高老師環(huán)境監(jiān)測(cè) 之土壤重金屬分析

分析化學(xué)講座

土壤重金屬分析高云濤制作1.土壤重金屬分析的意義2.土壤基礎(chǔ)知識(shí)3.土壤樣品的采集和加工4.土壤樣品預(yù)處理5.土壤重金屬形態(tài)分析

高云濤制作3.土壤樣品的采集和加工處理3.1土壤樣品的采集

3.2土壤樣品加工高云濤制作3.1土壤樣品的采集土壤樣品的采集和處理是土壤分析工作的一個(gè)重要環(huán)節(jié)。采集有代表性的樣品，是測(cè)定結(jié)果能如實(shí)反映土壤環(huán)境狀況的先決條件。實(shí)驗(yàn)室工作者只能對(duì)來(lái)樣的分析結(jié)果負(fù)責(zé)，如果送來(lái)的樣品不符合要求，那么任何精密儀器和熟練的分析技術(shù)都將毫無(wú)意義。分析結(jié)果能否說(shuō)明問(wèn)題，關(guān)鍵在于樣品的采集和處理。高云濤制作

(一)土壤樣品的類型、采樣深度及采樣量1.混合樣品一般了解土壤污染狀況時(shí)采集混合樣品：將一個(gè)采樣單元內(nèi)各采樣分點(diǎn)采集的土樣混合均勻制成。對(duì)種植一般農(nóng)作物的耕地，只需采集0～20cm耕作層土壤；對(duì)于種植果林類農(nóng)作物的耕地，采集0～60cm耕作層土壤。

茶葉種植區(qū)應(yīng)該采多深？3.1土壤樣品的采集高云濤制作2.剖面樣品了解土壤污染深度時(shí)采集剖面樣品：按土壤剖面層次分層采樣。A層(耕作層)B層(亞層、淀積層)C層(風(fēng)化母巖層、母質(zhì)層)底巖層土壤剖面土層示意圖土壤剖面挖掘示意圖3.1土壤樣品的采集高云濤制作剖面規(guī)格一般為長(zhǎng)1.5m、寬0.8m、深1.0m，每個(gè)剖面采集A、B、C三層土樣。過(guò)渡層（AB、BC）一般不采樣。當(dāng)?shù)叵滤惠^高時(shí)，挖至地下水出露時(shí)止?，F(xiàn)場(chǎng)記錄實(shí)際采樣深度，如0～20、50～65、80～100cm。在各層次典型中心部位自下而上采樣，切忌混淆層次、混合采樣。土壤剖面A、B、C層示意圖高云濤制作在山地土壤土層薄的地區(qū)，B層發(fā)育不完整時(shí)，只采A、C層樣。干旱地區(qū)剖面發(fā)育不完整的土壤，采集表層（0～20cm）、中土層（50cm）和底土層（100cm）附近的樣品。（二）采樣時(shí)間和頻率

一般土壤在農(nóng)作物收獲期采樣測(cè)定，必測(cè)項(xiàng)目一年測(cè)定一次，其他項(xiàng)目3～5年測(cè)定一次。（三）采樣量及注意事項(xiàng)

（1）填寫土壤樣品標(biāo)簽、采樣記錄、樣品登記表。1份放入樣品袋內(nèi)，1份扎在袋口。（2）測(cè)定重金屬的樣品，盡量用竹鏟、竹片直接采集樣品。高云濤制作3.2樣品加工與管理

(一)樣品加工處理制成滿足分析要求的土壤樣品；測(cè)定不穩(wěn)定的項(xiàng)目用新鮮土樣（如游離揮發(fā)酚、NH3-N、NO3－-N、Fe2+）;測(cè)定多數(shù)穩(wěn)定項(xiàng)目用風(fēng)干土樣。

