天津大學考研真題-天津大學無機試卷～學年第一學期

朽木易折，金石可鏤。千里之行，始于足下。PAGE第頁/共頁2006～2007學年第一學期期末考試試卷《無機化學與化學分析》（A卷考試時光：2007年1月17日）一．是非題（判斷下列講述是否準確，準確的在題前括號中畫√，錯誤的畫×。本題共10分，)1．(×)在放熱反應中，升高溫度，逆反應速率增大，正反應速率減小，結果使平衡向逆反應方向移動。2．(√)在相同溫度下，AgCl在純水和0.1mol?L-1HCl溶液中的相同。3．(√)電子衍射實驗可證實電子運動具有波動性。4．(×)周期表中每一周期所含元素的數目等于原子中相應的電子層所能容納的最多電子數（2n2）。5．(√)對雙原子分子來說，偶極矩可衡量其分子的極性大小和鍵的極性大小。6．(×)因為BF3為非極性分子，所以BF3分子中無極性鍵。7．(√)因為Hg2＋與S2－之間的互相極化作用比Zn2＋比S2－間的極化作用強，所以HgS比ZnS的溶解度小。8．(√)中央原子的幾個原子軌道雜化時，形成數目相同的雜化軌道。9．(√)波函數Ψ可描述微觀粒子的運動，其值可大于零，也可小于零；可表示電子在原子核外空間浮上的幾率密度。10．(√)因為Br-的變形性強于Cl-，所以(AgBr)<(AgCl)。二．挑選題(每題有一個準確的答案，將所選答案的號碼填入下表中題號對應的表格內。本題20分)題號12345678910得分答案ABDCCDCCCA題號11121314151617181920答案BAAACBDCDA1．()在一容器中，反應2NO2(g)2NO(g)+O2(g)，恒溫條件下達到平衡，加一定量Ar氣體保持總壓力不變，平衡將會________。(A)向正方向移動(B)向逆方向移動(C)無顯然變化(D)不能判斷2．()正催化劑能提高反應速率是因為________。(A)增大反應物之間的碰撞頻率(B)降低了反應的活化能(C)提高了正反應的活化能(D)增大了平衡常數值3．()對于一個化學反應來說，下列說法準確的是(A)ΔrGmθ越負，反應速度越快(B)ΔrHmθ越負，反應速度越快(C)活化能越大，反應速度越快(D)活化能越小，反應速度越快4．()當一個化學反應處于平衡時，則________。(A)平衡混合物中各種物質的濃度都相等(B)正反應和逆反應速率都是零(C)反應混合物的組成不隨時光而改變(D)反應的焓變是零5．()已知下列反應的標準平衡常數：N2(g)+O2(g)2NO(g)K H2(g)+1/2O2(g)H2O(g)K 2NH3(g)+5/2O2(g)2NO(g)+3H2O(g)K N2(g)+3H2(g)2NH3(g)K則K=________。(A)K·K·K；(B)K·K/K；(C)K·(K)3/K；(D)K·(K)2/K。6．()0.1mol·L-1H2S溶液中，其各物種濃度大小次序準確的是________。（已知K(H2S)=1.110-7，K(H2S)=1.310-13）(A)H2S>H+>S2->OH-；(B)H2S>H+>S2->HS-；(C)H+>H2S>HS->S2-；(D)H2S>H+>OH->S2-；7．()已知在室溫下AgCl的=1.8×10-10，Ag2CrO4的=1.1×10-12，Ag2CO3的=8.5×10-12，Ag3PO4的=8.9×10-17，那么溶解度最大的是(不考慮水解)________。(A)AgCl(B)Ag2CrO4(C)Ag2CO3(D)Ag3PO48．()下列電對中標準電極電勢值最小的是________。(A)E(H+/H2)；(B)E(HCN/H2)；(C)E(H2O/H2)；(D)E(HOAc/H2)9．()某元素的原子序數小于36，當該元素原子失去一個電子時，其副量子數等于2的軌道內軌道電子數為全彌漫，則該元素是。(A)19K；(B)24Cr；(C)29Cu；(D)35Br。10．