的有機硅單體與其它含有不飽和鍵的各類單體聚合。目的是把有機硅耐高溫性、耐候性、耐化學(xué)品性,疏水、表面能低不易污染性和丙烯酸類樹脂的高保色性、柔韌性、附著性結(jié)合起來,制備出高耐候、高耐水、抗污染的環(huán)保型建筑用乳液及涂料。國外公司如德國的公司、法國的羅地亞公司、美國的道康寧公司、國民淀粉公司、日本的旭硝子公司、旭化成公司等等進行了硅丙乳液的研制,并陸續(xù)推出了一系列硅丙(有機硅乳液)乳液產(chǎn)品。國外生產(chǎn)的硅丙涂料主要有薄質(zhì)涂料、厚質(zhì)涂料、復(fù)層涂料、砂壁狀涂料等等,取得了很好的使用效果。國內(nèi)研制硅丙乳液主要集中在大學(xué)、科研院所、大型乳液生產(chǎn)企業(yè),如中國化工建設(shè)總公司常州涂料化工研究院、清華大學(xué)、北方涂料工業(yè)設(shè)計研究院、河北大學(xué)、吉林大學(xué)、江蘇日出集團、北京科之信公司等等,都推出了硅丙乳液系列產(chǎn)品,為制備高性能硅丙乳液涂料打下了良好基礎(chǔ)。國內(nèi)生產(chǎn)的硅丙乳液涂料主要集中在大中型涂料企業(yè),其品種主要有薄質(zhì)涂料、厚質(zhì)涂料、復(fù)層涂料、砂壁狀涂料等等,基本滿足了市場需求,所涂覆工程都取得了良好效果。第二章、硅丙乳液的應(yīng)用和下游發(fā)展。一、硅丙乳液的應(yīng)用趨勢:硅丙乳液可直接用于金屬材料的防腐材料,金屬漆、富鋅漆、防水涂料、木器漆和各種涂料的面漆,高檔外墻漆。由于中國正處于建設(shè)發(fā)展期,建筑業(yè)也得到了快速發(fā)展,建筑涂料的市場增幅達到了20%以上。硅丙乳液涂料性能優(yōu)異,環(huán)境友好,主要用于重點建筑或者高層超高層建筑。隨著建筑質(zhì)量要求提高,高層建筑比例增大,中高檔涂料也會增長。據(jù)專家預(yù)測,中高檔涂料將以每年5%以上的比例增長。但是也應(yīng)該看到,中國涂料企業(yè)有(8000?10000)家,生產(chǎn)硅丙涂料產(chǎn)品的企業(yè)可能有1000家。每個企業(yè)生產(chǎn)硅丙涂料量還是很小的。要做出硅丙涂料的規(guī)模和品牌,要改變有產(chǎn)品無生產(chǎn)或生產(chǎn)量很小的狀況,還需做大量的市場開拓應(yīng)用工作。二、下游硅丙涂料的發(fā)展:1產(chǎn)品發(fā)展方向1.1溶劑型硅丙涂料硅丙樹脂和涂料主要利用其耐高溫、高耐候、低表面能的特性,在有特殊要求的涂料中起著重要的作用。1.1.1化學(xué)改性法所占比重繼續(xù)增長.由于物理混拼的硅丙樹脂易產(chǎn)生相分離和聚硅氧烷表面遷移等缺點,在國內(nèi)的使用量會逐漸減少,采用化學(xué)改性法制備的將取而代之。1.1.2向高性能、多功能、復(fù)合化方面發(fā)展為了進一步提高涂料的高耐候、自清潔、防沾污能力,現(xiàn)在已經(jīng)有研究人員在開發(fā)含氟的硅丙樹脂和涂料,開發(fā)成功后,將會在廚房用具、交通工具、通信設(shè)備等諸多方面發(fā)揮更大作用。1.1.3合成手段的改進為了發(fā)揮有機硅和丙烯酸酯各自的特殊功能,導(dǎo)入新型功能性取代基團,進一步探索有機硅和丙烯酸酯結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系,滿足能源電子新材料等方面的需要,新的合成方法和新型原料將會不斷地被開發(fā)和使用。1.1.4向環(huán)保方向發(fā)展為了保護環(huán)境,適應(yīng)現(xiàn)代工業(yè)發(fā)展的要求,硅丙樹脂將向著無污染或低污染、綠色環(huán)保(無溶劑型、高固低粘型、采用環(huán)境友好型溶劑等)的方向發(fā)展。