程序是：風(fēng)干磨細(xì)過(guò)篩混合分裝高云濤制作3.2土壤樣品加工處理

1、土樣的風(fēng)干

野外采集樣品運(yùn)到實(shí)驗(yàn)室在塑料薄膜上或瓷盤內(nèi)風(fēng)干達(dá)半干狀態(tài)壓碎，除石塊、殘根等雜物鋪成薄層，陰涼處風(fēng)干高云濤制作2、磨碎與過(guò)篩

進(jìn)行物理分析時(shí)，取風(fēng)干樣品100～200g，放在木板上用圓木棍輾碎，經(jīng)反復(fù)處理使土樣全部通過(guò)2mm孔徑的篩子，作為土壤顆粒分析及物理性質(zhì)測(cè)定作化學(xué)分析時(shí)，一般常根據(jù)所測(cè)組分及稱樣量決定樣品細(xì)度分析有機(jī)質(zhì)、全氮項(xiàng)目，應(yīng)取一部分已過(guò)2mm篩的土，用瑪瑙或有機(jī)玻璃研缽繼續(xù)研細(xì)，使其全部通過(guò)60號(hào)篩(0.25mm)。用原子吸收光度法測(cè)Cd、Cu、Ni等重金屬時(shí)，土樣必須全部通過(guò)100號(hào)篩(尼龍篩)高云濤制作3、樣品管理土壤保存原則：1、一般土壤樣品需保存半年至一年，以備必要時(shí)查核之用。2、儲(chǔ)存樣品應(yīng)盡量避免日光、潮濕、高溫和酸堿氣體等的影響。3、玻璃材質(zhì)容器是常用的優(yōu)質(zhì)貯器，聚乙烯塑料容器也屬美國(guó)環(huán)保局推薦容器之一，該類貯器性能良好、價(jià)格便宜且不易破損。4、將風(fēng)干土樣、沉積物或標(biāo)準(zhǔn)土樣等貯存于潔凈的玻璃或聚乙烯容器之內(nèi)。在常溫、陰涼、干燥、避陽(yáng)光、密封（石臘涂封）條件下保存30個(gè)月是可行的。高云濤制作13本節(jié)教學(xué)重點(diǎn)：1、明確試樣分解的目的和意義。掌握試樣分解的一般原理。2、掌握合理選擇試樣分解方法和分解試劑的一般原則。

3、熟悉復(fù)雜物質(zhì)分析中常用的幾大類試樣分解方法－酸溶、熔融、半熔分解法。了解熱分解等其它分解方法（方法原理及應(yīng)用）。4、掌握根據(jù)分解方法和分解對(duì)象合理地選擇分解器皿的原則。3.3土壤樣品預(yù)處理方法高云濤制作14一、試樣分解的目的和意義

1、目的2、意義二、試樣分解方法的分類和選擇

1、分類高云濤制作試樣分解的方法

自然界的巖石和礦物,種類繁多,組成各異.根據(jù)其結(jié)構(gòu)形式,組成情況和待測(cè)組份的有關(guān)特性,試樣分解的方法有:水溶,酸溶,熔融,半熔,燃燒及升華等方法.但一般較常用的是酸溶,熔融和半熔三種方法。高云濤制作161）使試樣完全分解或有效分解；

完全分解：使試樣各組分都進(jìn)入溶液，無(wú)殘?jiān)?/p>

有效分解：使試樣中待測(cè)的組分進(jìn)入溶液

2）與分離方法銜接；

3）待測(cè)組分不應(yīng)損失（濺失、揮發(fā)等）；

4）減免試劑引入待測(cè)組分或干擾組分；5）減免器皿引入正負(fù)玷污；6）對(duì)環(huán)境友好；7）快速、簡(jiǎn)便、成本低。2、分解方法（分解試劑）的選擇高云濤制作17（三）試樣分解方法的發(fā)展及微波溶樣