()下列哪個軌道上的電子在XY平面上浮上的幾率密度為零______。(A)3pz(B)3dx2-y2;(C)3s;(D)3dz2。11．()ψ(3,2,1)代表的原子軌道是________。(A)2p軌道(B)3d軌道(C)3p軌道(D)4f12．()下列分子中，具有配位鍵的是________。(A)CO(B)SO2(C)HF(D)H2O13．下列各組離子中，離子的極化率最大的是________。(A)S2-(B)Br－(C)Hg2+(D)H－14．()下列有關離子變形性的說法中，不準確的是________。(A)8電子構型的離子的變形性小于其他電子構型的離子(B)同一元素不同價態(tài)的負離子中，所帶電荷越多變形性越大(C)同種原子形成的陰離子比陽離子變形性大(D)離子半徑大，則變形性大(其他條件相同)15．()既能衡量元素金屬性強弱，又能衡量其非金屬性強弱的物理量是________。(A)電子親合能(B)電離能(C)電負性(D)原子半徑16．()下列各組離子化合物的晶格能變化順序中，準確的是________。(A)MgO＞CaO＞Al2O3(B)LiF＞NaCl＞KI(C)RbBr＜CsI＜KCl(D)BaS＞BaO＞BaCl217．()下列晶體熔點高低準確的順序是______。(A)NaCl>SiO2>HCl>HF;(B)SiO2>NaCl>HCl>HF;(C)NaCl>SiO2>HF>HCl;(D)SiO2>NaCl>HF>HCl。18．()在下列各分子中，偶極矩不為零的是______。(A)BeCl2;(B)BF3;(C)NF3;(D)CH4。19．()下列配合物中，屬于內軌形型的有______。(A)[Ag(NH3)2]+;(B)[Zn(NH3)4]2+;(C)[Cr(H2O)6]3+;(D)[Ni(CN)4]2-;20．()下列有關分子間力的說法中，不準確的是________。(A)分子間力惟獨方向性沒有飽和性；(B)分子間力是短程力、電性力；(C)分子間力和氫鍵能同時存在于分子之間；(D)大多數分子的分子間力以色散力為主;三．填空題（本題共22分）1．50號元素的電子排布式為[Kr]4d105s25p2，該元素屬五周期，IVA=4\*ROMAN族，P區(qū)元素.2．在乙醇的水溶液中，分子間存在的分子間力的種類有色散力、誘導力、取向力和氫鍵。3．KCN,NH4F,NH4OAc,NH4NO3,Na2CO3，各溶液濃度均為0.1mol?L-1，按pH值從小到大順序羅列NH4NO3,NH4F,NH4OAc,KCN,Na2CO3。(已知Kθ(NH3?H2O)=1.8×10-5,Kθ(HF)=6.6×10-4,Kθ(HCN)=6.2×10-10,Kθ(HOAc)=1.8×10-5,(H2CO3)=4.4×10-7,(H2CO3)=4.8×10-11)4．用電對MnO4-/Mn2+，Cl2/Cl-設計成原電池，其正極反應為MnO4-+8H++5e-→Mn2++4H2O，負極反應為2Cl--2e-→Cl2，電池的標準電動勢等于0.15V，電池符號為(-)Pt,Cl2(p)Cl-(c1)MnO4-(c2),Mn2+(c3),H+(c4)Pt(+)。（Eθ(MnO4-/Mn2+)=1.51V；Eθ(Cl2/Cl-)=1.36V）5．可逆反應2A(g)+B(g)2C(g)<0，反應達到平衡時，容器體積不變，增強B的分壓，則C的分壓增大，A的分壓減小；減小容器的體積，B的分壓增大，Kp_不變；升高溫度，則Kp_減小。6．

