(高清版)GBT 6324.11-2021 有機(jī)化工產(chǎn)品試驗(yàn)方法 第11部分：液體化工產(chǎn)品中微量砷的測(cè)定 原子熒光法

有機(jī)化工產(chǎn)品試驗(yàn)方法第11部分：液體化工產(chǎn)品中微量砷的測(cè)定原子熒光法Part11:Determinationoftracearsenicinliquidproducts-2021-08-20發(fā)布I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是GB/T6324《有機(jī)化工產(chǎn)品試驗(yàn)方法》的第11部分。GB/T6324已經(jīng)發(fā)布了以下部分：——第1部分：液體有機(jī)化工產(chǎn)品水混溶性試驗(yàn)；——第2部分：揮發(fā)性有機(jī)液體水浴上蒸發(fā)后干殘?jiān)臏y(cè)定；——第3部分：還原高錳酸鉀物質(zhì)的測(cè)定；——第4部分：有機(jī)液體化工產(chǎn)品微量硫的測(cè)定微庫(kù)侖法；——第5部分：有機(jī)化工產(chǎn)品中羰基化合物含量的測(cè)定；——第6部分：液體色度的測(cè)定三刺激值比色法；——第7部分：熔融色度的測(cè)定；——第8部分：液體產(chǎn)品水分測(cè)定卡爾·費(fèi)休庫(kù)侖電量法；——第9部分：氯的測(cè)定；——第10部分：有機(jī)液體化工產(chǎn)品微量硫的測(cè)定紫外熒光法；—第11部分：液體化工產(chǎn)品中微量砷的測(cè)定原子熒光法。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本文件由全國(guó)化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC63)歸口。本文件起草單位：山東京博石油化工有限公司、山東省產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)研究院、安徽工匠標(biāo)準(zhǔn)研究院有限公司、山東匯豐石化集團(tuán)有限公司、蘇州雙獅環(huán)境科技有限公司、中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院、東莞市合標(biāo)科技有限公司、金浦新材料股份有限公司、武漢金中石化工程有限公司、蚌埠產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院。ⅡGB/T6324旨在為有機(jī)化工產(chǎn)品涉及較多的檢驗(yàn)項(xiàng)目分別確立統(tǒng)一的試驗(yàn)方法，并隨著分析技術(shù)的發(fā)展和成熟、檢驗(yàn)項(xiàng)目需求的普遍性程度進(jìn)行更新和完善。該系列標(biāo)準(zhǔn)已建立了以下十一個(gè)部分：——第1部分：液體有機(jī)化工產(chǎn)品水混溶性試驗(yàn)；——第2部分：揮發(fā)性有機(jī)液體水浴上蒸發(fā)后干殘?jiān)臏y(cè)定；——第3部分：還原高錳酸鉀物質(zhì)的測(cè)定；——第4部分：有機(jī)液體化工產(chǎn)品微量硫的測(cè)定微庫(kù)侖法；——第5部分：有機(jī)化工產(chǎn)品中羰基化合物含量的測(cè)定；——第6部分：液體色度的測(cè)定三刺激值比色法；——第7部分：熔融色度的測(cè)定；——第8部分：液體產(chǎn)品水分測(cè)定卡爾·費(fèi)休庫(kù)侖電量法；——第10部分：有機(jī)液體化工產(chǎn)品微量硫的測(cè)定紫外熒光法； 第11部分：液體化工產(chǎn)品中微量砷的測(cè)定原子熒光法。1有機(jī)化工產(chǎn)品試驗(yàn)方法第11部分：液體化工產(chǎn)品中微量砷的測(cè)定原子熒光法警示——本文件中使用的部分試劑具有毒性或腐蝕性，部分操作具有危險(xiǎn)性。本文件并未揭示所有可能的安全問題，使用者應(yīng)嚴(yán)格按照有關(guān)規(guī)定正確使用，并有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?。本文件?guī)定了使用原子熒光法測(cè)定液體化工產(chǎn)品中微量砷的方法。本文件適用于烴、醇、酸等有機(jī)液體化工產(chǎn)品微量砷的測(cè)定。當(dāng)稱樣量為1.0g、定容體積為50mL時(shí)，本文件方法檢出限為0.01mg/kg。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T602化學(xué)試劑雜質(zhì)測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備GB/T3723工業(yè)用化學(xué)產(chǎn)品采樣安全通則GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4方法原理樣品中的砷經(jīng)消解后，加入硫脲+抗壞血酸溶液將各種形態(tài)的砷轉(zhuǎn)化為三價(jià)砷，再加入硼氫化鉀將其還原生成砷化氫，由氬氣導(dǎo)入原子化器中分解為原子態(tài)砷，在空心陰極燈的發(fā)射光激發(fā)下產(chǎn)生原子熒光，其熒光強(qiáng)度在一定范圍內(nèi)與試樣中的砷濃度成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較可測(cè)出樣品中砷的含量。5一般規(guī)定本方法中所用的水全部為電阻率值不小于18MΩ·cm的超純水；所用的試劑，在沒有注明其他要求時(shí)，均指優(yōu)級(jí)純?cè)噭?；所用雜質(zhì)測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)溶液按GB/T602的規(guī)定制備；所使用的玻璃器皿均應(yīng)用硝酸溶液(1+2)浸泡至少24h,使用前用自來水反復(fù)沖洗后，再用超純水沖洗干凈。26試劑和材料6.1鹽酸。6.2硝酸。