1、LiBO2熔融

2、增壓溶樣

3、聚四氟乙烯器皿（王水和氫氟酸的混合物可在聚四氟乙烯坩堝中分解試樣。）

4、石墨坩堝（最大的優(yōu)點(diǎn)是不會(huì)由坩堝材料引入干擾組分。）

5、微波溶樣（原理、應(yīng)用現(xiàn)狀及前景）高云濤制作18微波溶樣

傳統(tǒng)的加熱：主要依靠熱傳導(dǎo)、熱對(duì)流、熱輻射的形式，先加熱表面，熱量?jī)?nèi)部進(jìn)入內(nèi)部，耗時(shí)。微波輻射加熱：（1）對(duì)物體內(nèi)部直接加熱而達(dá)到瞬時(shí)加熱和快速升溫的效果；（2）選擇性加熱。微波密封溶樣技術(shù)優(yōu)點(diǎn)：快速；高效；減少試劑用量；避免試樣中某些揮發(fā)組分的損失分；可減少分析工作者的勞動(dòng)強(qiáng)度；分析檢出限低。高云濤制作

微波爐加熱分解法是以被分解的土樣及酸的混合液作為發(fā)熱體，從內(nèi)部進(jìn)行加熱使試樣受到分解的方法。目前報(bào)導(dǎo)的微波加熱分解試樣的方法，有常壓敞口分解和僅用厚壁聚四氟乙烯容器的密閉式分解法，也有密閉加壓分解法這種方法以聚四氟乙烯密閉容器作內(nèi)筒，以能透過(guò)微波的材料如高強(qiáng)度聚合物樹脂或聚丙烯樹脂作外筒，在該密封系統(tǒng)內(nèi)分解試樣能達(dá)到良好的分解效果。

高云濤制作其缺點(diǎn)是需要專門的分解器具，不能分解量大的試樣，如果疏忽會(huì)有發(fā)生爆炸的危險(xiǎn)；在進(jìn)行土樣的微波分解時(shí)，無(wú)論使用開放系統(tǒng)或密閉系統(tǒng)，一般使用HNO3-HCl-HF-HClO2、HNO3-HF-HClO4、HNO3-HCl-HF-H2O2、HNO3-HF-H2O2等體系；當(dāng)不使用HF時(shí)(限于測(cè)定常量元素且稱樣量小于0.1g)，可將分解試樣的溶液適當(dāng)稀釋后直接測(cè)定。若使用HF或HClO4對(duì)待測(cè)微量元素有干擾時(shí)，可將試樣分解液蒸至近干，酸化后稀釋定容。高云濤制作21

1、定義：酸溶法是利用酸的酸性、氧化還原性及形成配合物的性質(zhì)，使試樣溶解制成溶液。

2、評(píng)價(jià)

1）優(yōu)點(diǎn)（1）易提純；（2）（除磷酸外）易除去；（3）對(duì)容器的腐蝕比熔融法?。唬?）操作簡(jiǎn)便；2）缺點(diǎn)（1）對(duì)某些復(fù)雜物質(zhì)（如某些礦物）分解能力差，解決辦法：增壓分解法；（2）某些元素?fù)]發(fā)損失。三、酸溶分解試樣高云濤制作223、應(yīng)注意的問(wèn)題

1）注意某些元素的揮發(fā)

2）水潤(rùn)濕試樣

3）預(yù)焙燒（除硫及有機(jī)物）

4）減小試樣粒度（有限-碎樣越細(xì)，玷污越嚴(yán)重）

5）提高分解溫度（增壓或加入鹽類等試劑）。高云濤制作231）鹽酸

特點(diǎn)：（1）大多數(shù)鹽酸鹽易溶于水（除AgCl,Hg2Cl2,PbCl2）；（2）過(guò)量HCl易揮發(fā)除去//6mol/L恒沸溶液（沸點(diǎn)，110℃）；（3）Ge(IV)、As(III)、Sn(IV)、Te(IV)、Hg(II)等的氯化物易揮發(fā)。

作用

（1）強(qiáng)酸性；（2）Cl-（對(duì)某些金屬離子）有絡(luò)合作用，如AuCl4－。

鹽酸主要用于溶解弱酸鹽，某些氧化物，某些硫化物和比氫更活潑的金屬等。4、常用的溶劑.高云濤制作242）硝酸特點(diǎn)

