杭州西溪濕地底泥重金屬分布特征及生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評價(jià)

杭州西溪濕地底泥重金屬分布特征及生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評價(jià)

土壤是濕地水環(huán)境的三個(gè)因素之一（水生生物和土壤）。它不僅是水土私有物種的棲息地和重要棲息地，也是水土私有污染物的重要積聚場所。在一定條件下，污染物的積累可以從污染物的“集合”轉(zhuǎn)變?yōu)椤皝碓础?。重金屬是一類典型的累積性污染物,環(huán)境一旦受到重金屬污染,就較難清除和恢復(fù)原狀。有毒重金屬在水相中通常表現(xiàn)為微量或痕量分布,而在底泥的富集水平則可能是水相的數(shù)百乃至數(shù)萬倍,因而底泥可反映水體狀況,是水環(huán)境中重金屬污染程度的“指示劑”,底泥重金屬污染受到廣泛關(guān)注。西溪濕地位于杭州市西部,距西湖僅5km,是杭州市區(qū)僅存的一塊城郊型濕地,也是國內(nèi)第一個(gè)國家濕地公園。歷史上的西溪濕地,面積達(dá)60km2,可謂地廣人稀。隨著工業(yè)化和城市化的推進(jìn),且由于地處城郊這一特殊的位置,受人為活動干擾強(qiáng)烈,西溪濕地退化嚴(yán)重,面積銳減至目前的10余km2。然而,無論從歷史還是現(xiàn)實(shí)看,西溪濕地都是杭州綠地生態(tài)系統(tǒng)的重要組成部分,具有多種重要生態(tài)功能,可謂杭城之“腎”。目前,對西溪濕地底泥重金屬含量的研究尚未開展,因此,本文對該區(qū)底泥重金屬污染狀況進(jìn)行了專門研究,意在查明該區(qū)底泥重金屬分布規(guī)律及潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn),為西溪國家濕地公園環(huán)境質(zhì)量的評價(jià)和濕地公園的環(huán)境整治提供科學(xué)依據(jù)。1研究領(lǐng)域的總結(jié)和研究方法1.1ee概況杭州西溪國家濕地公園東至紫金港,西以五常港與余杭區(qū)為界,南至沿山河,北至余杭塘河(120°0′26″~120°9′27″E,30°3′35″~30°21′28″N)。全區(qū)東西長約5.7km,南北寬約4.1km,總面積為10.08km2,目前對游客開放的一期工程景區(qū)面積約為3.46km2。區(qū)內(nèi)河網(wǎng)密布,池塘、河港、溝汊、溪流共同構(gòu)成水環(huán)境,水面率超過50%。濕地屬亞熱帶季風(fēng)氣候區(qū),四季分明,雨量豐沛,光照充足,該區(qū)多年平均降水量為1400mm,多年平均氣溫16.2℃。1.2樣品采集和處理在西溪濕地的一期工程景區(qū)內(nèi)和景區(qū)外,分別根據(jù)濕地水系分布及水體干擾類型(河道、大水面、封閉池塘等)、底泥沉積過程干擾類型(深層疏浚或未疏浚)及人為活動的不同干擾程度,總共布置了12個(gè)點(diǎn)(表1)。采用荷蘭Eijkelkamp公司Beeker型底泥原狀采樣器采集,剖面樣品每20cm分層,采樣時(shí)間為2006年9月。樣品經(jīng)自然風(fēng)干,去掉雜物及石塊后研磨過100目篩,貯存?zhèn)溆谩Ｖ亟饘巽~(Cu)、鋅(Zn)、鉻(Cr)、鉛(Pb)、鎘(Cd)、汞(Hg)和砷(As)的分析方法參照《水和廢水監(jiān)測分析方法》(第3版)和《湖泊富營養(yǎng)化調(diào)查規(guī)范》(第2版)進(jìn)行。2結(jié)果與分析2.1底泥重金屬含量西溪濕地底泥7種重金屬平均含量見表2,由于缺乏底泥中重金屬元素的背景值,因而將其與杭州市農(nóng)業(yè)土壤元素背景值和《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB15618-1995)的二級標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較。結(jié)果表明,底泥中Hg和As元素平均值低于背景值,而Cu、Zn、Cr、Pb和Cd含量分別為背景值的2.2、1.3、1.1、1.9和1.5倍;7種元素平均值都要低于國家二級標(biāo)準(zhǔn)。與西溪濕地土壤重金屬含量的調(diào)查結(jié)果相比(表2),底泥中Zn和Cd的含量明顯要高(p<0.05),而其他元素含量在兩者之間的差異不顯著。