2NH3(g)N2(g)+3H2(g)298K時,△rHmθ=92.22kJ·mol-1,△rSmθ=198.53J·mol-1·K-1,則標準狀態(tài)下，NH3(g)自發(fā)分解的溫度是_____464.15K____________。7．按照反應速率的“過渡狀態(tài)理論”，“反應的活化能”是指活化分子平均能量和總分子平均能量之差，反應的恒壓反應熱與正、逆反應活化能的關系是恒壓反應熱=正反應活化能-逆反應活化能。8．0.10mol·L-1醋酸溶液100mL與0.10mol·L-1氫氧化鈉溶液50mL混合后，溶液的pH=_____4.74________。（Ka=1.8×10-5）9．第四面期某元素M的氣態(tài)自由離子M2+的自旋磁矩約為5.9B.M.，該元素位于元素周期表的__VIIB_______族，描述基態(tài)M2+(g)最高占有軌道上電子運動狀態(tài)的一組合理的量子數的值可以是n=3_,l=_2_，m=-2，-1，0，1，2ms=_+1/2，-1/2____。10．按照分子軌道理論，寫出O2+分子軌道式和價鍵結構式，指出所含鍵的名稱鍵，鍵，三電子鍵，判斷是否具有順磁性有。11．寫出配合物：四(異硫氰酸根)·二氨合鉻(Ⅲ)酸鉀的化學式K[Cr(NCS)4(NH3)2]。12．配合物[Fe(CN)6]4-,[Os(CN)6]4-,[FeF6]4-和[Ru(CN)6]4-的晶體場穩(wěn)定化能(CFSE)由大到小的順序是[Os(CN)6]4-[Ru(CN)6]4-[Fe(CN)6]4-[FeF6]4-。三．填表題（本題10分）1物質PCl5SiCl4NH3[Ni(NH3)4]2+中央原子(離子)雜化類型sp3dsp3不等性sp3sp3分子(配離子)的空間結構三角雙錐正四面體三角錐正四面體2物質晶體類型晶格結點上的粒子粒子間作使勁CsBr離子晶體Cs+Br-離子鍵硼酸分子晶體硼酸分子范德華力氫鍵3．已知Fe的原子序數為26物質分裂能(△o)與電子成對能(Ep)相對大小中央離子d電子分布高、低自旋CFSE[Fe(CN)6]3-△o>Ept2g5eg0低-2.0△o+2P[FeF6]4-△o<Ept2g4eg2高-0.4△o五．配平反應式（要求寫出配平過程）（本題6分）1．用氧化數法配平：2．用離子-電子法配平：Cr2O72-+H2O2+H+→Cr3++Fe3++H2O六．計算題：(本題共32分)1．已知(NO)=90kJ·mol-1,(NOF)=-66.5kJ·mol-1,(NO)=211J·mol-1·K-1,(NOF)=248J·mol-1·K-1，(F2)=203J·mol-1·K-1。試求：(1)下列反應2NO(g)+F2(g)2NOF(g)在298K時的平衡常數K?;(2)上反應在500K時的和K?。(1)2NO(g)+F2(g)2NOF(g)900-66.5211203248=-313kJ·mol-1=-129J·mol-1·K-1(298.15K)=-274.56kJ·mol-1K?(298.15K)=1.3×1048(2)(500K)=-248.5kJ·mol-1K?(298.15K)=9.1×10252．在514K時，PCl5分解反應：PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)的=1.78;若將一定量的PCl5放入一密閉的真空容器中，反應達到平衡時，總壓為200.0kPa，計算PCl5分解得百分數為多少？解：PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)1001-n(總)=1+==68.7%3．含有FeCl2和CuCl2的溶液，兩者的濃度均為0.10mol·L-1，通H2S至飽和（飽和H2S溶液的濃度為0.1mol·L-1），通過計算說明是否會生成FeS沉淀？((FeS)=3.710-19，(CuS)=6.010-36，H2S：=5.710-8，=1.210-15)解：(FeS)=c(Fe2+)c1(S2-)=3.710-19c1(S2-)=3.710-18mol·(CuS)=c(Cu2+)c2(S2-)=6.010-36c2(S2-)=6.010-35mol·L-1CuS先沉淀Cu2++H2S2H++