（1）大多數(shù)硝酸鹽易溶于水；（2）過(guò)量硝酸易揮發(fā)除去。

作用

（1）強(qiáng)酸；（2）強(qiáng)氧化劑，除Pt、Au和某些稀貴金屬外，幾乎可溶解所有的金屬試樣，但Al、Fe、Cr

等在HNO3中因溶解時(shí)形成氧化膜而鈍化，因?yàn)樯呻y溶性：SnO2·xH2O（錫酸）Sb2O5·nH2O（銻酸）H2WO4

（鎢酸等）。絕大多數(shù)的硫化物可以用HNO3溶解。高云濤制作253）氫氟酸（1）F-為較強(qiáng)絡(luò)合基（2）與SiO2的作用

SiO2+3H2F2====H2SiF6+2H2OH2SiF6====H2F2+SiF4↑（3）（SiF4不揮發(fā)的條件）恒沸體系

10%H2F2－54%H2O－36%H2SiF6；116℃（4）·用于除氟，HF↑；（5）注意：對(duì)玻璃及人體有強(qiáng)腐蝕性，分解試樣時(shí)用Pt容器或聚四氟乙烯器皿。高云濤制作264）高氯酸

（1）最強(qiáng)酸、高沸點(diǎn)、強(qiáng)氧化劑（濃、熱酸）；溫?zé)峄蚶涞南「呗人崴芤翰痪哂醒趸裕瑹岬臐飧呗人釒缀跖c所有金屬（除金和一些鉑系金屬外）起反應(yīng)，并將金屬氧化為最高價(jià)態(tài)，鉛和錳呈較低氧化態(tài)，即Pb(II)和Mn(II)。高氯酸還可溶解硫化物礦、鉻鐵礦、磷灰石、三氧化二鉻以及鋼中夾雜碳化物。

（2）（鉀、銨鹽除外）多數(shù)鹽易溶于水；

（3）安全問(wèn)題：嚴(yán)防爆炸。純高氯酸是極其危險(xiǎn)的氧化劑，放置時(shí)它將爆炸，因而決不能使用。操作高氯酸、水和諸如乙酸酐或濃硫酸等脫水劑的混合物應(yīng)格外小心，與性質(zhì)不明的化合物混合時(shí)，也應(yīng)極為小心，這是嚴(yán)格的規(guī)則。高云濤制作275）磷酸（1）強(qiáng)絡(luò)合力、高沸點(diǎn)；（2）加熱縮合；（3）用于單項(xiàng)測(cè)定。磷酸可用來(lái)分解許多硅酸鹽礦物、多數(shù)硫化物礦物、天然的稀土元素磷酸鹽、四價(jià)鈾和六價(jià)鈾的混合氧化物。磷酸最重要的分析應(yīng)用是測(cè)定鉻鐵礦，鐵氧體和各種不溶于氫氟酸的硅酸鹽中的二價(jià)鐵。

盡管磷酸有很強(qiáng)的分解能力，但通常僅用于一些單項(xiàng)測(cè)定，而不用于系統(tǒng)分析。磷酸與許多金屬，甚至在較強(qiáng)的酸性溶液中，亦能形成難溶的鹽，給分析帶來(lái)許多不便。高云濤制作286）硫酸

（1）高沸點(diǎn)、氧化性、脫水性（濃酸）；（2）對(duì)有機(jī)物有較強(qiáng)的分解能力；（3）與其它無(wú)機(jī)酸聯(lián)合（H2F2、H3PO4；HCl等）；（4）許多金屬硫酸鹽沉淀。

濃硫酸可分解硫化物、砷化物、氟化物、磷酸鹽、銻礦物、鈾礦物、獨(dú)居石、螢石等。廣泛用于氧化金屬Sb，As，Sn和Pb的合金及各種冶金產(chǎn)品，但鉛沉淀為PbSO4。硫酸還經(jīng)常用于溶解氧化物、氫氧化物、碳酸鹽。由于硫酸鈣的溶解度低，所以硫酸不適于溶解鈣為主要組分的那些物質(zhì)。