由于作者調(diào)查的西溪濕地土壤基本上為上世紀(jì)五六十年代由開辟圩田、疏浚河道而采用底泥人為堆積的堆疊土,因而Zn和Cd含量在土壤和底泥之間差異的變化,可能指示近50年來由于工農(nóng)業(yè)的發(fā)展,底泥中有不同于土壤的重金屬污染來源。從分析結(jié)果看,盡管底泥疏浚將污染底泥永久去除,但在外源未得到有效控制的情況下,疏浚效果的持續(xù)性尚值得商榷。如同時(shí)進(jìn)行疏浚的景區(qū)內(nèi)6#(河道)樣點(diǎn)和景區(qū)外圍9#(河道)樣點(diǎn)在3年后底泥重金屬含量差異明顯(6#樣/9#樣:Cu23.2/87.2,Zn82.3/149.4,Cr54.3/60.9,Pb27.7/107.3,Cd0.157/0.231,Hg0.036/0.402,As5.4/8.3。單位:mg·kg-1)。這可能是由于9#樣點(diǎn)處于濕地外來水源(沿山河)的注入口,而沿山河上游及沿線承接工業(yè)、生活等污水的排放,水體中攜帶的各種重金屬元素,在入口處沉積導(dǎo)致該處含量很快變高。此外,水體類型對底泥重金屬的含量也有影響(為便于對比,僅統(tǒng)計(jì)未進(jìn)行疏浚的9個(gè)樣點(diǎn),見表2),一般表現(xiàn)為封閉池塘和大水面中底泥重金屬元素含量高于普通河道中的含量。這可能與封閉池塘和大水面水流平緩,沉淀作用較強(qiáng),稀釋、混合能力較差等因素有關(guān)。底泥表層(0~20cm)重金屬Cu、Zn、Pb、Hg含量的最高值都位于9#(河道),Cr、Cd和As含量的最高值分別位于10#(大水面)、11#(封閉池塘)和3#(河道)樣點(diǎn)。除Cr含量的最低值位于1#(河道)樣點(diǎn)外,其余6種重金屬含量的最低值都位于6#(疏浚河道)樣點(diǎn)。從整體上來看,這6種元素的分布特征基本相似,底泥污染物高含量的點(diǎn)基本位于9#~11#點(diǎn)位,而低含量點(diǎn)全部位于1#或6#。從空間上看,8#~11#點(diǎn)位處于保護(hù)工程外圍,目前這些點(diǎn)位附近的生活區(qū)尚未搬遷,仍有部分工業(yè)和生活污水輸入,因而反映近期污染物沉積狀況的表層底泥中重金屬的含量仍較高。而1#~7#樣點(diǎn)處于保護(hù)工程范圍內(nèi),其生態(tài)環(huán)境狀況相對較好,且6#樣點(diǎn)還進(jìn)行過底泥疏浚,因而重金屬含量明顯要低(表2)。重金屬在底泥剖面中的分布主要可以歸納為2種類型,第1類隨剖面深度增加而含量表現(xiàn)為降低的趨勢,以景區(qū)外的8#(河道)、10#(大水面)和11#(封閉池塘)為代表,第2類隨剖面深度增加而含量表現(xiàn)為增加的趨勢,主要為分布在景區(qū)內(nèi)1#~5#(河道)和7#(大水面)樣點(diǎn)。由于篇幅關(guān)系,僅列出景區(qū)內(nèi)的5#和景區(qū)外11#樣點(diǎn)的Cd、Cu和Pb3種重金屬的剖面分布圖(圖1)。由于底泥柱樣中污染物含量的變化可以反映出不同歷史時(shí)期污染物的演化特征,因而可以推斷,景區(qū)外圍樣點(diǎn)重金屬污染物仍然處于一個(gè)增加的趨勢,而景區(qū)樣點(diǎn)中污染物輸入則處于一個(gè)不斷減少的態(tài)勢,這主要是由于景區(qū)內(nèi)生態(tài)環(huán)境在保護(hù)前就優(yōu)于景區(qū)外圍,而保護(hù)工作開展后外源污染物進(jìn)入更少。2.2底泥與重金屬的關(guān)系底泥中重金屬元素含量的高低主要與集水區(qū)內(nèi)母巖類型和土壤類型有關(guān),大氣降水、地表徑流及人類活動對底泥中的重金屬元素含量也有重要影響。重金屬含量間的相關(guān)性通常被用來推測重金屬的來源,若不同元素有顯著的相關(guān)性,說明其來源可能相同,否則來源可能不止一個(gè)。表3給出了底泥中各重金屬含量之間的相關(guān)系數(shù)矩陣。從中可以看出,Cr和As元素與其他元素之間的相關(guān)性均很低,考慮到土壤中Cr和As較低的含量,推測它們主要來源于自然的地球化學(xué)過程。Cu、Zn、Pb和Hg元素之間均呈現(xiàn)較明顯的正相關(guān)關(guān)系,這表明在底泥中這些重金屬元素的含量具有共同變化的趨勢,也說明這些元素在底泥中的污染具有一定的同源性,由于這些元素在底泥中的含量較高,因而它們在自然背景的基礎(chǔ)上還疊加了一定的人為污染來源。