6.3氫氧化鉀。6.7三氧化二砷：純度≥99.5%。6.8硼氫化鉀溶液：15g/L。稱取0.5g氫氧化鉀于燒杯中，用少量水溶解。稱取1.5g硼氫化鉀放入氫氧化鉀溶液中，溶解后用水稀釋至100mL,搖勻。此溶液應(yīng)避光保存，現(xiàn)用現(xiàn)配。6.9鹽酸溶液：1+19。量取50mL鹽酸，加水定容至1000mL,混勻。6.10硫脲-抗壞血酸溶液：50g/L。分別稱取5g硫脲和抗壞血酸，用水微熱溶解并稀釋至100mL。6.11砷(As)標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：1.00mg/mL。稱取0.6600g三氧化二砷(在105℃烘2h)于燒杯中，加入10mL10%氫氧化鈉溶液，加熱溶解，冷卻后移入500mL容量瓶中，并用水稀釋至刻度，搖勻?？刹捎媒?jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的標(biāo)準(zhǔn)貯備液。6.12砷(As)標(biāo)準(zhǔn)中間溶液：100pg/mL。量取10.00mL砷標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(見6.11)置于100mL容量瓶中，用鹽酸溶液(見6.9)稀釋至刻度，搖勻。6.13砷(As)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：1.00μg/mL。量取1.00mL砷標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(見6.12)置于100mL容量瓶中，用鹽酸溶液(見6.9)稀釋至刻度，搖勻。6.14氬氣，體積分?jǐn)?shù)不小于99.99%。7.1原子熒光光度計(jì)：附有砷空心陰極燈。7.3恒溫干燥箱。7.4壓力消解器。7.5控溫電熱板。8采樣按GB/T3723和GB/T6680規(guī)定的安全與技術(shù)要求采取樣品。9測(cè)定步驟9.1工作曲線的繪制準(zhǔn)確量取0.00mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、2.50mL砷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(見6.13),分別置于6個(gè)50mL容量瓶中，再分別加入2.5mL鹽酸、10mL硫脲-抗壞血酸溶液，冷卻至室溫后用水稀50.0ng/mL。將原子熒光光度計(jì)調(diào)至最佳工作條件，用鹽酸溶液作載流液、硼氫化鉀溶液作還原劑，以載流溶液為空白溶液，測(cè)定溶液的熒光強(qiáng)度。以上述溶液中砷的質(zhì)量濃度(單位為ng/mL)為橫坐標(biāo)、對(duì)應(yīng)的扣除空白后的凈熒光強(qiáng)度值為縱坐稱取0.1g～1g樣品，精確到0.1mg,置于壓力消解器的消解內(nèi)罐中，加入5mL硝酸浸泡不少于12h。蓋好內(nèi)蓋，旋緊不銹鋼外套，放入恒溫干燥箱，140℃~160℃保持3h～4h,自然冷卻至室溫，然后緩慢旋松不銹鋼外套，將消解內(nèi)罐取出，用少量水沖洗內(nèi)蓋，放在控溫電熱板上于120℃趕去棕色氣體。取出消解內(nèi)罐，將消化液轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，用少量水洗滌內(nèi)罐3次，加入2.5mL鹽酸、10mL硫脲-抗壞血酸溶液，冷卻至室溫后用水稀釋至刻度，搖勻待測(cè)。在測(cè)定的同時(shí)做空白試驗(yàn)。根據(jù)試液和空白試驗(yàn)溶液的熒光強(qiáng)度值在工作曲線上查出相應(yīng)砷的質(zhì)量濃度。10結(jié)果計(jì)算砷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w,數(shù)值以毫克每千克(mg/kg)表示，按式(1)計(jì)算： (1)p——試液中砷的質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為納克每毫升(ng/mL);p?——空白試驗(yàn)溶液中砷的質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為納克每毫升(ng/mL);V——樣品溶液定容體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);m——試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。以兩次平行測(cè)定的算術(shù)平均值作為其分析結(jié)果，按GB/T8170規(guī)定進(jìn)行數(shù)值修約，精確至0.01mg/kg。11精密度11.1重復(fù)性在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一操作者使用相同設(shè)備，按相同的測(cè)試方法，并在短時(shí)間內(nèi)對(duì)同一被測(cè)對(duì)象相互獨(dú)立進(jìn)行測(cè)試獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過這兩次測(cè)定結(jié)果算術(shù)平均值的10%。在不同的實(shí)驗(yàn)室，由不同操作者操作不同的設(shè)備，按相同的測(cè)試方法，對(duì)同一被測(cè)對(duì)象相互獨(dú)立進(jìn)行測(cè)試所獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過這兩次測(cè)定結(jié)果算術(shù)平均值的20%。12質(zhì)量控制與保證12.1每天樣品分析前需要進(jìn)行質(zhì)量控制(QC)樣品分析，此樣品可以是購(gòu)買有證的砷標(biāo)準(zhǔn)溶液，也可以是自行制備的標(biāo)準(zhǔn)溶液，或是性狀穩(wěn)定的，并且經(jīng)過多次重復(fù)分析和數(shù)理統(tǒng)計(jì)而確定其平均值的實(shí)際