硫酸的一個(gè)重要應(yīng)用是除去揮發(fā)性酸，但Hg(II)，Se(IV)和Re(VII)在某種程度上可能失去。磷酸、硼酸也能失去。高云濤制作297）王水與逆王水王水（“3鹽1硝”（體積比））逆王水（“3硝1鹽”）王水與逆王水具有鹽酸的絡(luò)合性和硝酸的氧化性，因此具有極強(qiáng)的分解能力，即使是貴金屬也可被王水和逆王水分解?？煞纸赓F金屬和辰砂、鎘、汞、鈣等多種硫化礦物，亦可分解鈾的天然氧化物、瀝青鈾礦及許多其他的含稀土元素、釷、鋯的衍生物，某些硅酸鹽、礬礦物、彩鉬鉛礦、鉬鈣礦、大多數(shù)天然硫酸鹽類礦物。王水絡(luò)合性更強(qiáng)，而逆王水氧化性更強(qiáng)。

高云濤制作30王水的氧化能力卻比濃硝酸要強(qiáng)得多呢？這是因?yàn)樵谕跛写嬖谌缦路磻?yīng)：

HNO3+3HCl====2H2O+Cl2+NOCl因而在王水中含有硝酸、氯分子和氯化亞硝酰等一系列強(qiáng)氧化劑，同時(shí)還有高濃度的氯離子。

王水可使金和鉑等惰性金屬失去電子而被氧化：

Au+Cl2+NOCl=AuCl3+NO↑

3Pt+4Cl2+4NOCl=3PtCl4+4NO↑

同時(shí)高濃度的氯離子與其金屬離子可形成穩(wěn)定的絡(luò)離子，如[AuCl4]-

或[PtCl6]2-：

AuCl3+HCl=H[AuCl4]

PtCl4+2HCl=H2[PtCl6]高云濤制作31由于絡(luò)合反應(yīng)使金或鉑的標(biāo)準(zhǔn)電極電位減小，有利于反應(yīng)向金屬溶解的方向進(jìn)行?？偡磻?yīng)的化學(xué)方程式可表示為：

Au+HNO3+4HCl=H[AuCl4]+NO↑+2H2O

3Pt+4HNO3+18HCl=3H2[PtCl6]+4NO↑+8H2O

由于金和鉑能溶解于王水中，人們的金鉑首飾（黃金或白金）在被首飾加工商加工清洗時(shí)，貴金屬常會(huì)在不知不覺(jué)中被加工商用這種方法偷取。高云濤制作32磷酸—硝酸：可分解銅和鋅的硫化物和氧化物。磷酸—硫酸：可分解許多氧化礦物，如鐵礦石和一些對(duì)其他無(wú)機(jī)酸穩(wěn)定的硅酸鹽。高氯酸—硫酸：適于分解鉻尖石等很穩(wěn)定的礦物高氯酸—鹽酸—硫酸：可分解鐵礦、鎳礦、錳礦石氫氟酸—硝酸：可分解硅鐵、硅酸鹽及含鎢、鈮、鈦等試樣。