Cd元素僅僅與Zn的相關(guān)性達(dá)到顯著水平,這說明底泥中Cd和Zn還有不同于Cu、Pb和Hg的其他來源。也正是由于元素的不同來源,削弱了底泥中各元素間的相關(guān)性。底泥中重金屬的人為來源有多種,如Pb和Zn通常被作為交通污染源的標(biāo)識元素,西溪濕地處于杭州市區(qū),附近繁忙的公路交通運(yùn)輸對底泥元素的積累不無影響。又如Cu的富集可能與歷史上該地區(qū)的畜禽養(yǎng)殖有關(guān),據(jù)調(diào)查,歷史上當(dāng)?shù)禺a(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)以農(nóng)業(yè)為主,而農(nóng)業(yè)總產(chǎn)值中養(yǎng)豬業(yè)占了近70%,曾有生豬存欄2萬頭,由于動物飼料中高Cu添加劑的廣泛使用,使得殘棄飼料中的重金屬元素直接或間接地進(jìn)入底泥。此外,西溪濕地上游及周邊水系流域的工業(yè)企業(yè)和城鄉(xiāng)生活污水排放也是底泥中重金屬積累的一個(gè)重要原因。2.3潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)2.3.1生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)法采用瑞典科學(xué)家L.H¨aa¨kanson提出的潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)法,對重金屬可能存在的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評估。其中,單一金屬潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)(Ei)的計(jì)算公式為:Ei=Τi×ΡiEi=Ti×Pi式中:Ti為不同重金屬的生物毒性響應(yīng)因子,反映了重金屬對人體及生態(tài)系統(tǒng)的危害程度,L.H¨aa¨kanson給出的7種重金屬的毒性響應(yīng)系數(shù)的順序?yàn)?Hg(40)>Cd(30)>As(10)>Pb=Cu(5)>Cr(2)>Zn(1);Pi為元素單項(xiàng)污染指數(shù),為某元素污染濃度實(shí)測值與該元素的杭州市農(nóng)業(yè)土壤元素背景值。多金屬綜合生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)(RI)的計(jì)算公式為:RΙ=m∑i=1EiRI=∑i=1mEi對西溪濕地底泥樣品Pi、Ei值的分析結(jié)果見表4。根據(jù)底泥重金屬含量與背景值的比值(Pi,表4),得出濕地底泥重金屬積累順序?yàn)镃u>Pb>Cd>Zn>Cr>As>Hg。7種重金屬的平均單一潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)大小為:Cd>Hg>Cu>As>Pb>Cr>Zn。參考L.H¨aa¨kanson的劃分標(biāo)準(zhǔn),重金屬風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)大小可以分為兩類:Cd和Hg具有中等生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)(30<Ei<60),其他5種重金屬具有輕微生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)(Ei<30)。多金屬綜合生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)(RI)在50.0~156.5,其中9#(河道)和11#(大水面)處于中等生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)等級(135<RI<265),其余9個(gè)樣點(diǎn)處于輕微生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)等級(RI<135),RI平均值為110.9,整體而言生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)較輕微,但對部分具有中等生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的樣點(diǎn)(主要分布于景區(qū)外圍)需要引起重視。