(高清版)GBT 23993-2009 水性涂料中甲醛含量的測(cè)定 乙酰丙酮分光光度法

水性涂料中甲醛含量的測(cè)定乙酰丙酮分光光度法2009-06-02發(fā)布中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局發(fā)布I本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)協(xié)會(huì)提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)涂料和顏料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：中海油常州涂料化工研究院。1水性涂料中甲醛含量的測(cè)定乙酰丙酮分光光度法1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水性涂料中甲醛含量的測(cè)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于甲醛含量不小于5mg/kg的水性涂料及其原料的測(cè)試。2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T3186色漆、清漆和色漆與清漆用原材料取樣(GB/T3186—2006,ISO15528:2000,GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法(GB/T6682—2008,ISO3696:1987,MOD)3原理采用蒸餾的方法將樣品中的甲醛蒸出。在pH=6的乙酸-乙酸銨緩沖溶液中，餾分中的甲醛與乙酰丙酮在加熱的條件下反應(yīng)生成穩(wěn)定的黃色絡(luò)合物，冷卻后在波長(zhǎng)412nm處進(jìn)行吸光度測(cè)試。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，計(jì)算試樣中甲醛的含量。4試劑和材料分析測(cè)試中僅采用已確認(rèn)為分析純的試劑，所用水符合GB/T6682中三級(jí)水的要求。所用溶液除另有說明外，均應(yīng)按照GB/T601中的要求進(jìn)行配制。4.1乙酸銨；4.4乙酰丙酮溶液：0.25%(體積分?jǐn)?shù)),稱取25g乙酸銨(4.1),加適量水溶解，加3mL冰乙酸(4.2)和0.25mL已蒸餾過的乙酰丙酮試劑(4.3),移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，調(diào)整pH=6。此溶液于(2～5)℃貯存，可穩(wěn)定一個(gè)月；4.8硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：c(Na?S?O?)=0.1mol/L,并按照GB/T601進(jìn)行標(biāo)定；4.9淀粉溶液：1g/100mL,稱取1g淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，倒入100mL沸水中，呈透明溶液，臨用時(shí)配制；4.10甲醛溶液：約37%(質(zhì)量分?jǐn)?shù));4.11甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mg/mL,移取2.8mL甲醛溶液(4.10),置于1000mL容量瓶中，用水稀釋至2甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：移取20mL待標(biāo)定的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.11)于碘量瓶中，準(zhǔn)確加入25mL碘溶液(4.5),再加入10mL氫氧化鈉溶液(4.6),搖勻，于暗處靜置15min后，加11mL鹽酸溶液(4.7),用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.8)滴定至淡黃色，加1mL淀粉溶液(4.9),繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛剛消失為終點(diǎn)，記錄所耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積V?(mL)。同時(shí)做空白樣，記錄所耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積V?(mL)。按式(1)計(jì)算甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度：式中：p(HCHO)——甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度，單位為克每升(g/L)V?——空白樣滴定所耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫升(mL);V?——甲醛溶液標(biāo)定所耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫升(mL);c(Na?S?O?)——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);15——甲醛摩爾質(zhì)量的1/2;20——標(biāo)定時(shí)所移取的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫升(mL)。中，用水稀釋至刻度。5儀器和設(shè)備5.1蒸餾裝置：100mL蒸餾瓶、蛇型冷凝管、餾分接受器；5.2具塞刻度管：50mL(與5.1中餾分接受器為同一容器);5.4加熱設(shè)備：電加熱套、水浴鍋；5.5天平：精度1mg;5.6紫外可見分光光度計(jì)。6取樣按照GB/T3186規(guī)定取受試產(chǎn)品的代表性樣品。7試驗(yàn)步驟7.1標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制取數(shù)支具塞刻度管(5.2),分別移入0.00mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL、8.00mL甲醛標(biāo)準(zhǔn)稀釋液(4.12),加水稀釋至刻度，加入2.5mL乙酰丙酮溶液(4.4),搖勻。在60℃恒溫水浴中加熱30min,取出后冷卻至室溫，用10mm比色皿(以水為參比)在紫外可見分光光度計(jì)(5.6)上于412nm波長(zhǎng)處測(cè)試吸光度。以具塞刻度管中的甲醛質(zhì)量(μg)為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度(A)為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。標(biāo)準(zhǔn)工作曲線校正系數(shù)應(yīng)≥0.995,否則應(yīng)重新制作新的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。7.2甲醛含量的測(cè)試稱取攪拌均勻后的試樣約2g(精確至1mg),置于50mL的容量瓶中，加水搖勻，稀釋至刻度。再用移液管移取10mL容量瓶中的試樣水溶液，置于已預(yù)先加入10mL水的蒸餾瓶(5.1)中，并在蒸餾瓶中加入少量的沸石，在餾分接受器(5.2)中預(yù)先加入適量的水，浸沒餾分出口，餾分接收器(5.2)的外部用冰水浴冷卻，(蒸餾裝置見圖1)。加熱蒸餾，使試樣蒸至近干，取下餾分接收器(5.2),用水稀釋至刻若待測(cè)試樣在水中不易分散，則直接稱取攪拌均勻后的試樣約0.4g(精確至1mg),置于已預(yù)先加入20mL水的蒸餾瓶中，輕輕搖勻，再進(jìn)行蒸餾過程操作。GB/T23993—2009圖1蒸餾裝置示意圖在已定容的餾分接受器(5.2)中加入2.5mL乙酰丙酮溶液(4.4),搖勻。在60℃恒溫水浴中加熱30min,取出后冷卻至室溫，用10mm比色皿(以水為參比)在紫外可見分光光度計(jì)(5.6)上于412nm波長(zhǎng)處測(cè)試吸光度。同時(shí)在相同條件下做空白樣(水),測(cè)得空白樣的吸光度。將試樣的吸光度減去空白樣的吸光度，在標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上查得相應(yīng)的甲醛質(zhì)量。如果試驗(yàn)溶液中甲醛含量超過標(biāo)準(zhǔn)曲線最高點(diǎn)，需重新蒸餾試樣，并適當(dāng)稀釋后再進(jìn)行測(cè)試。進(jìn)行一式兩份試樣的平行測(cè)定。8結(jié)果表示用式(2)計(jì)算甲醛含量：式中：C——甲醛含量，單位為毫克每千克(mg/kg);m——從標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上查得的甲醛質(zhì)量，單位為微克(μg);W樣品質(zhì)量，單位為克(g);f——稀釋因子。計(jì)算兩次測(cè)試結(jié)果的平均值，以平均值報(bào)出結(jié)果。當(dāng)測(cè)定值小于1000mg/kg時(shí)，以整數(shù)值報(bào)出結(jié)果；當(dāng)測(cè)定值大于或等于1000mg/kg時(shí)，以三位有效數(shù)字乘以冪次方報(bào)出結(jié)果。8.2測(cè)試方法檢出限：5mg/kg。9精密度9.1重復(fù)性在重復(fù)性條件下，當(dāng)測(cè)試結(jié)果不大于100mg/kg時(shí)，同一操作者兩次測(cè)試結(jié)果的差值不大于10mg/kg;當(dāng)測(cè)試結(jié)果大于100mg/kg時(shí)，同一操作者兩次測(cè)試結(jié)果的相對(duì)偏差不大于5%。9.2再現(xiàn)性當(dāng)測(cè)試結(jié)果不大于100mg/kg時(shí)，不同實(shí)驗(yàn)室間測(cè)試結(jié)果的差值不大于20mg/kg;當(dāng)測(cè)試結(jié)果大于10