8）其它混合酸高云濤制作用少量水潤(rùn)濕加10mLHCl，低溫加熱加入15mLHNO3，加熱蒸至近粘稠狀加入10mLHF，加熱（聚四氟乙烯坩堝）加入5mLHClO4，加熱至白煙冒盡8）常用分解過(guò)程4、常用方法的-混合酸分解試樣稀酸溫?zé)崛芙鈿堅(jiān)ㄈ莞咴茲谱魍寥罉悠坊焖岱纸夥?zhǔn)確稱取0.5g風(fēng)干土樣于聚四氟乙烯坩堝中，用幾滴水潤(rùn)濕后，加入10mL濃HCl，于電熱板上低溫加熱，蒸發(fā)至約剩5mL時(shí)加入15mL濃HNO3，繼續(xù)加熱蒸至近粘稠狀，加入10mL濃HF并繼續(xù)加熱，為了達(dá)到良好的除硅效果應(yīng)經(jīng)常搖動(dòng)坩堝。最后加入5mLHClO4，并加熱至白煙冒盡。對(duì)于含有機(jī)質(zhì)較多的土樣應(yīng)在加入HClO4之后加蓋消解，土壤分解物應(yīng)呈白色或淡黃色（含鐵較高的土壤），傾斜坩堝時(shí)呈不流動(dòng)的粘稠狀。用稀酸溶液沖洗內(nèi)壁及坩堝蓋，溫?zé)崛芙鈿堅(jiān)?，冷卻后，定容至100mL或50mL，最終體積依待測(cè)成分的含量而定。高云濤制作35※硫化礦分解先除硫：650℃焙燒4小時(shí)，樣品充分與空氣接觸。幾乎所有的硫化物及其礦石皆可溶于硝酸，但宜在低溫下進(jìn)行，否則將析出硫磺。在

HNO3中加入KClO3或者Br2可把硫轉(zhuǎn)化為SO42-?！袡C(jī)物礦物分解650℃焙燒4小時(shí)除有機(jī)物，樣品充分與空氣接觸。高云濤制作稱取0.5g風(fēng)干土樣于內(nèi)套聚四氟乙烯坩堝中，加入少許水潤(rùn)濕試樣，再加入HNO3(ρ1.42g/mL)、HClO4(ρ1.67g/mL)各5mL，搖勻后將坩堝放入不銹鋼套筒中，擰緊。放在180℃的烘箱中分解2h。取出，冷卻至室溫后，取出坩堝，用水沖洗坩堝蓋的內(nèi)壁，加入3mLHF(ρ1.15g/mL)，置于電熱板上，在100℃～120℃加熱除硅，待坩堝內(nèi)剩下約2～3mL溶液時(shí)，調(diào)高溫度至150℃，蒸至冒濃白煙后再緩緩蒸至近干，按上同樣操作定容后進(jìn)行測(cè)定。

＃高壓密閉濕式分解法高云濤制作371、評(píng)價(jià)1）優(yōu)點(diǎn)（1）比濕式分解更有效；（2）可與分離步驟銜接

2）缺點(diǎn)（1）引入大量堿金屬鹽類；（2）引入坩堝材料（3）需高溫設(shè)備2、熔劑分類四、熔融分解試樣高云濤制作38（1）碳酸鈉和碳酸鉀熔融

>400℃1、高溫性質(zhì)Na2CO3=======Na2O+CO22、價(jià)廉

3、可分解絕大多數(shù)硅酸鹽巖石礦物

4、器皿（對(duì)鉑坩堝的腐蝕情況）（二）苛性堿熔融

1、強(qiáng)堿性

2、吸濕性（KOH>NaOH）

3、NaOH（KOH）+氧化劑

4、器皿：銀、鎳、鐵、金坩堝（三）過(guò)氧化鈉熔融

1、強(qiáng)堿性+強(qiáng)氧化性高云濤制作392、與苛性堿或堿金屬碳酸鹽聯(lián)用

3、器皿：鐵、鎳、鋯、剛玉坩堝（四）焦硫酸鉀熔融

1、酸性熔劑K2S2O7=====SO3+K2SO42、器皿：鉑、石英坩堝（五）硼酸或硼酸鹽熔融

1、熔礦（分解試樣）能力強(qiáng)

2、LiBO2熔樣不引入鉀，鈉

3、熔塊脫堝及溶解（電磁攪拌，超聲波）

4、器皿：鉑、石墨、金、鉬、氮化硼坩堝高云濤制作40（六）銨鹽熔融

1、固體酸溶：保持酸分解法優(yōu)點(diǎn)（不引入K、Na）。比相應(yīng)酸分解力強(qiáng)