1.2乳液型硅丙涂料乳液型硅丙涂料主要以建筑涂料為主,其產(chǎn)品發(fā)展方向仍舊是向高性能、低污染方向發(fā)展。1.2.1增加有機硅含量,提高耐候性目前硅丙乳液及涂料,稱謂仍舊不規(guī)范。硅丙乳液及涂料有的有機硅單體含量在5%以下,甚至不足1%,也叫硅丙乳液及涂料。由于有機硅含量小,沒有完全展現(xiàn)有機硅聚合物的性能,其乳液及涂料性能增加也不明顯。影響了硅丙涂料這個品牌。甚至有些假冒偽劣產(chǎn)品,也以硅丙涂料命名,嚴(yán)重擾亂了硅丙涂料市場。所以,要提高性能,首先應(yīng)該提高有機硅單體的含量,有機硅單體含量與性能關(guān)系見表1。1.2.2改進乳液粒子內(nèi)部結(jié)構(gòu),提高硅丙乳液涂料抗沾污性乳液型硅丙涂料,特別是乳液型硅丙建筑涂料,提高其抗沾污性是保持涂膜裝飾性的最主要性能。提高抗污染性的最佳途徑,是提高乳液聚合物的玻璃化溫度(Tg),這已經(jīng)被許多實驗所證實。但是玻璃化溫度提高,成膜溫度(MFT)也隨之提高,要在室溫下成膜良好,就要加大成膜助劑的加量。由于成膜助劑一般揮發(fā)性都比較慢,這樣又影響了涂膜初期的抗污染性。所以提出了合成具有核殼結(jié)構(gòu)的硅丙乳液,核殼結(jié)構(gòu)乳液特征既具有較高的玻璃化溫度(Tg),又具有較低的成膜溫度(MFT),抗污染性等性能也隨之提高。1.2.3改進乳化系統(tǒng),提高硅丙乳液涂料耐水性常規(guī)的聚合物乳液,包括硅丙乳液,都是由有機單體(包括有機硅單體、丙烯酸酯類單體等)、乳化劑和水乳化聚合而制成聚合物乳液,乳化劑滯留在乳液或涂膜中,對涂膜的性能造成危害,導(dǎo)致涂膜耐水等性能下降。為了解決此類問題,采用可聚合的乳化劑。該乳化劑除了起到乳化作用外,聚合時可與共聚單體發(fā)生反應(yīng),大大提高了乳液及涂膜的耐水性能等。1.2.4其它方法改性提高硅丙乳液涂料各種性能為了進一步提高和改進硅丙乳液及涂料的性能,用有機氟和納米材料等新材料改性硅丙乳液及涂料,已取得了一定效果。1.2硅丙乳液涂料向低PVC(低顏基比)方向發(fā)展硅丙涂料性能優(yōu)異,除了成膜物——硅丙乳液起主要作用外,配制低PVC硅丙涂料,展現(xiàn)硅丙乳液涂料的特性。如果PVC過高,涂膜的成膜物質(zhì)減少,涂膜的致密程度下降,性能也明顯下降。1.2.6要選用好顏填料和助劑,提高硅丙涂料保色性和施工應(yīng)用性硅丙乳液涂料用的顏填料對涂料裝飾性有很大影響。因為硅丙涂料的耐候性較高,如果選用的顏料(漿)沒有優(yōu)異的耐光性、耐候性和耐化學(xué)藥品,性涂膜容易變色;填料要選用化學(xué)惰性較強的產(chǎn)品,否則也會影響涂膜抗粉化性能。同時,為了使涂料在制備及應(yīng)用中達到良好效果,必須注意各類助劑的性能及其之間的質(zhì)量和配合性。才能制備出涂膜和施工應(yīng)用性能優(yōu)異的薄質(zhì)涂料、厚質(zhì)涂料,復(fù)合涂料、砂壁狀涂料等等。第三章、華東地區(qū)硅丙乳液客戶的重點分析目前有潛在客戶30家,其中龍頭企業(yè)3家,噸位客戶11家,小客戶16家。對于重點、有代表性客戶做出分析。1江蘇日出集團:國內(nèi)大型的建筑乳液生產(chǎn)商之一,丙烯酸乳液月產(chǎn)能1000噸,使用偶聯(lián)劑的型號是A-171,KH-570;月用量在15噸左右。貨源上有2中說法:采購唐經(jīng)理說是德固薩,技術(shù)肖工說是國產(chǎn)。以前和哈爾濱工業(yè)研究所合作自己做過A-171,后來因為環(huán)保和偶聯(lián)劑的發(fā)展就不做了,偶聯(lián)劑外購。目前主要的問題是:跟進的試樣的過程中,說到我們的樣品有問題,做出的苯丙乳液有顆粒。我們需要了解試樣結(jié)果的真實性,給客戶一個積極的回應(yīng)。