此外,Cd和Hg對總生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)的貢獻(xiàn)值較大,即對生態(tài)系統(tǒng)的危害最大。潛在生態(tài)危害指數(shù)法是L.H¨akanson根據(jù)重金屬性質(zhì)及環(huán)境行為特點(diǎn),從沉積學(xué)角度提出的對底泥中重金屬污染進(jìn)行評價(jià)的方法,不僅考慮土壤重金屬含量,而且將重金屬的生態(tài)效應(yīng)、環(huán)境效應(yīng)與毒理學(xué)聯(lián)系在一起,采用具有可比的、等價(jià)屬性指數(shù)分級法進(jìn)行評價(jià)。從單一重金屬的污染指數(shù)(Pi)和生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)(Ei)來看,兩者評價(jià)結(jié)果有所不同,比如西溪濕地底泥中Cu的單項(xiàng)污染指數(shù)最高,但其生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)卻較低。相反,Hg的含量平均值低于土壤背景值,單項(xiàng)污染指數(shù)小于1,但其生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)卻明顯較大。這主要是由于Cu為植物的必須營養(yǎng)元素,其對生物的毒性響應(yīng)因子較小,而Hg的毒性響應(yīng)因子最大。2.3.2基于沉積物質(zhì)量基準(zhǔn)(SQG)的風(fēng)險(xiǎn)評價(jià)沉積物質(zhì)量基準(zhǔn)SQG(SedimentQualityGuidelines)已成為世界水環(huán)境污染研究與治理所關(guān)注的焦點(diǎn)之一。按照SQG評價(jià)沉積物中重金屬的毒性效應(yīng),可以反映污染沉積物的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)。該方法將各重金屬的濃度與相應(yīng)的生物毒性效應(yīng)范圍低值(EffectsRangeLow,ERL)或效應(yīng)范圍中值(EffectsRangeMedian,ERM)比較,若其結(jié)果高于ERM,表明底泥受到嚴(yán)重污染,不利生物毒性效應(yīng)將頻繁發(fā)生;若低于ERL值,表明底泥未污染或輕度污染,基本無生物毒性效應(yīng);而介于ERL和ERM之間時(shí),可能會產(chǎn)生不利生物效應(yīng)。由于我國尚未建立自己的沉積物質(zhì)量基準(zhǔn),因而將西溪濕地底泥重金屬含量與美國大氣與海洋管理局(NOAA)的沉積物質(zhì)量基準(zhǔn)進(jìn)行比較(表5)。結(jié)果表明:所有樣點(diǎn)Cd和Zn的濃度均低于ERL,即不會對水域生物產(chǎn)生負(fù)面影響;10#(大水面)樣點(diǎn)的Cr,3#(河道)、7#(大水面)和12#(封閉池塘)樣點(diǎn)的As,7#、9#(河道)和11#(封閉池塘)樣點(diǎn)的Pb含量則在ERL和ERM之間,而大部分樣點(diǎn)的Hg和Cu含量處于ERL和ERM之間,這些樣點(diǎn)可能會對水域生物產(chǎn)生負(fù)面影響。與H¨akanson潛在生態(tài)危害指數(shù)法的評價(jià)結(jié)果比較表明,Hg可能是該區(qū)域需要進(jìn)一步關(guān)注的元素。3底泥重金屬污染的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)(1)西溪濕地底泥重金屬元素平均值低于《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB15618-1995)的二級標(biāo)準(zhǔn)。除Hg和As外,其余元素含量平均值要高于土壤元素背景值。重金屬元素間的不同相關(guān)性指示底泥污染物的多種來源。Zn和Cd含量在土壤和底泥之間差異的變化指示它們在底泥中有不同于土壤的污染來源。(2)底泥污染物的分布與人為活動干擾的強(qiáng)度具有較為密切的關(guān)系,污染物高