2、混合銨鹽熔樣

3、試樣粒度（160篩目左右）

4、器皿：瓷、玻璃、石英、聚四氟乙烯坩堝或舟皿熔劑選擇的基本原則酸性試樣用堿性熔劑;鹽基性試樣用酸性熔劑.高云濤制作操作：稱取適量土樣于坩鍋中，加入適量熔劑，混勻，移入馬福爐中高溫熔融→冷卻→移入燒杯中，加水和鹽酸→過(guò)濾→定容特點(diǎn)：分解樣品完全，操作簡(jiǎn)便，快速，且不產(chǎn)生大量酸蒸汽缺點(diǎn)：試劑用量大，易引入鹽類污染物，一部分重金屬在高溫下易揮發(fā)損失。高云濤制作42（一）碳酸鈉和氧化鎂或氧化鋅混合物半熔

1、二價(jià)金屬氧化物的作用

2、碳酸鈉的作用

3、艾斯卡（Ischka）試劑：Na2CO3：MgO=1：2

艾斯卡試劑的發(fā)展（試樣半熔分解后分別用于測(cè)定：S、P、Se、As、I）

Na2CO3+MgO+KNO3Na2CO3+K2CO3+MgONa2CO3+CaONa2CO3+ZnONa2CO3+ZnO+KMnO4Na2CO3+MnO2+KMnO4（二）史密斯（Smith）法（要點(diǎn)）

1、CaCO3+NH4Cl作燒結(jié)劑

2、用于經(jīng)典法測(cè)定K2O、Na2O高云濤制作※半熔燒結(jié)分解試樣

采用熔融法分解試樣，熔塊常被熔劑和容器污染，甚至某些稀散元素和坩堝發(fā)生交換作用，影響測(cè)定結(jié)果．而半熔可以減少甚至免除熔劑對(duì)坩堝的侵蝕和交換作用．半熔的熔塊又易溶于無(wú)機(jī)酸．半熔分解程度是否完全，決定于下列幾個(gè)因素：選擇的熔劑及其用量；攪拌的均勻程度；試樣和熔劑的粒度；加熱時(shí)間的長(zhǎng)短和溫度的高低等．高云濤制作溫度在500℃以下；使用器皿：鉑坩堝；能分解的礦物：磁鐵礦，重晶石，石膏，黑鎢礦，白鎢礦，榍石，二氧化硅，長(zhǎng)石，滑石，鋯英石，鉻鐵礦，綠柱石，獨(dú)居石等．過(guò)氧化鈉半熔高云濤制作碳酸鈉和氧化鎂或氧化鋅混合物半熔

碳酸鈉和氧化鎂或氧化鋅混合物常用于分解硫化物，氧化物，硅酸鹽及固體可燃有機(jī)巖類．所用混合物的組成主要由實(shí)驗(yàn)確定，并且根據(jù)反應(yīng)條件經(jīng)常有所改變．碳酸鈉，氧化鎂的混合物國(guó)外通稱為艾斯卡(Ischka)試劑．最初用來(lái)灰化煤以測(cè)定硫，但后來(lái)被發(fā)展用以分解硫化物．半熔過(guò)程中，空氣中的氧將硫化物中的硫氧化成硫酸鹽，用硫酸鋇重量法進(jìn)行測(cè)定．高云濤制作46

艾斯卡試劑的發(fā)展（試樣半熔分解后分別用于測(cè)定：S、P、Se、As、I）

Na2CO3+MgO+KNO3Na2CO3+K2CO3+MgONa2CO3+CaONa2CO3+ZnONa2CO3+ZnO+KMnO4Na2CO3+MnO2+KMnO4高云濤制作斯密思法