2江蘇李文甲化工有限公司李文甲公司創(chuàng)始于2005年,是一家集生產(chǎn)、研發(fā)、國際貿(mào)易為一體的綜合性化工企業(yè)。是國內(nèi)建筑乳液的大型生產(chǎn)廠家,年銷售額過億元。用到的偶聯(lián)劑型號是A-171和KH-570,KH-560。用量在10噸以上。其中A-171和KH-570用的是瓦克,KH-560用的是邁圖。對于國產(chǎn)的品質(zhì)上不放心,以前試過國產(chǎn)的,水解性太大,小試的時候還滿意,但中試的時候,偶聯(lián)劑放在倉庫2個月左右就不能用了,所以老板李文甲就開始決定使用進口產(chǎn)品了。目前主要是產(chǎn)品試樣階段,需要和曹工多做交流,介紹我司規(guī)模和生產(chǎn)情況,增加相互了解。知道曹工在李文甲公司的地位。確保試樣能夠順利進行。3上海保利佳上海保立佳化工有限公司成立于2002年8月,公司占地54000平方米,現(xiàn)有面積15000平方米的廠房,現(xiàn)有30噸反應(yīng)釜生產(chǎn)線,年產(chǎn)能達10萬噸乳液,產(chǎn)品銷往全國各省市。公司設(shè)計規(guī)模達50萬噸,產(chǎn)品出口東南亞等地區(qū)。目前在和牟總聯(lián)系,偶聯(lián)劑主要是用到A-171,月用量接近20噸,目前用的是瓦克的產(chǎn)品。主要是關(guān)注品質(zhì)上面,目前進展到接受試樣。4浙江新力有限公司,乳液行業(yè)也是一個比較有影響的企業(yè)。主營以“科力森”為注冊商標(biāo)。主要是用到A-171,KH-570,月用量是1噸多。主要是用邁圖的產(chǎn)品。目前技術(shù)山張工負責(zé),沒能找到張工的直接聯(lián)系方式。還是需要和采購趙經(jīng)理聯(lián)系,因為她是老板的妹妹。所以對于原料的采購是比較用心的。5上虞信誠化工助劑廠,做防水建筑乳液,用到A-171和A-174,用量是1噸多。但由于技術(shù)上對工程師的依賴,該工程師推薦使用S-701,價格為125/kg。我們對于工程師的情況還一無所知,所以也是先放一放。江蘇紫石化工有限公司也是一個有影響的公司。公司做建筑乳液的品種比較多,對于偶聯(lián)劑等原材料的要求也比較高。主要用到A-171,瓦克產(chǎn)品。目前我們的產(chǎn)品還在試樣。寧波邱隘助劑廠,2003年建廠,年產(chǎn)值500-600萬,主要是做AB-1硅丙乳液。偶聯(lián)劑主要是用到A-171,月用量200-300kg,日本信越產(chǎn)品。目前是朱艷峰做總經(jīng)理,他老爸朱祖良也是工程師出身,對于我們的A-171的品質(zhì)是可以接受的,只是試樣的結(jié)果是乳液顏色有點偏黃。合作意向不明確。姜堰申貴乳液制造廠,主要是用171,目前使用的是S210,直索牌子。價格是39.合作的意向不明確。一心化工:申貴轉(zhuǎn)介紹的客戶,目前在試樣階段。下一步主要是促成交易,成交希望很大。第四章,硅丙乳液行業(yè)總結(jié)目前華東硅丙乳液上主要用的偶聯(lián)劑型號是:A-171,KH-570和KH-560,其中主要是以A-171為主,原因是工藝上KH-570和KH-560主要是用在苯丙乳液上。目前的偶聯(lián)劑用量在57噸左右。其中保利佳和李文甲用的瓦克30多噸,中小廠家主要是用信越的3-5噸,邁圖大概是2噸多,日出等一些廠家使用德固薩產(chǎn)品15多噸。所以江蘇日出集團、上海保利佳有限公司和江蘇李文甲化工有限公司是行業(yè)的龍頭企業(yè),有標(biāo)桿意義。其余的廠家用量會在1噸左右和幾百公斤的很多。在客戶使用的品種上:這個主要是因為硅丙乳液的下游客戶主要是涂料行

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