J.I.Smith法在硅酸鹽古典分析方法中，常用于測(cè)定鉀和鈉．這個(gè)方法的熔劑為碳酸鈣和氯化銨混合熔劑．碳酸鈣是用鈣鹽加入碳酸銨沉淀制取的．用此法分解長(zhǎng)石中鉀和鈉．高云濤制作分解用容器的選擇器皿類:玻璃器皿,陶瓷器皿,石英器皿,塑料王器皿;坩堝類:剛玉坩堝,粘土坩堝,鎳坩堝,鐵坩堝,鉑坩堝,金坩堝,銀坩堝,塑料王坩堝.分解試樣帶來(lái)的誤差噴濺損失揮發(fā)損失吸附損失與容器反應(yīng)造成的損失高云濤制作5.土壤重金屬形態(tài)分析重金屬形態(tài)是指重金屬的價(jià)態(tài)、化合態(tài)、結(jié)合態(tài)、和結(jié)構(gòu)態(tài)四個(gè)方面，即某一重金屬元素在環(huán)境中以某種離子或分子存在的實(shí)際形式。重金屬進(jìn)入土壤后，通過(guò)溶解、沉淀、凝聚、絡(luò)合吸附等各種作用，形成不同的化學(xué)形態(tài)，并表現(xiàn)出不同的活性。元素活動(dòng)性、遷移路徑、生物有效性及毒性等主要取決于其形態(tài),而不是總量。故形態(tài)分析是上述研究及污染防治等的關(guān)鍵。高云濤制作3.4形態(tài)分析樣品的處理方法稱取定量樣品，分別以水、氯化鎂、醋酸鈉、焦磷酸鈉、鹽酸羥胺、過(guò)氧化氫為提取劑提取水溶態(tài)、離子交換態(tài)、碳酸鹽結(jié)合態(tài)、腐殖酸結(jié)合態(tài)、鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)、有機(jī)結(jié)合態(tài)，制備各形態(tài)分析液。取適量提取上述各形態(tài)后的殘?jiān)?，用鹽酸、硝酸、高氯酸、氫氟酸處理后制備殘留態(tài)分析液。用全譜直讀電感藕合等離子發(fā)射光譜法分析各相態(tài)中的銅、鉛、鋅、錳、鈷、鎳、鎘、鉻、鉬。用氫化物發(fā)生原子熒光光譜法分析砷、銻、汞、硒。高云濤制作5.土壤重金屬形態(tài)分析5.1重金屬形態(tài)5.2重金屬形態(tài)研究方法及發(fā)展歷程5.3本實(shí)驗(yàn)的目的4、實(shí)驗(yàn)原理5、實(shí)驗(yàn)步驟6、數(shù)據(jù)處理高云濤制作5.1重金屬形態(tài)重金屬形態(tài)是指重金屬的價(jià)態(tài)、化合態(tài)、結(jié)合態(tài)、和結(jié)構(gòu)態(tài)四個(gè)方面，即某一重金屬元素在環(huán)境中以某種離子或分子存在的實(shí)際形式。重金屬進(jìn)入土壤后，通過(guò)溶解、沉淀、凝聚、絡(luò)合吸附等各種作用，形成不同的化學(xué)形態(tài)，并表現(xiàn)出不同的活性。元素活動(dòng)性、遷移路徑、生物有效性及毒性等主要取決于其形態(tài),而不是總量。故形態(tài)分析是上述研究及污染防治等的關(guān)鍵。高云濤制作5.2重金屬形態(tài)研究方法及發(fā)展歷程自Chester等(1967)和Tessier等(1979)的開創(chuàng)性研究以來(lái)，元素形態(tài)一直是地球和環(huán)境科學(xué)研究的一大熱點(diǎn)。在研究過(guò)程中,建立了礦物相分析、數(shù)理統(tǒng)計(jì)、物理分級(jí)和化學(xué)物相分析等形態(tài)分析方法。高云濤制作高云濤制作化學(xué)物相逐級(jí)（連續(xù)）提取法由于自然體系的復(fù)雜性，目前對(duì)元素形態(tài)進(jìn)行精確研究是很困難,甚至是不可能的。在諸多方法中，化學(xué)物相分析中的連續(xù)提取(或逐級(jí)提?。?Sequentialextraction)技術(shù)具操作簡(jiǎn)便、適用性強(qiáng)